JPH0664361B2 - 静電荷像現像用現像剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等における
静電荷像を現像するための新規な現像剤に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第2,297,691号、特
公昭42-23910号公報、及び特公昭43-24748号公報など
に、種々の方法が記載されているが、それらは要する
に、光導電性絶縁体層上に一様な静電荷を与え、該絶縁
体層に光像を照射することによって静電潜像を形成し、
次いで該潜像を当該技術でトナーと呼ばれる微粉末によ
って現像可視化し、必要に応じて紙などに粉像を転写し
た後、加熱、加圧、或いは溶剤蒸気などによって定着を
行なうものである。

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、更
に二成分系現像剤を用いる方法と、一成分系現像剤を用
いる方法として二分される。二成分系現像方法に属する
ものには、トナーを搬送するキャリヤーの種類により、
鉄粉キャリヤーを用いるマグネットブラシ法、ビーズ・
キャリヤーを用いるカスケード法、ファーを用いるファ
ーブラシ法等がある。

又、一成分系現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
（コンタクト現像、又はトナー現像ともいう）、トナー
粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷電
して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて飛行
させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを静電
潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等がある。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを１〜30μ程度に微粉砕し
た粒子がトナーとして用いられている。磁性トナーとし
てはマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめたもの
が用いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる方式
の場合には、トナーは通常ガラスビーズ、鉄粉などのキ
ャリヤー粒子と混合されて用いられる。又、トナーは、
現像される静電潜像の極性に応じて正または負の電荷が
保有せしめられる。

トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの成分で
ある樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得
られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこ
で、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、帯電
性を付与する染料、顔料、更には荷電制御剤なるものを
添加することが行われている。

現在、当該技術分野で知られている荷電制御剤として
は、以下のものがあげられる。

(1)トナーを正荷電性に制御するもの。

ニグロシン、炭素数２〜16のアルキル基を含むアジン系
染料（特公昭42-1627号）、塩基性染料例えば、シー・
アイ・ベーシック・イエロー２(C.I.Basic Yellow 2)
(C.I.41000)、シー・アイ・ベーシック・イエロー３(C.
I.Basic Yellow 3)、シー・アイ・ベーシック・レッド
１(C.I.Basic Red 1)(C.I.45160)、シー・アイ・ベーシ
ック・レッド９(C.I.Basic Red 9)(C.I.42500)、シー・
アイ・ベーシック・バイオレット１(C.I.Basic Violet
1)(C.I.42535)、シー・アイ・ベーシック・バイオレッ
ト３(C.I.Basic Violet 3)(C.I.42555)、シー・アイ・
ベーシック・バイオレット10(C.I.Basic Violet 10)(C.
I.45170)、シー・アイ・ベーシック・バイオレット14
(C.I.Basic Violet 14)(C.I.42510)、シー・アイ・ベー
シック・ブルー１(C.I.Basic Blue 1)(C.I.42025)、シ
ー・アイ・ベーシック・ブルー３(C.I.Basic Blue 3)
(C.I.51005)、シー・アイ・ベーシック・ブルー５(C.I.
Basic Blue 5)(C.I.42140)、シー・アイ・ベーシック・
ブルー７(C.I.Basic Blue 7)(C.I.42595)、シー・アイ
・ベーシック・ブルー７(C.I.Balue 7)(C.I.42595)、シ
ー・アイ・ベーシック・ブルー９(C.I.Basic Blue 9)
(C.I.52015)、シー・アイ・ベーシック・ブルー24(C.I.
Basic Blue 24)(C.I.52030)、シー・アイ・ベーシック
・ブルー25(C.I.Basic Blue 25)(C.I.52025)、シー・ア
イ・ベーシック・ブルー26(C.I.Basic Blue 26)(C.I.44
045)、シー・アイ・ベーシック・グリーン１(C.I.Basic
Green 1)(C.I.42040)、シー・アイ・ベーシック・グリ
ーン４(C.I.Basic Green 4)(C.I.42000)、C.I.42510、C.
I.45170、シー・アイ・ベーシック・ブルー９(C.I.Basi
c Blue 9)など）。これらの塩基性染料のレーキ顔料、
（レーキ化剤としては、りんタングステン酸、りんモリ
ブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン
酸、ラウリン酸、没食子酸、フエリシアン化物、フエロ
シアン化物など。）、シー・アイ・ソルベント・ブラッ
ク３(C.I.Solvent Black 3)(C.I.26150)、ハンザイエロ
ーＧ(C.I.11680)、シー・アイ・モアラント・ブラック1
1(C.I.Morelant Black 11)、シー・アイ・ピグメント・
ブラック１(C.I.Pigment Black 1)、ギルソナイト、ア
スファルト等。

また、第４級アンモニウム塩、例えばベンゾルメチル−
ヘキサデシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメ
チルアンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイド
等の有機錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲
母、酸化亜鉛等の無機微粉末、EDTA、アセチルアセトン
の金属錯体等、アミノ基を含有するビニル系ポリマー、
アミノ基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹
脂。

(2)トナーを負荷電性に制御するものとして下記のもの
である。

特公昭41-20153号、同43-27596号、同44-6397号、同45-
26478号などに記載されている、下記一般式で表わされ
るモノアゾ染料金属錯塩 ［式中、ＭはCrまたはCoを、Ｒ_１とＲ_２は非置換または
置換基により置換されたフェニレン残基を、Ｒ_３とＲ_４
は金属化可能の基のオルト位置でカップリングする非置
換または置換基により置換されたカップリング成分の残
基を表わし、Ｘ_１とＸ_２は−Ｏ−または-COO-を、Ｘ_３
とＸ_４は−Ｏ−、-NH-または−Ｎ−アルキル−を表わ
し、［Ａ］^＋は水素イオン、アンモニウムイオン、脂肪
族アンモニウムイオン、脂環族アンモニウムイオン、異
節環状アンモニウムイオンアルカリ金属またはアルカリ
土類金属を表わす。］特開昭50-133338号に記載されて
いるニトロフミン酸及びその塩或いはC.I.14645などの
染顔料。

特公昭55-42752号、特公昭58-41508号、特公昭59-7384
号、特公昭59-7385号などに記載されているサリチル
酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸のCo、Cr、Fe等の金属錯
体。スルホン化した銅フタロシアニン顔料。ニトロ基、
ハロゲンを導入したスチレンオリゴマー。塩素化パラフ
ィン、メラミン樹脂等。

これらの荷電制御剤は染顔料から派生したものが多く、
一般的に製造が複雑でその多くが強い着色性をもってい
る。

最近新たに提案されたものには、これらとは系統の異な
るものも見受けられるが、染顔料系統のものを総合性能
で上まわったものはなく、未だ不満足ながら染料類を使
用している例がほとんどである。

これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶融分散
し、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整
され使用される。

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染料は、構
造が複雑で性質が一定していなくて安定性に乏しい。ま
た、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の
変化、などにより分解又は変質し易く、荷電制御性が低
下する現象を生じ易い。

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に従
い、荷電制御剤が分解あるいは変質し、耐久中にトナー
の劣化を引き起こすことがある。

又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に分
散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られたト
ナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという致命的問
題点を有している。このため、従来、分散をより均一に
行なうために種々の方法が行なわれている。例えば、塩
基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を向上
させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられるが、し
ばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生成物が、
トナー表面に露出して、キャリヤーあるいは、トナー担
持体を汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、画像濃度
の低下を引き起こす原因となっている。あるいは、これ
らの荷電制御剤の樹脂中への分散向上のために、あらか
じめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉砕混合
してから熱溶融混練する方法もとられている。しかし、
本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実用上充
分な荷電の均一さは得られていないのが現状である。

又、一般に帯電制御剤として知られている物質は、その
多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させる
ことができないという問題点がある。

又、荷電制御剤は、親水性のものが多く、これらの樹脂
中への分散不良のために、溶融混練後、粉砕した時に、
染料がトナー表面に露出する。従って、高湿条件下での
トナーの使用時には、これら、荷電制御剤が親水性であ
るがために良質な画像が得られないという問題点を有し
ている。

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於いて、あるいは、トナーとキャリヤー
間、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於い
て、トナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生
じ、現像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害
が発生し易い。またこの障害は、複写枚数を多く重ねた
際に顕著な現象となって現われ、実質上、複写機には適
さない結果となる。

さらに、高湿条件下に於いては、トナー画像の転写効率
が著しく低下し、使用に耐えないものが多い。常温常湿
に於いてさえも、該トナーを長期保存した際には、用い
た荷電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、使用
不可能になる場合が多い。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤が付着ないし
トナーの付着を助長し、潜像形成に悪影響を与えたり
（フィルミング現象）、感光体表面又はクリーニングブ
レード等のクリーニング部材にキズを生じせしめたり或
いは該部材の摩耗を促進したりするもの等複写機のクリ
ーニング工程に悪い作用をもたらすものが少なくない。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響を与え定着性能を低下させ
るものも少なくない。特に高温オフセット性能を悪化さ
せ、ヒートロール定着時の転写機のローラーへのまきつ
き性を増すもの、ローラーの耐久寿命を低下させるもの
等がみうけられる。

このように従来の荷電制御剤には多くの問題点がみら
れ、これらを改良することが当該技術分野で強く要請さ
れ、これまでにも幾多の改良技術が提案されてはいる
が、いまだ実用上総合的に満足できるものが見い出され
ていないのが実情である。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、かかる問題点を克服したトナーの荷電
制御の新しい技術を提供することにある。

本発明の他の目的は、トナー粒子間、またはトナーとキ
ャリヤー間、一成分現像の場合のトナーとスリーブの如
きトナー担持体との間等の摩擦帯電量が安定で、かつ摩
擦帯電量分布がシャープで均一であり、使用する現像シ
ステムに適した帯電量にコントロールできる現像剤の提
供にある。

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグラウンド領域
におけるトナーの付着即ち、カブリや潜像のエッジ周辺
へのトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ、
ハーフトーンの再現性の良い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続使用した
際も初期の特性を維持し、トナーの凝集や帯電特性の変
化のない現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿時
の転写時の飛び散りや転写ぬけなどのない転写効率の高
い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にあ
る。

さらに他の目的は、長期間の保存後でも初期の特性を維
持している保存安定性の優れた現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗した
り、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な現
像剤の提供にある。

さらに他の目的は、良好な定着特性を有する現像剤、特
に高温オフセット等に問題のない現像剤の提供にある。

［問題点を解決するための手段及び作用］ 本発明は、結着樹脂，着色剤及び下記の一般式 ［式中Ｒ_１，Ｒ_２およびＲ_３は同一または異なる基であ
って、水素、あるいはアルキル基、環状アルキル基、ア
シル基、アリール基、アルキレン基、アラルキル基、ア
ルコキシ基の炭化水素の基本骨格とする置換基あるいは
アミノ基、あるいは第２級、３級アミノ基のような置換
アミノ基のいずれかを表わす。］で表わされるトリアゾ
ール化合物を含有するトナーを有することを特徴とする
静電荷像現像用現像剤に関するものである。

これらの化合物は公知の方法で合成される。

本発明者らは、一般式[1]あるいは[2]あるいは[3]で表
わされる化合物が熱的、時間的に安定であり、吸湿性も
少なく、現像剤に含有した場合、電子写真特性の優秀な
現像剤を与える良質な荷電制御剤であることを見い出し
た。

一般式[1]あるいは[2]あるいは[3]で表わされる化合物
の代表的な具体例としては、次のようなものがある。

化合物例(1) 化合物例(2) 化合物例(3) 化合物例(4) 化合物例(5) 化合物例(6) 化合物例(7) 化合物例(8) 上記化合物を現像剤に含有させる方法としては、トナー
粒子内部に添加する方法と外添する方法とがある。内添
する場合、これら化合物の使用量は、結着樹脂の種類
や、必要に応じて使用される添加剤の有無や、分散方法
を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一
義的に限定されるものでは無いが、好ましくは結着樹脂
100重量部に対して0.1〜50重量部（より好ましくは１〜
20重量部）の範囲で用いられる。

又、外添する場合は、樹脂100重量部に対し、0.01〜40
重量部が好ましい。

又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御剤と組み
合わせて使用することも可能である。

本発明に使用される着色剤としては、カーボンブラッ
ク、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、ア
ニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニン
グリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン6G、レーキ、
カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、
ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタ
ン系染料モノアゾ系、ジスアゾ系、染顔料等従来公知の
いかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し得る。

本発明に使用される結着樹脂としては、ポリスチレン、
ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのス
チレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロ
ロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニル
ナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重
合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン
−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オ
クチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロル
メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マ
レイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重
合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレ
ート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポ
リビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変
性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は
脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフ
ィン、パラフィンワックスなどがあげられ、単独或いは
混合して使用できる。

又特に圧力定着用に好適な結着樹脂として限定してあげ
ると下記のものが単独或いは混合して使用できる。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４弗化エチレンな
ど）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブ
タジエン共重合体（モノマー比５〜30：95〜70）、オレ
フィン共重合体（エチレン−アクリル酸共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポリビニルピロ
リドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合
体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール変性テ
ルペン樹脂。

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉ニッ
ケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及びこ
れらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげられる。

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しうる。本発明の磁性トナー中に含ま
れる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライト等の酸化鉄。鉄、コバルト、ニッケルのような
金属のアルミニウム、コバルト、銅、鉄、鉛、マグネシ
ウム、ニッケル、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウ
ム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セ
レン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属
の合金およびその混合物。

これらの強磁性体は平均粒径が0.1〜２μ程度のものが
望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分10
0重量部に対し約20〜200重量部、特に好ましくは樹脂成
分100重量部に対し40〜150重量部である。

又本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合しても
よい。添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸
亜鉛の如き滑剤あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素等の
研摩剤、あるいはコロイダルシリカ、酸化アルミニウム
等の流動性付与剤、ケーキング防止剤、あるいはカーボ
ンブラック、酸化スズ等の導電性付与剤、あるいは低分
子量ポリエチレンなどの定着助剤等がある。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前記
本発明に係る荷電制御剤をビニール系、非ビニール系熱
可塑性樹脂及び着色剤としての顔料又は染料、必要に応
じて磁性材料、添加剤等をボールミルその他の混合機に
より充分混合してから加熱ロール、ニーダー、エクスト
ルーダー等の熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉して
樹脂類を互に相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は
溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均粒径５〜
20μのトナーを得ることが出来る。

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等の方法が
応用出来る。

［実施例］ 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない。なお以下の配合
における部数はすべて重量部である。

実施例１ スチレン／ブチルアクリレート （80/20）共重合体 （重量平均分子量_ｗ：約30万） 100部 カーボンブラック（三菱井44） 10部 低分子量ポリエチレンワックス
２部 化合物例(1) ２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃に熱した
２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッター
ミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を
用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒径
５〜20μの微粉体（すなわち、トナー）を得た。

平均粒径50〜80μの鉄粉キャリヤー100部に対し該微粉
末５部の割合で混合して現像剤を作成した。

又、該現像剤の摩擦帯電量を通常のブローオフ法で測定
した。その値は、+9.9μｃ／ｇであった。

次いでOPC感光体上に従来公知の電子写真法により、負
の静電荷像を形成し、これを上記の現像剤を用い磁気ブ
ラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙に転写
し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が、1.20と
充分高く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナー飛び散
りがなく解像力の高い良好な画像が得られた。上記現像
剤を用いて連続して転写画像を作成し、耐久性を調べた
が、30,000枚後の転写画像も初期の画像と比較して、全
く、そん色のない画像であった。

又耐久時、感光体へのトナーに関わる前記のフィルミン
グ現象も全くみられずクリーニング工程での問題は何ら
見い出せなかった。又、このとき定着工程でのトラブル
もなく、30,000枚の耐久テストの終了時、定着機を点検
したがローラーのキズ、いたみがみられず、オフセット
トナーによる汚れもほとんどなく実用上全く問題がなか
った。

また、環境条件を35℃、85％にしたところ、画像濃度は
1.17と常温常湿とほとんど変化のない値であり、カブリ
や飛び散りもなく鮮明な画像が得られ耐久性も30,000枚
までほとんど変化なかった。次に10℃、10％の低温低湿
度において転写画像を得たところ画像濃度は1.21と高
く、ベタ黒も極めて滑らかに現像、転写され飛び散りや
中抜けのない優秀な画像であった。この環境条件で耐久
を行なったが、連続、及び間けつでコピーしたが、やは
り30,000枚まで濃度変動は±0.2と実用上充分であっ
た。

比較例１ 化合物例(1)２部のかわりにニグロシン染料２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行ない同様に画像を得た。

常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が1.06と低く線
画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。耐久性を
調べたが30,000枚時に濃度は0.83と低下した。

又、耐久時、10,000枚前後から感光体表面上、トナー材
料がうすくスジ状に皮膜をつくり画像上に線となってあ
らわれだした。これはいわゆるフィルミングとよばれる
もので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化させたた
めと考えられる。

又、耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき
込まれやすい傾向がみられ、ローラーに対する剥離性に
難があった。

また35℃、85％の条件下で画像を得たところ画像濃度は
0.88と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増大し
た。転写効率も69％と低かった。10℃、10％の条件下で
画像を得たところ、画像濃度は0.91と低く、飛び散り、
カブリ、ガサツキがひどく転写ぬけが目立った。連続画
像出しを行なったが、30,000枚程度で濃度は0.53とな
り、実用不可となった。

実施例２ 化合物例(1)２部のかわりに化合物例(2)３部を用いた他
は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、定着
を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例１にほぼ同
様な満足すべき結果が得られた。

実施例３ 化合物例(1)２部のかわりに化合物例(3)２部を用いる他
は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、定着
を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例４ 化合物例(1)２部のかわりに化合物例(4)２部を用いる他
は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、定着
を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例５ スチレン／ブチルアクリレート （80/20）共重合体 （重量平均分子量_ｗ：約30万） 100部 四三酸化鉄EPT-500（戸田工業製） 60部 低分子量ポリプロピレンワックス ２部 化合物例(1) ２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃に熱した
２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッター
ミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を
用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒径
５〜20μの微粉体（すなわち、トナー）を得た。

次いで、該微粉末100部に疎水性コロイダルシリカ0.4部
をサンプルミルで混合し、一成分磁性トナーを作成し
た。

又、このトナーの摩擦帯電量を通常のブローオフ法で測
定した。

このトナーを市販の複写機（商品名NP-150Z、キャノン
（株）製）に適用して画出ししたところ、実施例１とほ
ぼ同様な良好な結果がえられた。

実施例６ 実施例５において、化合物例(1)２部のかわりに化合物
例(2)３部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤を
得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５とほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例７ 実施例５において、化合物(1)２部のかわりに化合物例
(3)２部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤を
得、現像転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５とほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

比較例２ 実施例５において化合物例(1)２部のかわりにベンジル
メチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド２部を用
いる他は実施例５と同様に現像剤を得、同様に画像を得
た。常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が0.81と低
く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。耐久
性を調べたが、30,000枚時に濃度は0.48と低下した。

又耐久時の前記フィルミング現象、定着工程での問題も
比較例１とほぼ同様の思わしくないものであった。

また、35℃、85％の条件下で画像を得たところ画像濃度
は0.72と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増大
し、使用に耐えないものであった。転写効率も63％と低
かった。10℃、10％の条件下で画像を得たところ、画像
濃度は0.73と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひど
く転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なったが、3
0,000枚時に濃度は0.59となり、実用不可となった。

実施例８ スチレン／ブチルアクリレート （80/20）共重合体 （重量平均分子量_ｗ：約30万） 100部 銅フタロシアニンブルー顔料 ５部 低分子量ポリプロピレンワックス ２部 化合物例(1) ２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃に熱した
２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッター
ミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を
用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒径
５〜20μの微粉体（すなわち、トナー）を得た。

又、該微粉末の摩擦帯電量を通常のブローオフ法で測定
した。その値は+7.2μｃ／ｇであった。

次いで該微粉末100部に粒径50〜80μの磁性粒子50ｇを
混合して現像剤とした。

この現像剤を用い、第１図に示す現像装置を用いて画出
しを行なったところ、鮮やかな青色を呈する良好な画像
が得られ、1500枚画出し後、トナー／キャリヤーが10ｇ
／50ｇになっても、ほとんど画像濃度に変動は見られ
ず、その後、トナーを補給しつつ30,000枚まで画出しを
行なっても良好な画像が得られた。

本現像方法について説明すると、第１図において、１は
静電像保持体、２はトナー担持体、３はホッパー、52は
磁性粒子−トナー混合物により磁気ブラシ、58はトナー
厚規制用ブレード、50は固定磁石、６は現像用バイア
ス、５はトナーを示す。

即ち、トナー担持体２上に形成された磁気ブラシ52をト
ナー担持体２を回転させることで循環させ、３のホーパ
ー中のトナーをとり込んで２上に均一に薄層コートさせ
る。次いでトナー担持体２と静電像保持体１とをトナー
層厚より大きな間隙で対向させ、２上のトナー５を１上
の静電荷像上へと飛翔現像させる。

トナーの厚さは、52の磁気ブラシの大きさ、即ち磁性粒
子の量及び58の規制ブレードで制御する。１と２との間
隙はトナー層厚より大きめにとり、６の現像バイアスを
印加しても良い。

各実施例および比較例の評価結果を表１及び表２に示
す。

［発明の効果］ これらの方法により作製されたトナーは、従来公知の手
段で電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷
像を顕像化するための現像用には全て使用出来るもので
下記の如き優れた効果を奏するものである。

すなわちトナー粒子間の摩擦電荷量が均一であり、且つ
電荷量の制御が容易である。又使用中変質して摩擦電荷
量がバラツキ又は減少することがなく極めて安定したト
ナーである。

このため前記した如き現像カブリ、トナー飛散、電子写
真感光材料及び複写機の汚染等の障害が除去されると共
に、本発明トナーが極めてすぐれているため例えば従来
大きな問題点であった保存中トナーの凝集、塊状化及び
低温流動等の現象がおこらず長期保存に耐えるトナーで
あり、且つトナー画像の耐摩耗性、定着性及び接着性も
すぐれている。

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光、現像、及
び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式複写方式
に用いた場合更に拡大された効果を発揮するものであ
る。

さらに荷電制御剤による色調障害が少ないのでカラー電
子写真用トナーとして使用することにより優れた色彩の
カラー像を形成することが出来るものである。

【図面の簡単な説明】 第１図は、本発明に係る正帯電性トナーが適用できる現
像装置の一例を説明するための概略的部分断面を示す図
である。 １…静電像保持体、２…トナー担持体、５…トナー、50
…磁石、52…磁気ブラシ、58…規制ブレード。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 勝彦 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭59−78365（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】結着樹脂，着色剤及び下記式 ［式中Ｒ_１，Ｒ_２およびＲ_３は同一または異なる基であ
   って、水素、あるいはアルキル基、環状アルキル基、ア
   シル基、アリール基、アルキレン基、アラルキル基、ア
   ルコキシ基の炭化水素の基本骨格とする置換基あるいは
   第１級アミノ基、あるいは第２級あるいは第３級アミノ
   基の置換アミノ基である］で表される１，２，４−トリ
   アゾール誘導体を含有するトナーを有することを特徴と
   する静電荷像現像用現像剤。
2. 【請求項２】トナーが、さらに低分子量ポリエチレンワ
   ックスまたは低分子量ポリプロピレンワックスを含有し
   ていることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   静電荷像現像用現像剤。