JPH0416851A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真プロセスにおいて使用される電子写
真用感光体に関する。更に詳しく言えば、本発明は一般
式（Ｉ）で示されるスクェアリウム顔料を含有する電子
写真用感光体に関するものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来、電子写真用感光体の材料として、無定型セレン、
硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系感光材料や、アゾ
化合物、スクェアリウム顔料等に代表される有機系感光
材料が広く知られている。

無定型セレン等は電子写真用感光体の材料として優れた
特性を有し、実用化されていることは周知の通りである
。しかし、この電子写真用感光体は毒性を有するため廃
棄が困雌であった。酸化亜鉛を樹脂中に分散させた電子
写真用感光体は機械的強度に難点があり、繰り返し使用
に耐えな（・。

有機系感光材料は被膜形成等の加工性に優れているもの
の電子写真用感光体として十分な感度を有するものは得
られていない。

本発明の目的はこのような従来の課題を解決し、現在用
いられている電子写真プロセスすべてに使用可能な電子
写真用感光体であって、可視領域から近赤外領域の広波
長領域において十分な分光感度を有する電子写真用感光
体を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明に用いられるスクェアリウム顔料は一般式（Ｉ）
で示される。

（但し、式中Ｒ１％Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、ハロ
ゲン原子、置換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、ア
ルコキシ基、アミン基、アリール基、複素環基または水
酸基を表し、Ｒ５は置換もしくは未置換の脂肪族炭化水
素基、アリール基、または複素環基を表し、Ｚｌ、Ｚ２
は置換もしくは未置換の環式炭化水素残基、または複素
環残基を表す。） Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４で表されるハロゲン原子として
はフッ素、塩素、臭素、よう素が挙げられる。

アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキ
シ基、ベンジルオキシ差等カ挙ケラれる。アミノ基とし
てはメチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ
基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチ
ルアミノ基、ターシャリ−ブチルアミノ基、３−フェニ
ルオクチルアミノ基、エチルフェニルアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、
ジイソプロピルアミノ基、ジー３−フェニルオクチルア
ミノ基等が挙げられる。

Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５で表される脂肪族炭化水
素基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ノルマ
ルブチル基、イソブチル基、ターシャリ−ブチル基、５
−メチルドデシル基、トリフルオロメチル基、３−フェ
ニルオクチル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基
、ヒニル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１
−ブテニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、１
−シクロへキセニル基、エチニル基等が挙げられる。

アリール基としてはフェニル基、ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル基、ｐ−エチルメチルアミノフェニル基、ｏ−エ
チルフェニル基、３−メチルアゾ−４−ジメチルアミノ
フェニル基、３．５−ジクロロフェニル基、ｌ−ナフチ
ル基、１−メチル−２−ナフチル基等が挙げられる。複
素環基としてはＮ−メチル−２−ピロリル基、１，５−
ジメチル−２−？’ロリル基、２−チエニル基、２−セ
ニル基、２−フリル基、フルフリル基、２−ピリジル基
、２−キノリル基、Ｎ−メチル−４−ピペリジル基、ピ
ペリジノ基等が挙げられる。Ｚｌ、Ｚ２で表される環式
炭化水素残基としては表１に示したもの等が挙げられる
。複素環残基としては表２に示したもの等が挙げられる
。

表　　１ （その１） 表 （その２ 表 （その４ 表 （その３） 表 （その５ 表 （そのｌ 表 （その３ 表 （その２） 表 （その４） 表 （その５ 表 （その７ 表 （その６） 表 （その８） このスクェアリウム顔料は下記構造式０で示される３、
４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン
と、下記一般式（［［）で示されるアゾ化合物を溶媒中
で反応させることにより得られる。溶媒としては脂肪族
アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール、アミルアルコール等が挙げられる。

（但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、ハロ
ゲン原子、置換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、ア
ルコキシ基、アミノ基、アリール基、複素環基または水
酸基を表し、Ｒ５は置換もしくは未置換の脂肪族炭化水
素基、アリール基、または複素環基を表し、Ｚｌ、Ｚ２
は置換もしくは未置換の環式炭化水素残基、または複素
環残基を表す。） 本発明の電子写真用感光体の断面図を第１図がら第３図
に示す。

第１図は、導電性支持体１０１上に電荷発生層１０２を
形成し、その電荷発生層１０２上に電荷輸送層１０３を
形成した積層型電子写真用感光体の断面図である。第２
図は、導電性支持体１０１上に電荷輸送層１０３を形成
し、その電荷輸送層１０６上に電荷発生層１０２を形成
した積層型電子写真用感光体の断面図である。第１図お
よび第２図に示した積層型電子写真用感光体では、電荷
発生層１０２と電荷輸送層１０３とで感光層１０４をな
す。第３図は、導電性支持体１０１上に感光層１０４を
形成した単層型電子写真用感光体の断面図である。

電荷発生層は、導電性支持体上あるいは電荷輸送層上膜
けられ、その膜厚はＯ，１μｍから１゜μｍ、特に０．
３μｍから１．　Ｏｔｔ　ｍが好ましい。電荷発生層を
形成するのには、一般弐（Ｉ）で示されるスクェアリウ
ム顔料を単独で用いるか、あるいはこのスクェアリウム
顔料をバインダ樹脂に分散させたものを用いる。スクェ
アリウム顔料を単独で用いる場合には、溶剤散布や真空
蒸着により電荷発生層を形成する。スクェアリウム顔料
をバインダ樹脂に分散させたものを用いる場合、スクェ
アリウム顔料のバインダ樹脂に対する比は１０重量％か
ら９０重量％、好ましくは２５重量％から３０重量％で
ある。この場合、スクェアリウム顔料をボールミルやペ
イントコンディショナで十分に粉砕してバインダ樹脂に
分散する。バインダ樹脂としては、例えばポリビニルカ
ルバゾール、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリビニ
ルナフタレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピ
レン等の光導電性ポリマやその他の電荷輸送能を有する
有機マトリックス材料などが使用できる。また、光導電
性を示さない絶縁性樹脂、例えばポリスチレン、ポリエ
ステル、ポリカーボネートやこれらの誘導体等も使用で
きる。この際感光体の強度を向上させるため一般の高分
子材料と同様に可塑剤を用いることができる。可塑剤と
しては、塩素化ハラフィン、塩化ビフェニル、フォスフ
ェート系可塑剤等を用いることができる。可塑剤はバイ
ンダ樹脂に対して２０重量％以下で感光体のもつ特性を
そこなわない範囲で用（・られる。スクェアリウム顔料
をバインダ樹脂に分散させたものを用いる場合には、ス
プレ法、バーコーダ法等の方法で電荷発生層を形成する
。

導電性支持体の材料としては例えばアルミニウム、ニッ
ケル、亜鉛、白金、金、ステンレス鋼、真鍮、鉄、パラ
ジウム等を用いることができる。

電荷輸送層は、電荷発生層または導電性支持体上に設け
られる。電荷輸送物質としては、カルバゾール誘導体、
ピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、ヒドラゾン誘
導体、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポ
リビニルアクリジン等が挙げられる。これらの電荷輸送
物質は単独あるいは２種類以上混合して用いることもで
きる。

電荷輸送層に使用されるバインダ樹脂としてはアクリル
系樹脂、ポリスチンン、ポリエステル、ボリアリレート
、ポリサルフォン、ポリカーボネート等のポリマを用い
ることができる。この際電荷輸送物質のバインダ樹脂に
対する比は１５０重量％以下である。

〔実施例〕

以下、実施例を基に本発明の電子写真用感光体について
更に詳しく説明する。

実施例１ 一般式（ＩＩＩ）でＲ１％Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が水素原子
、Ｒ５がメチル基、Ｚｌ、Ｚ２が環式炭化水素残基１０
で表されるアゾ化合物をｌ　ｍｍｏｌ　　と３゜４−ジ
ヒドロキン−３−シクロブテン−１，２−ジオン０５ｒ
ｒ１ｒｒＩＯｌ　をベンゼンｌＱｍｌ、ｎ−ブタノ−ル
Ｚ　Ｑ　ｍｌ中で１２０℃から１２５℃で、反応中生成
する水を共沸的に留去しながら反応させた。

生成した沈澱物をろ取し、下記構造式で示されるスクェ
アリウム顔料１を収率３５６％で得た。この生成物の元
素分析の結果を表３に示す。

実施例２〜２５ アゾ化合物を変えたほかは実施例１と同様に反応を行い
、表４に示されるスクェアリウム顔料２〜２５を合成し
た。このスクェアリウム顔料２〜２５の収率を表５に、
元素分析の結果を表６に示す。

表 表 （その１ 表　　６ （その２） 表　　６ （その３） 実施例２６ ポリエステル樹脂リンクａヘキサノン溶液５重量％、２
０ｍ１に、実施例１で合成したスクェアリウム顔料１を
０．４８　ｍｍｏｌ加え、これをペイントコンディショ
ナを用いて１時間粉砕しながら分散させた。次にこれを
アルミ基板上にアプリケータで塗布し、膜厚０３μｍか
ら１０μｍ（７）電荷発生層を形成した。

バラジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラ
ゾンをポリカーボネート樹脂に１００重量％加え、これ
を電荷発生層上に塗布し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を
形成し、積層型電子写真用感光体を作製した。

この感光体にペーパーアナライザーで一６ｋＶのコロナ
放電を２秒間行い、その後暗所に２秒間放置し、そのと
きの表面電位■。を測定した。次にタングステン−ハロ
ゲンランプで照度５　ｌｕｘの光を感光層に照射し、そ
の表面電位が■。の１／２になるまでに要する時間を測
定し、半減露光量Ｅ１／２を求めた。その結果表面電位
■。は−６５０Ｖであり、半減露光量Ｅｌ／２４’！、
３．４１ｕｘ・秒であった。

実施例２７〜５０ 実施例２から２５で合成したスクェアリウム顔料を用い
実施例２６と同様の方法で積層型電子写真用感光体を作
製し、その電気的特性を測定１−だ。

結果を表７に示す。

表　　７ （その１） 表　　７ （その２） 実施例５１〜７５ パラジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラ
ゾンをポリカーボネート樹脂Ｋ１００重量％加え、これ
をアルミ基板上に塗布し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を
形成した。

ポリエステル樹脂のシクロヘキサノン溶液５重量％、２
Ｑｍｌに、実施例１で合成したスクェアリウム顔料を０
．４８　ｍｍｏｌ　加え、これをペイントコンディンヨ
ナを用いて１時間スクェアリウム顔料を粉砕しながらバ
インダ樹脂中に分散させた。次にこれを電荷輸送層上に
アプリケータで塗布し、膜厚０３μｍから１．０μｍの
電荷発生層を形成し、積層型電子写真用感光体を作製し
た。

次にこの感光体にペーパーアナライザで６　ｋＶのコロ
ナ放電を２秒間行い、その後暗所で２秒間放置し、その
ときの表面電位■。を測定した。つづいてタングステン
−ハロゲンランプで照度５　ｌｕｘの光を感光層に照射
し、その表面電位が■。の１／２になるまでに要する時
間を測定し、半減露光量Ｅ１／２を求めた。結果を表８
に示す。

スクェアリウム顔料２〜２５についても実施例５１と同
様に電子写真用感光体を作製し、その電気的特性を測定
した。結果を表８に示す。

表　　８ （その１） 表　　８ （その２） 実施例７６ 実施例２６で作製した感光体に波長４５０ｎｍ、５５０
ｎｍ、６５０ｎｍ、７５０ｎｍ、８５０ｎｍの単色光を
それぞれ１μＷ／ｄで照射し、半減露光量Ｅ１／２を求
めたところ表９に示したような結果が得られた。表９か
られかるように本発明の電子写真用感光体は、幅広い波
長領域にお（・て十分な分光感度を有するものである。

表　　　９ かつ可視領域から近赤外領域の広波長領域にお℃・て十
分な分光感度を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第３図は本発明の電子写真用感光体の断面
図である。 １０１・・・・・・導電性支持体、 １０２・・・・・・電荷発生層、 １０３・・・・・・電荷輸送層、 １０４・・・・・感光層。 〔発明の効果〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ）で示されるスクエアリウム顔料を含有す
   ることを特徴とする電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、ハロ
   ゲン原子、置換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、ア
   ルコキシ基、アミノ基、アリール基、複素環基または、
   水酸基を表し、Ｒ５は置換もしくは未置換の脂肪族炭化
   水素基、アリール基、または複素環基を表し、Ｚ１、Ｚ
   ２は置換もしくは未置換の環式炭化水素残基、または複
   素環残基を表す。）