JPH0431868A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真プロセスにおいて使用される電子写
真用感光体に関する。更に詳しく言えば、本発明は一般
式（Ｉ）で示されるスクェアリウム顔料を含有する電子
写真用感光体に関するものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来、電子写真用感光体の材料として、無定型セレン、
硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系感光材料や、アゾ
化合物、スクェアリウム顔料等に代表される有機系感光
材料が広く知られている。

無定型セレン等は重子写真用感光体の材料として優れた
特性を有し、実用化されていることは周知の通りである
。しかし、この電子写真用感光体は毒性を有するため廃
棄が困難であった。酸化亜鉛を樹脂中に分散させた電子
写真用感光体は機械的強度に難点があり、繰り返し使用
に耐えないっ有機系感光材料は被膜形成等の加工性に優
れているものの、電子写真用感光体として十分な感度を
有するものは得られていない。

本発明の目的はこのような従来の課題を解決し、現在用
いられている電子写真プロセスすべてに使用司能な電子
写真用感光体であって、可視領域から近赤外領域の広波
長領域において十分な分光感度を有する電子写真用感光
体を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明に用いられるスクェアリウム顔料は一般式（Ｉ）
で示されるものであろう （但し２、式中Ｒ１、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、
置換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、アルコキシ基
、アミノ基、アリール基、複素環基または水酸基を表し
、Ｒ３は置換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、アリ
ール基、または複素環基を表し、Ｚｌ、Ｚ２、Ｚ３は置
換もしくは未置換の環式炭化水素残基、または複素環残
基を表す。）Ｒ１，Ｒ２で表されるハロゲン原子として
はフッ素、塩素、臭素、よう素が挙げられる。アルコキ
シ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
イソプロポキン基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ベ
ンジルオキ７基等が挙げられる。

アミノ基としてはメチルアミノ基、エチルアミノ基、プ
ロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ
基、イソブチルアミノ基、ターシャリ−ブチルアミノ基
、３−フェニルオクチルアミノ基、エチルフェニルアミ
ノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジー３−フェニル
オクチルアミノ基等が挙げられる。

Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３で表される脂肪族炭化水素としてはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ノルマルブチル基、イ
ソブチル基、ターシャリ−ブチル基、５−メチルドデシ
ル基、トリフルオロメチル基、３−フェニルオクチル基
、ビニル基、１−７０ベニル基、インプロペニル基、１
−ブテニル基、２−フチニル基、２−ペンテニル基、１
−シクロへキセニル基、エチニル基等が挙げられる。

アリール基としてはフェニル基、ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル基、ｐ−エチルメチルアミノフェニル基％０−ｘ
ｆルフェニル基、３．５−ジクロロフェニル基、３−メ
チルアゾ−４−ジメチルアミノフェニル基、ｌ−ナフチ
ル基、１−メチル−２−ナフチル基等が挙げられる。複
素環基としてはＮ−メチル−２−ヒロリル基、１，５−
ジメチル−２ｅ　ｏ　Ｉ）ル＆、２−チエニル基、２−
フリル基、フルフリル基、２−ピリジル基、２−キノリ
ル基、Ｎ−メチル−４−ピペリジル基、ピペリジノ基等
が挙げられる。

Ｚｌ、Ｚ２、Ｚ３で表される環式炭化水素残基としては
表１に示したもの等が挙げられる。複素環残基としては
表２に示したもの等が挙げられる。

表　　１　（その１） 表 ■ （その２） 表 （その４） 表 （その３ 表 （その５） 表 （その１ 表 （その３） 表 （その２ 表 （その４ 表 （その５ 表 （その７ 表 （その６ 表 （その８） このスクェアリウム顔料は下記構造式１１１．Ｄで示さ
ｔＬ６３．４−ジヒドロキシ−３−ンクロブテンー１２
−ジオンと、下記一般弐Ｃｍ）で示されるアゾ化合物を
溶媒中で反応させることにより得られる。溶媒どしては
脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタノール、プ
ロパツール、ブタノール、アミルアルコール等が挙げら
れる。

（但し、式中Ｒ１，Ｒ２は水素原子、）・ロゲン原子、
置換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、アルコキシ基
、アミノ基、アリール基、複素環基または水酸基を表し
、Ｒ３は置換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、アリ
ール基、または複素環基を表し、Ｚｌ、Ｚ２、Ｚ３は置
換もしくは未置換の環式炭化水素残基、または複素環残
基を表す。）本発明の電子写真用感光体の断面図を第１
図から第３図に示す。

第１図は、導電性支持体１０１上に電荷発生層１０２を
形成し、その電荷発生層１０２上に電荷輸送層１０６を
形成した積層型電子写真用感光体の断面図である。第２
図は、導電性支持体１０１上に電荷輸送層１０３を形成
し、その電荷輸送層１０３上に電荷発生層１０２を形成
した積層型電子写真用感光体の断面図である。第１図お
よび第２図に示した積層型電子写真用感光体では、電荷
発生層１０２と電荷輸送層１０３とで感光層１０４をな
す。第３図は、導電性支持体１０１上に感光層１０４を
形成した単層型電子写真用感光体の断面図である。

電荷発生層は、導電性支持体上あるいは電荷輸送層上に
設けられ、その膜厚は０１μｍから１０ｉｔ　ｍ、特Ｖ
Ｃ０３μｍから１０μｍが好ましし・っ電荷発生層を形
成するのには、−形成＋Ｉ）で示されるスクェアリウム
顔料を単独で用いるか、あるいはこのスクェアリウム顔
料なバインダ樹脂に分散させたものを用いる。スクェア
リウム顔料を単独で用いる場合には、溶剤散布や真空蒸
着により電荷発生層を形成する。スクェアリウム顔料を
バインダ樹脂に分散させたものを用いる場合、スクェア
リウム顔料のバインダ樹脂に対する比は１０重量％から
９０重量％、好ましくは２５重量％から３０重量％であ
る。この場合、スクェアリウム顔料をボールミルやペイ
ントコンディショナで十分に粉砕してバインダ樹脂に分
散する。バインダ樹脂としては、例えばポリビニルカル
バゾール、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリビニル
ナフタレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレ
ン等の光導電性ポリマやその他の電荷輸送能を有する有
機マトリックス材料などが使用できる。また、光導電性
を示さな（・絶縁性樹脂、例えばポリスチレン、ポリエ
ステル、ポリカーボネートやこれらの誘導体等も使用で
きる。この際感光体の強度を向上させるため一般の高分
子材料と同様に可塑剤を用いることができる。可塑剤と
しては、塩素化ハラフィン、塩化ビフェニル、フォスフ
ェート系可塑剤等を用いることができる。可塑剤はバイ
ンダ樹脂に対して２０重量％以下で感光体のもつ特性を
そこなわない範囲で用いられる。スクェアリウム顔料を
バインダ樹脂に分散させたものを用いる場合には、スプ
レ法、バーコーダ法等の方法で電荷発生層を形成する。

導電性支持体の材料としては例えばアルミニウム、ニッ
ケル、亜鉛、白金、金、ステンレス鋼、真鍮、鉄、パラ
ジウム等を用いることができる。

電荷輸送層は、電荷発生層または導電性支持体上に設け
られる。電荷輸送物質としては、カルバゾール誘導体、
ピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、ヒドラゾン誘
導体、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポ
リビニルアクリジン等が挙げられる。これらの電荷輸送
物質は単独あるいは２種類以上混合して用いることもで
きる。

電荷輸送層に使用されるバインダ樹脂としてはアクリル
系樹脂、ポリスチレン、ポリエステル　ボリアリレート
、ポリサルフォン、ポリカーボネート等のポリマを用い
ることができる。この際電荷輸送物質のバインダ樹脂に
対する比は１５０重量％以下である。

〔実施例〕

以下、実施例を基に本発明の電子写真用感光体について
更に詳しく説明する。

実施例１ 一形成＠）でＲ１、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がメチル基、
Ｚｌ、Ｚ２、Ｚ３が環式炭化水素残基１０で表されるア
ゾ化合物を１ｍｍｏｄと３，４−ジヒドロキシ−３−シ
クロブテン−１，２−ジオンＱ、　５　ｍｍｏ　ｌをベ
ンゼンＩＱｍｌ、ｎ−ブタノール２０ｍ１中で１２０℃
から１２５℃で、反応中生成する水を共沸的に留去しな
がら１５時間反応させた。生成した沈澱物をろ取し、下
記構造式で示されるスクェアリウム顔料１を収率３５６
％で得た。

この生成物の元素分析の結果を表３に示す。

実施例２〜２５ アゾ化合物を変えたほかは実施例１と同様に反応を行い
、表４に示されるスクェアリウム顔料２〜２５を合成し
た。このスクェアリウム顔料２〜２５の収率を表５に、
元素分析の結果を表６に示す。

表 表 （その１） 表　　６ （その２） 表　　６ （その３） 実施例２６ ポリエステル樹脂のシクロヘキサノン溶液５重量％、２
０ｍ１に、実施例１で合成したスクェアリウム顔料１を
０．４８　ｍｍｏｌ加え、これをペイントコンディショ
ナを用いて１時間粉砕しながら分散させた。次にこれを
アルミ基板上にアプリケータで塗布し、膜厚０．３μｍ
から１．０μｍの電荷発生層を形成した。

バラジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラ
ゾンをポリカーボネート樹脂に１００重量％加え、これ
を電荷発生層上に塗布し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を
形成し、積層型電子写真用感光体を作製した。

この感光体にペーパーアナライザで−６ｋＶのコロナ放
電を２秒間行い、その後暗所に２秒間放置し、そのとき
の表面電位Ｖ。を測定した。次にタングステン−ハロゲ
ンランプで照度５　ｆｌｕｘ　　の光を感光層に照射し
、その表面電位が■。の１／２になるまでに要する時間
を測定し、半減露光量Ｅ１／２を求めた。その結果表面
電位■。は−６５０Ｖであり、半減露光量Ｅ　Ｉ　／　
２　ハ３．６（４ｕｘ・秒であった。

実施例２７〜５０ 実施例２から２５で合成したスクェアリウム顔料２〜２
５を用い実施例２６と同様の方法で積層型電子写真用感
光体を作製し、その電気的特性を測定した。結果を表７
に示す。

表 （その１） 表　　７ （その２） 実施例５１〜７５ バラジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラ
ゾンをポリカーボネート樹脂に１００重量％加え、これ
をアルミ基板上に塗布し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を
形成した。

ポリエステル樹脂のシクロヘキサノン溶液５重量％、２
０ｍ１に、実施例１で合成したスクェアリウム顔料１を
０．４８　ｒｒｍｏｌｌ　　加え、これをペイントコン
ディショナを用いて１時間粉砕しながら分散させた。次
にこれを電荷輸送層上にアプリケータで塗布し、膜厚０
３μｍから１．０μｍの電荷発生層を形成し、積層型電
子写真用感光体を作製した。

次にこの感光体にペーパーアナライザで６　ｋＶのコロ
ナ放電を２秒間行い、その後暗所で２秒間放置し、その
ときの表面電位■。を測定した。つづいてタングステン
−ハロゲンランプで照度５　ｌｕｘの光を感光層に照射
し、その表面電位がＶ。の】／２になるまでに要する時
間を測定し、半減露光量Ｅ１／２を求めた。結果を表８
に示す。

スクェアリウム顔料２〜２５についても実施例５１と同
様に電子写真用感光体を作製し、その電気的特性を測定
した。結果を表８に示す。

表　　８ （その１） 表　　８ （そ−）２） 実施例７６ 実施例２６で作製した感光体に波長４５　Ｑ　ｎ　ｍ。

５５０ｎｍ、６５０ｎｍ、７５０ｎｍ、８５０ｎｍの単
色光をそれぞれ１μＷ／ｉで照射し、半減露光量Ｅ１／
２を求めたところ表９に示したような結果が得られた。

表９かられかるように本発明の電子写真用感光体は、幅
広い波長領域において十分な分光感度を有するものであ
るっ表　　　９ て十分な分光感度を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第３図は本発明の電子写真用感光体の断面
図である。 １０１・・・・・・導電性支持体、 １０２・・・・・・電荷発生層、 １０３・・・・・・電荷輸送層、 １０４・・・・・・感光層。 〔発明の効果〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ）で示されるスクエアリウム顔料を含有す
   ることを特徴とする電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （但し、式中Ｒ１、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、置
   換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、
   アミノ基、アリール基、複素環基または水酸基を表し、
   Ｒ３は置換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、アリー
   ル基、または複素環基を表し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３は置換
   もしくは未置換の環式炭化水素残基、または複素環残基
   を表す。）