JPH04156551A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真複写機等の画像形成装置に用いられ
る静電荷像現像用トナーに関し、より詳細には流動性に
優れた静電荷像現像用トナーに関する。

（従来の技術） 電子写真複写機等の画像形成装置において、感光体に形
成された静電潜像を乾式現像法により可視化するための
現像剤として、一般に、結着樹脂と着色剤等の添加剤と
で構成されるトナーとキャリアとを含む二成分系現像剤
が使用されている。

このような二成分系現像剤は、攪拌により均一に混合さ
れた状態で用いられる。攪拌により、トナーはキャリア
との摩擦によって帯電し牛ヤリア表面に付着する。そし
て、帯電および露光の各工程を経て、感光体上に形成さ
れる静電潜像は、このトナーにより現像される。得られ
たトナー像は転写紙等の支持体に転写され、そして定着
手段によって支持体上に定着される。このようにして原
稿の複写物が得られる。

このようなトナーとキャリアとを含む二成分現像剤を用
いた磁気ブラシ現像法において、現像を良好に行うため
には、トナーが良好な流動性を有していることが必要で
ある。

ところで、画像濃度の低下やカブリの増大を防止したト
ナーとして、特開昭６０−１８６８５４号公報には、ト
ナー粉末と、このトナー粉末の平均粒径より小さい平均
粒径を有する微粉末（ソープフリー重合法により得たも
の）とを含有する静電荷像現像用のトナーが提案されて
いる。

（発明が解決しようとする課題） 上記したトナーにおいては、微粉末の分散性が悪く凝集
し易いという欠点かあり、しかも得られたトナーの流動
性が悪いために、複写が行われるにつれて画質の低下を
招くという欠点があった。

特に、正荷電制御剤を配合した正帯電性トナーにあって
は、その荷電制御剤は親水性を有するものが多いのでト
ナーの流動性がさらに低下して良好な画質が得られない
ものであり、さらに荷電制御剤としてニグロンン染料を
用いた場合には、変質し易く安定性に欠けるという欠点
があった。

本発明は、上記の欠点を解決したものであり、その目的
とするところは、微粒子の分散性とトナーの流動性を向
上させることにより、長期間に亘って良好な画質を形成
することができる静電荷像現像用トナーを提供すること
にある。本発明の他の目的は、安定に優れた正帯電性の
トナーを提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の静電荷像現像用トナーは、トナー粉末と、該ト
ナー粉末の平均粒径に比べて小さい平均粒径を有する樹
脂微粒子と、を含有し該樹脂微粒子は、アミノ変性ンリ
コーンオイルで処理されたものであり、そのことにより
上Ｓピロ的が達成される。

（作用） 本発明の静電荷像現像用トナーに使用する樹脂微粒子は
上記アミノ変性シリコーンオイルで表面処理されている
ので、樹脂微粒子の流動性が向上し、そのことにより樹
脂微粒子はトナー粉末と均一に分散することになり、ｌ
・ナーの流動性が向上する。また、アミノ変性／リコー
ンオイルで表面処理された樹脂微粒子は、強い正帯電性
を有しており湿度安定性が高く、従って、高湿度下で使
用される場合でも良好な正帯電性を有するトナーが得ら
れる。

（発明の好適態様） 本発明に用いられる粉末トナーとしては、従来から乾式
現像法で使用されている公知のトナーが使用され、結着
樹脂中に着色剤、電荷制御剤等の添加剤が分散された粉
体状のトナーである。このようなトナー粉末は、従来公
知の方法によって製造されたものを使用することができ
、例えば、トナーの各材料を溶融混練した後、粉砕しお
よび分級を行って得られる粉砕法や、各種重合法（例え
ば、懸濁重合法、分散重合法等）によって得ることがで
きる。

トナー粉末に使用される結着樹脂としては、例えば熱硬
化性樹脂や未硬化の形のあるいは初期縮合物の形の熱硬
化性樹脂で、融点乃至軟化点が６０〜２００℃の範囲に
あるものが使用される。その適当な例は、これに限定さ
れないが、例えば、ポリスチレン、アクリル系重合体、
スチレンーア’ｙ　ｌ）　ル共重合体、塩素化ポリエチ
レン、ポリプロピレン、アイオノマー等のオレフィン系
重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリアミド、
ポリウレタン、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂
、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂等のポリビニルアセタール樹脂、フェノール樹脂、
ロジン変性フェノール樹脂、キンレン樹脂、ロジン変性
マレイン酸樹脂、ロジンエステル、石油樹脂など各種重
合体があげられる。これら樹脂の選択は定着方法その他
の必要とされる特性に応じて任意に行われる。このうち
、粉砕性及び分子量分布の制御が簡単であることから、
ポリスチレン、アクリル系重合体またはスチレン−アク
リル重合体が好ましく、特にスチレン−アクリル重合体
が好ましい。これらの樹脂は重量平均分子量が３０．０
００〜２００．０００であることが好ましく、特に５０
．０００〜１５０．０００の範囲が好ましい。重合体は
一種または二種以上が混合して用いられる。

使用するトナー粉末が圧力定着性トナーであるときは、
ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系重合体
、ポリアミド等の容易に塑性変形する重合体を含有させ
るのが好ましい。この重合体は他の重合体、例えば、ポ
リ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、水素化
ポリエチレン、水素ロジンエステル等の重合体、脂肪族
、指環族または芳香族系石油樹脂等を含有してもよい。

上記電荷制御剤としては、例えば、ニグロシン染料、オ
イルブラック、スピロンブラックなどの油溶性染料や、
ナフテン酸、サリチル酸、オクチル酸、脂肪酸、樹脂酸
のマンガン、鉄、コバルト、ニッケル、鉛、亜鉛、セリ
ウム、カルシウムなどの金属塩である金属石鹸など、あ
るいは含金属アゾ染料、ピリミジン化合物、アル牛ルサ
リチル酸金属キレートなどがあげられ、結着樹脂１００
重量部当り０．１〜５重量部が好ましく用いられる。

上記顔料としては、着色顔料の他に、磁性顔料、導電性
顔料等、従来トナーに使用されている各種顔料がいずれ
も使用される。その適当な例はこれに限定されないが次
の通りである。

黒色顔料 チャンネルフ゛ラック、ファーネスブラック、鉄黒。

黄色顔料 黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラルファーストイエロー、ニッケルイエロー、ニッケル
チタンイエロー、不−フ゛ルスイエロー、テフトールイ
エロー３１　　ハンサイエＯ−１０Ｇ。

ベンジジンイエローＧ、　　牛ノリンイエロー、パーマ
ネントイエローＮＧＧ、　　タートラジンレーキ。

橙色顔料 赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ，ピラゾロンオレンジ、バルカンオレジ、インダ
ンスレンブリリアントオレンジＲＫ、　　ベンジジンオ
レンジＧ１　　インダンスレンブリリアントオレンジＧ
Ｋ。

赤色顔料 ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウ
ム、パーマネントオレンジ４Ｒ，リソールレッド、ピラ
ゾロンレッド、ウォソチンダレッド力ルンウム塩、レー
キレッドＤ１　　ブリリアントヵーミン６Ｂ、　　エオ
シンレーキ、ロータミンレーキＢ１　　アリザリンレー
キ、ブリリアントカーダン３Ｂ０紫色覇料 マンガン紫、ファストバイレットＢ１　　メチルバイオ
レノトレー牛。

青色顔料 紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニンブル一部分塩素化物
、ファーストスカイブルー、インダンスレンブル−ＢＣ
。

緑色顔料 クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
Ｇ０ 白色顔料 二酸化チタン（チタン白）、亜鉛華。

体質顔料 バラカイト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイ
トカーボン、タルク、アルミホワイト。

磁性材料顔料としては、例えば、四三酸化鉄、三二酸化
鉄、酸化鉄亜鉛、酸化鉄イツトリウム、酸化カドミウム
、酸化鉄鋼、酸化鉄錯、酸化鉄ネオジウム、酸化鉄バリ
ウム、酸化鉄マンガン、酸化鉄ランタン、鉄粉、コバル
ト粉、ニッケル粉等が知られているが、本発明において
もこれら公知の磁性材料の微粉末の任意のものを用いる
ことができる。

これらの顔料は複数の機能を有するものであってもよい
。例えば、カーボンブラックは黒色顔料としての機能と
導電性顔料としての機能とを備えている。同様に、鉄黒
（マグネタイト）は黒色顔料としての機能と磁性顔料と
しての機能を備えている。

これらの着色剤は一種または二種以上が混合して用いら
れ、充分なトナー画像濃度が得られる量は、例えば、ト
ナー中に５〜１５重量％、特に７〜１２重量％の量で存
在するのがよい。

さらに、上記トナー粉末には、定着ローラにトナー粉末
が付着するのを防止するために、オフセット防止剤が含
有され得る。オフセット防止剤には、例えば、各種動植
物ワックス、ボリュチレンワックス、ポリプロピレンワ
ックス等が使用され、これらは一般にトナー粉末中に１
〜５重量％の量で配合される。

本発明におけるトナー粉末の製造方法は、従来のトナー
の製造工程と同様であるので特に詳細に記述しない。得
られたトナー粉末の粒径はコールカウンターによる体積
基準の平均粒径か５〜３０μｍが好ましく、特に５〜１
５μｍが好ましい。

本発明に用いられる樹脂微粒子は、上記したトナー粉末
の平均粒径に比べて小さい平均粒径を宵する樹脂の微粒
子である。樹脂微粒子を構成する樹脂としては、例えば
、アクリル樹脂、アクリル−ウレタン樹脂等があげられ
る。樹脂微粒子の平均粒径は０．０５〜５μｍが好まし
く、０１〜４μｍ力さらに好ましい。特に、分散重合、
乳化重合、ソープフリー重合及び粉砕法によって得られ
た平均粒径０１〜４μｍのアクリル微粒子が好ましい。

この樹脂微粒子はアミノ変性シリコーンオイルて処理さ
れている。アミノ変性シリコーンオイルとしては、例え
ば、一般式が次式（Ａ）、　（Ｂ）で表されるものが使
用される。

Ｒ：ＣＩ−ｂ　４　ｆ〜はＱＣ）ｈ アミノ変性シリコンオイルの市販品としては、次のもの
が例示される。

■信越ンリコーン■製・・・ＫＦ３９３、ＫＦ８５７、
ＫＦ８５８、ＫＦ８５９、ＫＦ８６０、ＫＦ８６１、Ｋ
Ｆ８６２、ＫＦ８６４、ＫＦｌｌ１６５、Ｘ−２２−３
６８０、Ｘ−２２−３８０Ｄ、　Ｘ−２２−３８０１Ｃ
ＳＫＦ８６７゜■トーレシリコーン■製−，５Ｆ８４１
７、ＢＹ　１６−８２８、Ｂ　Ｙ　１．６−８４９、Ｂ
Ｙｌ６−８５０、ＢＹｌ６−８５９、ＢＹｌ６−８７２
、ＢＹｌ６−８５３、ＢＹｌ、６−８５３８゜ ■東芝シリコーン銖製・ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４７０
０．　ＴＳＦ４７０１、ＴＳＦ４７０２゜ アミノ変性シリコーンオイルは、これらのうぢから少な
くとも一種が選択される。

これらアミノ変性シリコーンオイルの処理量は、樹脂微
粒子に対して０．０１〜５重量％が好ましく、さらに好
ましくは０，０５〜２重量％である。アミノ変性シリコ
ーンオイルの処理量がｏ、ｏｎｊ１％より少ないと、樹
脂微粒子の流動性を向上させる効果、樹脂微粒子の分散
性およびトナーの流動性を同士させる効果が小さくなり
、５重量％より多いとかえって樹脂微粒子の流動性が低
下する傾向にある。

アミノ変性シリコーンオイルを微粒子に処理するには、
従来公知の種々の方法および装置を用いて行うことがで
き、例えば、アミノ変性シリコーンオイル中に上記樹脂
微粒子を浸漬し又はそのオイルを樹脂微粒子に塗布し、
その後乾燥すればよい。

本発明のトナーには、疎水性シリカ等の流動性改質剤を
トナー当り０，１〜０，５重量％の量で配合することも
でき、上記トナー粉末、樹脂微粒子及び必要に応じて流
動性改良剤を混合機中でまぶし、処理して本発明に係る
トナーが得られる。

本発明のトナーは、フェライトや鉄粉等の磁性キャリア
と混合し二成分系現像剤として、またトナー中に磁性顔
料が含有されている場合には一成分系現像剤として静電
潜像の現像に使用される。

（発明の効果） 本発明によれば、微粒子をアミノ変性シリコーンオイル
で処理することによって、微粒子の流動性を改良し、そ
れによって分散性を向上してトナーの流動性を改良する
ことができる。従って、画質の変動の少ない良好な画像
が形成されると共に、帯電量の低下など現像特性が劣る
ことのない耐久性に優れた静電荷像現像用トナーを提供
することができる。また、高湿度下で使用される場合で
も良好な正帯電性を有するトナーを提供することができ
る。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づいて説明する。

尖１！口。

スチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重合体１００重量
部 カーボンブラック（三菱化成社製、＃４４）１０重量部 電荷制御剤（オリエント化学社製、ボントロンＮ−０１
）　　　　　　　　　　１重量部ポリプロピレン（三菱
化成社製、ビスコール６６０Ｐ）２重量部 上記処方よりなる混合物を溶融混練した後、ジェットミ
ルを用いて粉砕し、分級を行って、平均粒径１１，０μ
閣のトナー粉末を得た。

一方、攪拌装置、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管
を備えた四つロフラスコにメチルメタクリレート５００
重量部、過硫酸カリウム０．３重量部、ポリビニルアル
コール０，３重量部を仕込み、窒素気流中８０°Ｃで４
時間反応を行った。重合終了後、遠心分離、水洗、乾燥
を行って平均粒径０．２μｍのアクリル微粒子を得た。

このアクリル微粒子１００重量部とアミノ変性シリコー
ンオイル（信越化学社製、ＫＦ３９３）　１重量部とを
高速攪拌装置を用いて攪拌し、次に８０℃で１時間乾燥
して処理微粉末を得た。

前記トナー粉末１００重量部、処理微粉末０．３重量部
および疎水性シリカ（日本アエロジル社製、Ｒ９７２）
　０．２ｆｉ量部をヘンシェルミキサーを用いて混合攪
拌してトナーを得た。

このトナー４重量部と平均粒径８０μｍのフェライトキ
ャリア９６重量部を混合することにより現像剤を作成し
、この現像剤を三田工業■社製ＤＣ−２０５５改造機に
搭載して（温度：３５°Ｃ１湿度８０％）の環境下で５
万枚の画像出しを行った。その結果を表１に示す。

Ｋ皿匠ニ アミノ変性シリコーンオイル（信越化学社製、ＫＦ３９
３）　１重量部のかわりに、アミノ変性シリコーンオイ
ル（信越化学社製、ＫＦ８７３）　　１重量部を用いた
以外は、実施例１と同様に行ってトナーを得た。

得られたトナーについて、実施例１と同様の評価を行っ
た。その結果を表１に併せて示す。

匿炙匠よ 処理微粉末を用いない以外は、実施例１と同様に行って
トナーを得た。得られたトナーについて、実施例１と同
様の評価を行った。その結果を表１に併せて示す。

匿Δ丘主 処理微粉末のかわりに、実施例１で得られた未処理のア
クリル微粒子を用いた以外は、実施例１と同様に行って
トナーを得た。得られたトナーについて、実施例１と同
様の評価を行った。その結果を表１に併せて示す。

之Δ匠主 アミノ変性シリコーンオイル（信越化学社製、ＫＦ３９
３）　１重量部のかわりに、シリコーンオイル〔信越化
学社製、ＫＦ−９６５０ｃｓ　（これはジメチルシリコ
ーンオイルである〕　１重量部を用いた以外は、実施例
１と同様に行ってトナーを得た。得られたトナーについ
て、実施例１と同様の評価を行った。

その結果を表１に併せて示す。

（以下余白） 表１の結果から、処理微粉末を用いない場合（比較例１
）では５万枚耐刷後の画像濃度（１，Ｄ、）およびカブ
リ濃度（Ｆ、Ｄ、）が増大し、また、未処理の樹脂微粉
末を用いた場合（比較例２）でも耐刷後のカブリ濃度（
Ｆ、Ｄ、）が増大している。

さらに、アミノ変性されていない／リコーンンオイルで
処理した樹脂微粒子を用いた場合にもそれらの特性が不
十分である。これに対して、本実施例ではいずれも画像
濃度や画像特性が満足していることが確認された。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、トナー粉末と、該トナー粉末の平均粒径に比べて小
   さい平均粒径を有する樹脂微粒子と、を含有する静電荷
   像現像用トナーであって、 該樹脂微粒子は、アミノ変性シリコーンオイルで処理さ
   れたものである静電荷像現像用トナー。