JPH0398844A - ラミネート材からの絞り乃至絞り―しごき缶及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ラミネート材からの絞り乃至絞り−しごき缶
及びその製法に関し、より詳細には、缶成形時に発生す
る、フィルム中のアンチブロツキング剤粒子に起因する
内面欠陥を解消し、耐腐食性を向上させたラミネート絞
り乃至絞りーしどき缶及びその製法に関する． （従来の技術） 金属素材の缶内面となる側にポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）の如き熱可塑性樹脂フィルムを積層したラ
ミネート材を用いて，絞りーしごき缶を製造することに
ついては，既に多くの提案がなされている． 例えば、特開昭６０−１７０５３２号公報、特開昭６０
１７２６３７号公報には、金属素材の少なくとも容器内
面となるべき面にＰＥＴのような配向性熱可塑性樹脂フ
ィルムが密着された素材を、該樹脂の適性延伸温度にお
いて、ポンチとダイスとの間で絞りしごき加工に付し、
該フィルム層に分子配向を付与することを特徴とする絞
りしごき缶の製造方法が記載されている． （発明が解決しようとする問題点） これらの提案は，金属素材の絞りしごき加工時に樹脂フ
ィルムに分子配向を積極的に付与することにより、樹脂
フィルムの缶内面への接着性を向上させるものである． しかしながら，本発明者等の研究によると，金属一樹脂
フィルムラミネート材を絞りしごき加工等に賦する場合
に、共通して避けられない大きな欠点があることがわか
った． 即ち、ＰＥＴ等の延伸フィルムには，フィルムへの加工
性やハンドリング性を向上させ、且つフィルム同士の密
着傾向を解消するため、シリカ等のアンチブロッキング
剤粒子が一般に含有されている．このアンチブロツキン
グ剤粒子はこのものがフイルム表面に突き出していて微
小な突起として存在することにより、アンチブロッキン
グ作用を奏するものである． ところが、アンチブロッキング剤粒子を含有するフイル
ムのラミネートを、しごき加工や高度の深絞り加工等に
賦すると、突出したアンチブロッキング剤粒子の部分に
応力集中が生じ、フィルムに微細なビンホール、クラッ
ク，或いは更に破断等の欠陥が生じるのである．そのた
め，このラミネート材を用いた絞り乃至絞りしごき缶で
は，エナメル・レーター値が高く、所期の耐腐食性や金
属溶出防止性能が得られないことになる．従って，本発
明の目的は、従来のラミネート絞り乃至絞り−しごき缶
における上記欠点が解消された、絞り乃至絞りーしごき
缶及びその製法を提供するにある． 本発明の他の目的は、アンチブロッキング剤粒子に起因
する内面欠陥の発生が防止され，耐腐食性や耐金属溶出
性に優れた絞り乃至絞り−しごき缶及びその製法を提供
するにある． （問題点を解決するための手段） 本発明によれば，金属素材と、該金属素材の少なくとも
缶内面となる側に直接或いは接着用プライマーを介して
設けられたエチレンテレフタレート単位を主体とし他の
エステル単位の少量を含む融点が１７０乃至２５２℃の
共重合ポリエステルフィルムとの積層体の絞り乃至絞り
−しごき成形で形成され、 該共重合ポリエステルフィルムはアンチブロッキング剤
粒子を含有するフィルムであって，該アンチブロッキン
グ剤粒子はフィルム表面より下に埋没されていることを
特徴とする絞り乃至絞り−しどき缶が提供される． 本発明によればまた，エチレンテレフタレート単位を主
体とし他のエステル単位の少量を含む融点が１７０乃至
２５２℃の共重合ポリエステルから成り且つアンチブロ
ッキング剤粒子を含有する二軸延伸フィルムを金属素材
の少なくとも缶内面となる側に直接或いは接着用プライ
マーを介して熱接着させて積層体を製造し、 この積層体の少なくともフィルム表面を共重合ポリエス
テルの融点以上の温度に加熱し、次いで急冷してアンチ
ブロツキング剤粒子をフィルム表面より下に埋没させ、
処理後の積層体を絞り乃至絞り−しごき加工に賦するこ
とを特徴とする絞り乃至絞りーしごき缶の製法が提供さ
れる．（作用〉 本発明において、アンチブロッキング剤を含有する二輪
延伸フィルムをラミネートに用いることは、フィルムの
ハンドリングや積層操作或いは被覆層の厚み制御等の点
で必須不可欠であるが，本発明は、金属素材上に積層さ
れたフィルムの少なくとも表面とその融点以上の温度に
加熱し、次いで急冷すると，表面に突出していたアンチ
ブロッキング剤粒子をフィルム表面よりも下に埋没させ
ることが可能となること、及びこのようにアンチブロッ
キング剤粒子の埋没処理されたラミネート材を深絞り加
工や絞りしごき加工に賦すると、ビンホール、クラック
、破断、剥離等の内面被膜欠陥の発生が防止されること
の発見に基づくものである． 本発明においては、金属素材に積層するフィルムとして
、エチレンテレフタレート単位を主体とし、他のエステ
ル単位の少量を含み且つ融点が１７０乃至２５２℃、特
に１８０乃至２４５℃にある共重合ポリエステルの二輪
延伸フィルムを用いることが第一の特徴である．即ち、
この共重合ポリエステルは、エチレンテレフタレート単
位を主体としていることから、機械的強度や加工性に優
れており，金属に被覆された状態で高度の絞りや絞りし
ごき加工が可能となる．また、エチレンテレフタレート
単位を主体とするポリエステルは他のポリエステルに比
して腐食成分に対するバリャー性に優れており、このフ
ィルムを内面被覆とした缶は耐食性に優れているという
利点を与える．この共重合ポリエステルは，エチレンテ
レフタレート以外のエステル単位の少量を含むことも，
ラミネート作業性やアンチブロッキング剤の埋没処理の
点で重要である．エチレンテレフクレート単独から成る
ポリエステル（ＰＥＴ）は一般に２５７℃の融点を有し
ているのに対して、共重合エステル成分を含有させるこ
とにより、このフィルムの融点を前述した範囲に低下さ
せ、フィルムの部分融着による熱接着や溶融急冷による
アンチブロッキング剤粒子の埋没処理を可能にする．ま
た、共重合エステル成分の導入により，到達結晶化度や
結晶化速度も小さくすることができ、その融点も低くで
きることと相俟って，ラミネート中に残留する内部応力
を下げることが可能となる．用いる共重合ポリエステル
の融点が前記範囲にあることも重要であり、この共重合
ポリエステルの融点が上記範囲よりも高い場合には、絞
りしごき時にフィルムが割れる欠陥があり，またアンチ
ブロッキング剤粒子の埋没処理も円滑に行い得ない等の
欠点も生じ易い．一方上記範囲よりも低いと、腐食性成
分に対するパリャー性が低下したり，或いはラミネート
時或いは塗装・印刷時の焼付等のその後の熱処理時又そ
の後の加工時に金属露出が生じて、エナメルレーター値
（　ＥＲＶ）が上昇する傾向がある．この共重合ポリエ
ステルのフィルムは二軸延伸されていることも重要であ
る．即ち、共重合ポリエステルフィルムを二軸延伸する
ことにより、フィルムの腰が強くなり、ラミネート操作
が容易に行われるようになる．また、フィルムのポリエ
ステルが二軸方向に分子配向されていることにより，ラ
ミネート時に融点以下で加熱を受けた場合にもラメラ（
球晶）を生成しにくいという利点をも与える． 上記二輪延伸フィルムと金属素材とを、直接或いは接着
プライマー層を介して熱接着させて得られたラミネート
材を，絞り乃至絞りしごき加工に先立って、少なくとも
フィルム表面が共重合ポリエステルの融点以上の温度に
なるように加熱し次いで急冷することが第二の特徴であ
る．この加熱と急冷により，フィルム表面に突出して存
在していたアンチブロッキング剤粒子は、溶融樹脂の表
面張力により表面より下に有効に埋没され、次いで急冷
されることによりこの埋没状態で固定されることになる
．走査型電子顕微鏡写真による観察結果によると、未処
理の二軸延伸共重合ポリエステルでは第３図に示す通り
、ポリエステルフィルム４の表面に突出しているアンチ
ブロッキング剤粒子５の個数は，１００μ露平方当り１
乃至ｌＯの才一ダーであるが，本発明の埋没処理を行っ
た後では第４図に示す通り、この個数はゼロ乃至殆んど
ゼロの才一ダーに低下している． 本発明ではまた．この埋没処理のための加熱と急冷とに
より、共重合体フィルムは未配向乃至非品質の状態とな
って，深絞りや絞りしごき加工に耐える優れた加工性（
延伸性）が付与されるという利点も同時に得られること
になる、 （発明の好適態様） ｉ主主二上上 本発明に用いるラミネート材の一例を示す第１図におい
て，このラミネート材ｌは，金属素材２、該金属素材の
缶内面となる側に設けられた接着用プライマー層３、及
びこのプライマー層を介して設けられた共重合ポリエス
テルフィルム層４から成っている。

本発明に用いるラミネート材の他の一例を示す第２図に
おいて、このラ尖ネート材１は金属素材２とこの金属素
材に対して直接熱接着された共重合ポリエステルフィル
ム層４から成っている．この共重合ポリエステルフィル
ム層４においては、金属素材１に接する極く表層４ａの
みが溶融されて接着されており、残りの大部分の層４ｂ
では二軸延伸による分子配向が実買上そのまま保持され
ている． 本発明では、金属素材としては各種表面処理鋼板やアル
ミニウム等の軽金属板が使用される．表面処理鋼板とし
ては、冷圧延鋼板を焼鈍後二次冷間圧延し、亜鉛メッキ
、錫メッキ、ニッケルメッキ、電解クロム酸処理、クロ
ム酸処理等の表面処理の一種または二種以上行ったもの
を用いることができる．板の表裏において、異なったメ
ッキ乃至表面処理を行なうこともできる。好適な表面処
理鋼板の一例は、電解クロム酸処理鋼板であり、特に１
０乃至２　０　０　ｍｇ／ｍ２の金属クロム層と１乃至
５００ｇ／ＩＩ１２（金属クロム換算）のクロム酸化物
層とを備えたものであり、このものは塗膜乃至フィルム
密着性と耐腐食性との組合せに優れている。表面処理鋼
板の他の例は、０．１乃至ｏ．２ｇ／ｍ２の錫メッキ量
を有するブリキ板である。このブリキ板は、金属クロム
換算で、クロム量が１乃至３　０　ｍｇ／ｍ２となるよ
うな重クロム酸処理或はクロム酸処理或はクロム酸／リ
ン酸処理が行われていることが望ましい。

軽金属板としては、所謂純アルよニウム板の他にアルミ
ニウム合金板が使用される。耐腐食性と加工性との点で
優れたアル主ニウム合金板は、Ｍｎ：Ｏ．Ｏ乃至１．５
重量％、Ｍｇ：０．Ｏ乃至５重量％、Ｚｎ　：　０．０
１乃至０．３重量％、Ｃｕ　：　０．０１乃至０．２５
、及びＣｒ　：　０．０１乃至０．２５重量％、残部が
Ａ１の組成を有するものである．これらの軽金属板も、
塗膜乃至フィルム密着性と耐食性の観点より表面処理を
行なう事が望ましく、これらの表面処理として、クロム
処理、ジルコニウム処理、リン酸処理、アルマイト処理
、アクリル酸処理等がある．このうちで金属クロム換算
で、クロム量が５乃至３　０　０　Ｂ／ｔｍ”となるよ
うなクロム酸処理或はクロム酸／リン酸処理が行われて
いることが望ましい． 金属板の素板厚（Ａ）は、金属の種類、容器の用途或は
サイズによっても相違するが、一般に０．ＩＯ乃至０．
５０ｍｍの厚みを有するのがよく，この内でも表面処理
鋼板の場合には、０．１０乃至０．４０ｍｍの厚み，ま
た軽金属板の場合には０．ｌ５乃至０．５０＋ｗｍの厚
みを有するのがよい． 用いる共重合ポリエステルは、エチレンテレフクレート
単位を主体とし、他のエステル単位の少量を含むもので
ある．一般に共重合ポリエステル中の二塩基酸成分の７
０モル％以上、特に７５モル％以上がテレフタル酸成分
から成り、ジ才一ル成分の７０モル％以上、特に７５モ
ル％以上がエチレングリコールから成り，二塩基酸成分
及び／又はジ才一ル成分の１乃至３０モル％，特に５乃
至２５モル％がテレフタル酸以外の二塩基酸成分及び／
又はエチレングリコール以外のジオール成分から成るこ
とが好ましい． テレフタル酸以外の二塩基酸としては，イソフタル酸、
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボ
ン酸：シクロヘキサンジカルポン酸等の脂環族ジカルボ
ン酸：コハク酸，アジビン酸、セバチン酸、ドデカンジ
オン酸等の脂肪族ジカルボン酸：のｌ種又は２種以上の
組合せが挙げられ、エチレングリコール以外のジ才一ル
成分としては，プロビレングリコール、１．４−ブタン
ジオール、ジエチレングリコール、１．６−ヘキシレン
グリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド付加物等の１種又は２種以
上が挙げられる．勿論，これらのコモノマーの組合せは
、共重合ポリエステルの融点を前記範囲とするものでな
ければならない．用いるコポリエステルは、フィルムを
形成するに足る分子量を有するべきであり、このために
は固有粘度（１．Ｖ．）が０．５５乃至ｔ．９　ｄｌ／
ｇ、特ニ０．６５乃至１．４　ｄｌ／ｇの範囲にあるも
のが望ましい．　このコポリエステルフィルムには、そ
れ自体公知のアンチブロッキング剤が含有されている．
アンチブロッキング剤としては，例えば非晶質シリカ、
ゼオライト、非品質アルミナシリカ等の無機粒子が使用
され、一ａに粒径が０．０５乃至ｌＯμ一，特に０．１
乃至５μ頂の範囲にあるものが使用される．アンチプロ
ッキング剤の含有量は一般に共重合ポリエステル１００
重量部当り０．０１乃至０６５重量部、特に０．０３乃
至０．１重量部の範囲内である．コポリエステルフィル
ムは，二軸延伸されていることが重要である．二軸配向
の程度は，偏光蛍光法、複屈折法，密度勾配管法密度等
で確認する事ができるが、本発明においては、コポリエ
ステルフィルムは、１．３４５　ｇ／ｃｍ”乃至１．３
９５　ｇ／ｃ１の範囲の密度を有するように分子配向さ
れていることが望ましい． また、フィルムの厚みは、腐食成分に対するバリャー性
と加工性との兼ね合いから、５乃至５０μ−、特にｌ２
乃至４０μｍの厚みを有することが望ましい． フィルムの接着性を高めるために、二軸延伸コポリエス
テルフィルムの表面をコロナ放電処理しておくことが一
般に望ましい．コ゛ロナ放電処理の程度は、そのぬれ張
力が４　４　ｄｙｎｅ／ｃ＠以上となるようなものであ
ることが望ましい． この他、フィルムへのプラズマ処理火炎処理等のそれ自
体公知の接着性向上表面処理やウレタン樹脂系、変性ポ
リエステル樹脂系の等の接着性向上コーティング処理を
行っておくことも可能である． フィルムと金属素材とを直接熱接着させる場合には、金
属素材を共重合ポリエステルの融点近傍又は，それ以上
の温度に予備加熱し、この加熱された金属素材とフィル
ムとを積層し、圧着させた後．これを急冷してラミネー
トとする．また、接着プライマーを用いて両者を熱接着
させることもできる， 本発明に用いる接着プライマーは、金属素材とコポリエ
ステルフィルムとの両方に優れた接着性を示すものであ
る．密着性と耐腐食性とに優れたプライマー塗料の代表
的なものは，種々のフェノール類とホルムアルデヒドか
ら誘導されるレゾール型フェノールーアルデヒド樹脂と
、ビスフェノール型エボキシ樹脂とから成るフェノール
ーエポキシ系塗料であり，特にフェノール樹脂とエボキ
シ樹脂とを５０　：　５０乃至５：９５重量比、特に４
０　：　６０乃至１　０　：　９０の重量比で含有する
塗料である．接着プライマー層は、一般に０．３乃至５
μ嘗の厚みに設けるのがよい．星役盟贋 本発明によれば、上記積層体の少なくともフィルム表面
を共重合ポリエステルの融点以上の温度に加熱し次いで
急冷してアンチブロッキング剤粒子の埋没処理を行う．
アンチブロツキング剤粒子の埋没処理は、フィルムの表
面層が溶融すると同時に殆んどｇ１間的に行われるので
、極く短時間の処理で十分である．フィルムの温度は、
共重合ポリエステルの融点をｍ．とじたとき、ｍ，＋ｌ
Ｏ０℃、特にｍ，＋５℃乃至ｍ．，＋８０℃の範囲が適
当であり、加熱時間は０．１乃至６００秒間、特に０．
１乃至６０秒間の範囲が適当である．また、フィルムは
自由界面で溶融状態となっていることがアンチブロッキ
ング剤粒子の埋没に有効である． フィルムの加熱は，熱風循環炉、赤外練加熱炉、抵抗加
熱、高周波誘導加熱等で行うことができ、加熱後の急冷
は、水冷，風冷、液体窒素やドライアイス等による冷却
を用いて行うことができる．急冷は、溶融された共重合
ポリエステルが３０秒以内、特にＩＯ秒以内にポリエス
テルの結晶化温度域（１００〜２００℃）を通過するよ
うにするのがよい． 絞り　　　リーしごき　工 上記の通り埋没処理が行われたラミネート材は、それ自
体公知の手段により絞り加工乃至絞り−しごき加工に賦
されるが、この場合．次の条件を用いることが好ましい
． 先ず、絞り加工或いは絞りしごき加工は、共重合ポリエ
ステルの適正延伸温度、特に３０乃至８０℃の温度、最
も好適には４０乃至７０℃の温度で行うことが好ましい
．即ち、この温度範囲では、共重合ポリエステルは絞り
時に塑性流動して軸方向に有効に分子配向され、しかも
しごき時にも薄肉化が有効に行われる． また、絞り乃至絞りーしごき加工はポンチとダイスとの
組合せを用いて行われるが、ポンチとしては、平均粗さ
（Ｒａ）が０．０１乃至３μ諺，特に０．１乃至２μ■
の側面を有するポンチを用いることが、加工後のカップ
の抜け性の点で好ましい．粗さのパターンは，一般にド
ット状（ディンプル状）のものが好ましい． 更に、用いる潤滑剤は可及的に低粘度であることが好ま
しく，一般に１００乃至４００ＳＵＳ（セイボルトユニ
バーサルセコンド）（４０℃）のものが抜け性の点で有
利に使用される．本発明の缶体は、前述したラミネート
材を用いる点を除けば、それ自体公知の方法で製造され
る．即ち、このラミネートを円板等の形状に剪断し、こ
れを絞りポンチと絞りダイスとの間で一段或いは多段の
絞り加工に賦する．絞り成形は大径の浅いカップへの絞
り成形と小径の深絞りカップへの深絞り成形とでも行う
ことができ、この深絞り成形工程では、肉厚を均一化す
るためカップ側壁部の上方部分に軽度のしごきを加えた
り、軸方向に絞りダイスのグイラジアス等の選定により
引張力を加えるようにしてもよい．深絞り缶の場合、絞
り加工は、１段乃至多段で行うことができ下記式 Ｄ Ｒ　ｏ　＝ ｄ 式中、Ｄは前断したラミネート材の径であり，ｄはポン
チ径である． で定義される絞り比Ｒ０は一段では１．２乃至２．５の
範囲にあるのがよい． しごき加工は，一段乃至多段で行うことができ、下記式 ｉｏ 式中、ｔ０はしごき加工前のラミネート材の厚みであり
、ｔ１はしごき加工後のカップの側壁の厚みである． で定義されるしごき率（Ｒ．ｌは１段としてのしごき加
工で２０〜４０％にあるのが良い．多段しごきの場合に
は，最初の方のしごきで、できるだけしごき率を大きく
取り、加工後のカップの抜け性より最後のしごきリング
でのしごき率を３乃至２０％の範囲とするのが良い． 得られる絞り乃至絞りしごきカップは，必要によりトリ
ミング，洗浄等の工程を通った後、ネツキング、フラン
ジング加工を行なって缶蓋との巻締を行なう缶体とする
． （発明の効果） 本発明によれば、金属素材上に積層された特定の共重合
ポリエステルの二軸延伸フィルムの少なくとも表面とそ
の融点以上の温度に加熱し、次いで急冷すると、表面に
突出していたアンチブロッキング剤粒子をフィルム表面
よりも下に埋没させることが可能となり、このようにア
ンチブロツキング剤粒子の埋没処理されたラミネートを
深絞り加工や絞りしごき加工に賦することにより、ビン
ホール，クラック、破断、剥離等の内面被膜欠陥の発生
が防止された． （実施例１） プライマー′ ビスフェノール八重量７５％．Ｐクレゾール２５％から
なる混合フェノールとホルムアルデヒドとを塩基触媒の
存在下に反応．精製．溶媒に溶解させて，レゾール型フ
ェノールホルムアルデヒド樹脂の溶液を製造した． ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エビコート１００９
．平均分子量３７５０．エボキシ当量２６５０）溶液と
上記レゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂溶液と
を固形分重量比が７０　：　３０の量比で混合し、予備
縮合ｂｔｔて，接着プライマー塗料を調整した． −ミ　ート　の１゛ 厚み２５μｍの二輪延伸ポリエチレンテレフタレート／
イソフタレート（エチレンイソフタレート成分モル分率
２０％．融点２１６℃）共重合ポリエステルフィルムの
片面に前記接着プライマー塗料を固形分として１　０　
ａ＋ｇ／ｄａ”の塗布量となる様に塗布し、１２０℃で
乾燥させた． 板厚０．３０ｍｍ．テンパーＴ−２．５の冷延鋼板の両
面公知の方法で２．８　ｇ７ｍ”の錫めっきを施し、そ
の上層に公知の重クロム酸中での陰極処理により７．０
　ｍｇ／ｍ”のクロム永和酸化物層からなる皮膜を形成
させた．この表面処理鋼板を２１５℃に加熱し、その片
面に前記共重合ポリエステルフィルムの接着プライマー
塗布面とが対面するように供給して熱圧着し、ラミネー
ト後水冷した．次いで、このラミネート材を２２６℃に
加熱して、直ちに水冷し、共重合ポリエステルフィルム
中のアンチブロッキング剤粒子をフィルム表面下に埋没
させた被覆鋼板を得た． 見上思丑玉１ 得られたポリエステル樹脂被覆鋼板をＤＩ缶内面ポリエ
ステル樹脂被覆面になるように、下記に示す成形条件で
絞りしごき加工を実施した．０成形条件 ラミネート鋼板を約１４０ｍｍの径の円板に打ち抜き、
常法に従い絞りポンチと絞りダイスの間で内径が約８７
ｍ■のコップ状に成形する．次いでディンプル形状（深
さｌ　ｕｍ）の表面を有するしごきポンチと、しごきダ
イスとの組合せでしごき加工（１分間当たり２３０缶の
製缶速度）した，この缶胴の諸寸法を以下に示す．胴壁
部厚み　　　　　０．　１０５一一缶胴内径　　　　　
　６５．７１園 缶胴高さ　　　　　　１２４ｍｍ 得られたＤＩ缶について，脱脂．洗浄，乾燥，外面印刷
後１９５℃で焼き付け、その後ネッキング．フランジン
グ加工を実施し、下記の項目について評価した．結果を
第１表に示す． ■缶内面金属露出評価 上記ＤＩ缶を１％食塩水を電解液とし缶内面を陽極，対
極にステンレス捧を用いてこの間に６．３０ボルトの電
圧をかけ、４秒後に流れている電流値で金属露出の程度
を評価した．測定は各ｎ＝２０缶実施した． ■アンチブロッキング剤粒子表面突出数の評価ラミネー
ト後，ポリエステル樹脂表面の電子顕微鏡写真（倍率Ｘ
　１０００）をｌＯ視野撮り、これらの写真より表面に
突出した１００μｍ平方当たりの粒子数の平均で評価し
た． ■実缶バック試験 炭酸飲料（市販のスプライト）を充填し常法に従いアル
ミニウム蓋を巻締め、３７℃−３ケ月貯蔵後開缶機で巻
締部を切断し、蓋を缶胴から離した後、缶内面の腐食状
態，孔食の有無を観察した． （実施例２） 冷延１４＠のラミネート面に０．５ｇ／ｍ”の錫めっき
を施した点を除いては実施例ｌと同様にＤＩ缶を成形し
、同様の評価を実施した．得られた結果を第１表に示す
． （比較例ｌ） 実施例ｌと同様にラミネート材を製造した。ただし，ア
ンチブロッキング剤粒子を埋没させる後加熱は行なわな
かった．実施例ｌと同様にこの材料を用いてＤＩ缶を成
形し、同様の評価を実施した．得られた結果を第１表に
示す． （実施例３） 板厚０．３０ｍｍ．テンパーＴ−２．５の冷延鋼板のラ
ミネート面に公知の電解クロム酸処理で上層がクロム量
として２　０　Ｂ７ｍ”のクロム水和酸化物層、下層が
ｌ　Ｏ　Ｏ　ｒａｇ／ｔａ”の金属クロム層からなる皮
膜を形成させ、ついで他の面に公知の方法で２．８ｇ／
ｍ”の錫めっきを施した．この表面処理鋼板を２１５℃
に加熱し、その片面に厚み２５μｍの二軸延伸ポリエチ
レンテレフタレート／セバケート共重合ポリエステルフ
ィルム（エチレンセバケート成分のモル分率２３％．融
点２２０℃）を電解クロム酸処理層を有する面と対面す
るように供給して熱圧着し、次いで、このラミネート材
を２３５℃に加熱して，直ちに水冷し、共重合ポリエス
テルフィルム中のアンチブロッキング剤粒子をフィルム
表面下に埋没させた被覆鋼板を得た．この被ｒｆｉ鋼板
を実施例１と同様の成形条件で絞りしごき缶を作り、同
様の評価を実施した．結果を第１表に示す． （実旅例４） 実施例３において、電解クロム酸処理の上層がクロム量
として２　０　Ｂ７ｍ”のクロム永和酸化物層、下層が
ｉｏＩｌｇ／ｍ”の金属クロム層からなる皮膜を鋼板に
形成させた点を除いては実施例３と同様にＤＩ缶を成形
し、同様の評価を実施した。結果を第１表に示す． （実施例５） 実施例３において、冷延鋼板のラミネート側面に公知の
方法で０．　１ｇ／＊”のニッケルめっきを施し、つい
で０．５ｇ／ｍ”の錫めっきを施した上に公知の電解ク
ロム酸処理により上層がクロム量として２　０　ｒａｇ
／ｒｓ”のクロム永和酸化物層、下層が２０ｍｇ／一の
金属クロム層からなる皮膜を形成させた点、及び二軸延
伸ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート（エチ
レンイソフタレート成分モル分率１４％．融点２２５℃
）共重合ポリエステルフィルムを使用した点を除いては
、実施例３と同様にＤＩ缶を成形し、同様な試験を実施
した．結果を第１表に示す． （実施例６） ２３５℃に加熱したアルミニウム合金板（板厚０．３２
ｏｎ．材質呼称Ａ３ロ０４Ｈ　３　９材．表面にクロム
酸リン酸処理をクロム量として２　０　ｔｒｒｇ／ｒａ
２実施した板）に膜厚ｌ５μｍの二軸延伸ポリエチレン
テレフタレート／イソフタレート（エチレンイソフタレ
ート成分モル分率１０％．融点２４０℃）共重合ポリエ
ステルフィルムを実施例１と同様プライマーを使用しラ
ミネートし、ついで２５０℃に加熱、水冷し，共重合ポ
リエステルフィルム中のアンチブロッキング剤粒子をフ
ィルム表面下に埋没させた被覆アルミ合金板を作った．
この材料より、下記に示す成形条件でアルミＤＩ缶を成
形し、同様な試験を実施した．結果を第ｌ表に示す． ０成形条件 アルミラミネート板を約１４０＋ｗ＋ｗの径の円板に打
ち抜き，常法に従い絞りポンチと絞りダイスの間で内径
が約８７ｍｍのコップ状に成形する．次いでディンプル
形状（深さｌμｍ）の表面を有するしごきポンチと、し
ごきダイスとの組合せでしごき加工した．この缶胴の諸
寸法を以下に示す． 胴壁部厚み　　　　　０．１２５ａｕｉ缶胴内径　　　
　　　６５．７ｍａ＋ 缶胴高さ　　　　　　１２４ｍｍ （比較例２） 実施例６と同様のアルミ合金板を２５５℃に加熱し、そ
の片面に二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
をアルミ合金板と接着プライマー塗布面とが対面するよ
うに供給して熱圧着し、ラミネート後水冷した．次いで
，このラミネート材を２７５℃に加熱し直ちに水冷した
．この材料で実施例６と同様にＤＩ缶の成形試験を実施
したが、抜け性が悪く内面にきすが入ったため以後の試
験を中止した． （比較例３） 実施例ｌで第２工程絞り加工及び最終しごき工程で用い
るポンチの表面処理を阻面仕上げから鏡面仕上げ（Ｒａ
＝０．１以下）にした点を除いては、実施例ｌと同様に
ＤＩ缶の成形試験を実施したが、抜け性が悪く内面にき
ずが入ったため以後の試験を中止した． （比較例４） 実施例６で第２工程絞り加工及び最終しごき工程で用い
るポンチの表面処理を阻面仕上げから鏡面仕上げ（Ｒａ
＝０．１以下）にした点を除いては、実施例６と同様に
ＤＩ缶の成形試験を実施したが、抜け性が悪く内面にき
ずが入ったため以後の試験を中止した． （実施例７） １９５℃に加熱したぶりき（板厚０．　２０ｍｍ．テン
パーＴ−２．５．冷延鋼板の両面に公知の方法で２．８
　ｇ／ｍ”の錫めっきを施し，その上層に公知の重クロ
ム酸中での陰極処理により７０劃ｇ／一のクロム水和酸
化物層からなる皮膜を形成させた．）に実施例ｌ同様の
プライマーを塗布した厚み１２μｍの二軸延伸ポリエチ
レンテレフタレート／セバケート共重合ポリエステルフ
ィルム（エチレンセバケート成分のモル分率３０％．融
点２００℃）をラミネートし、このラミネート材を２１
５℃に加熱後水冷し、共重合ポリエステルフィルム中の
アンチブロッキング剤粒子をフィルム表面下に埋没させ
た被覆鋼板を作った．このラミネート材の非ラミネート
ぶりき面に２酸化チタン含有ポリエステル系塗料をロー
ルコーターで乾燥塗膜厚８μｍになるように塗装し、１
９０℃−１０分間焼付け後、バラフィンワックスを両面
にｌ　ａ＋ｇ／ｄ一塗布し、下記方法で円型テーバー缶
を製造し実施例ｌと同様な試験を実施した．（ただし、
実缶試験内容物はグレープゼリー：８５℃−３０分湯殺
菌）結果を第１表に示す． 刑テーバー　の１゛告 ポリエステルフィルム面が缶の内面側となる様に３段絞
り成形法で円型テーバー缶を作成した．＋１１第ｌ段絞
り工程 底部径６０．３ｍｍ、開口部径７３．７ｍｍ、高さ１６
．０ｍｍのカップに絞る． （２）第２段絞り工程 底部径６０．　３ｍｍ、開口部径７０．　４ｍｍ、高さ
２６．７ｍｍのカップに絞る． （３）第３段絞り工程 底部径６０．３ｍ＋＋ｍ．開口部径７４．２１１！１、
高さ３３．０＋ａｍの開口部より５ｍｓ＋下の部分にス
テップを有する円型テーバーカップを成形した。

この円型テーバーカップを常法に従い、開口端部のトリ
ミング．リフランジ加工を行ない、ステップを有する円
型テーバー缶を製造した．（実施例８） 冷延鋼板の両面に公知の方法で１．０　ｇ／＋”の錫め
っきを施し、次いで、公知の電解クロム酸処理で両面に
上層がクロム量として２　０　ｏ＋ｇ／ｍ”のクロム水
和酸化物層、下層が２　０　Ｂ／＋”の金属クロム層か
らなる皮膜を形成させた．この表面処理鋼板を２１５℃
に加熱し、厚さ１２μｍの二輪延伸ポリエチレンテレフ
タレート／セバケート（エチレンセバケート成分のモル
分率２３％．融点２２０℃）共重合ポリエステルフィル
ムをラミネートし、ついでこのラミネート材を２３０℃
に加熱後水冷した．この材料を実施例７と同様に外面塗
装後円型テーバー缶を製造し、同様の試験を実施した。

結果を第１表に示す． （実施例９） 冷延鋼板の両面に、公知の方法で電解クロム酸処理によ
り、上層がクロム量として２　０　ｒａｇ／１のクロム
水和酸化物層，下層が１　０　０　ｔａｇ／ｒａ”の金
属クロム層からなる皮膜を形成させた．この材料を２３
５℃に加熱し、実施例ｌ同様のプライマーを塗布した厚
さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート／イ
ソフタレート（エチレンイソフタレート成分モル分率８
％，融点２４５℃）共重合ポリエステルフィルムをラミ
ネートした後２６０℃に加熱した．実施例７と同様に、
外面塗装後円型テーバー缶を製造し、同様の試験を実施
した．結果を第Ｉ表に示す。

（比較例５） 実施例７同様ラミネート材を作った。但し、アンチブロ
ツキング剤粒子を埋没させる後加熱は行なわなかった５
実施例７と同様に円型テーバー缶を製造し，同様の試験
を実施した．結果を第１表に示す， （比較例６） 実施例７において二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
／イソフタレート共重合ポリエステルフィルム（エチレ
ンイソフタレート成分モル分率３２％，融点１６５℃）
を１６０℃に加熱した表面処理鋼板にラミネートした．
ついでこのラミネート材を１７５℃に加熱し，実施例７
と同様に円型テーバー缶を製造し．同様の試験を実施し
た．結果を第１表に示す。

（実施例１０） 上層がクロム量として１５ｍｇ／ｍ”のクロム永和酸化
物層、下層が１　０　０　ｍｇ／ｓ”の金属クロム層か
らなる板厚［１．１８５１１１１　．テンパーＤＲ−８
の電解クロム酸処理冷延鋼板に実施例１と同様にプライ
マーを塗布した厚さ３０μｍの二軸延伸ポリエチレンテ
レフクレート／イソフタレート（エチレンイソフタレー
ト成分モル分率２０％．融点２１６℃）共重合ポリエス
テルフィルムをラミネートし、続いて融点以上の温度２
２６℃に加熱し、直ちに急冷しラミネート材を作った．
このラミネート材の非ラミネートＴＦＳ面にポリエステ
ル系塗料をロールコーターで乾燥塗膜厚５μｍになるよ
うに塗装し、１９０℃一ｌＯ分間焼付け、絞り時に、軸
方向に引張り力を与えカップ側壁板厚の増加を阻止し、
さらには元板厚より減少させた深絞り缶を製造した．実
施例１と同様な試験を実施し、結果を第１表に示す． 叉緩ユ盃坐里孟 ポリエステルフイルム面が缶の内面側となる様に３段成
形法で深絞り缶を作製した． ＋１１第１段工程（絞り） 缶胴外径１１１．５ｗｎ　．高さ４１．４ｍｍのカップ
に絞る． （２）第２段工程（第１段再絞り） 缶胴外径８４．５ｍｍ、高さ７０．　１ｍｍのカップに
絞る． （３）第３段工程（第２段再絞り） 缶胴外径６５．Ｉ３ｍｍ、高さ１０１．６＋ａｍのカッ
プに絞る． このカップを常法に従い，ボトム成形．開口端部のトリ
ミングを行ない、深絞り缶を製造した。

この缶の側壁板厚は．　０．１８ｍｍであった６（実施
例１１） 実施例ｌＯと同様の表面処理鋼板を２１０℃に加熱し、
共重合ポリエステルフィルムを直接ラミネートした．こ
のラミネート材を２２６℃に加熱し、直ちに急冷しラミ
ネヘト材を作った．実施例１０と同様にこの材料を用い
て深絞り缶を成形し，同様の評価を実施した．得られた
結果を第１表に示す． （比較例７） 実施例１０同様ラミネート材を作った．但し、アンチブ
ロッキング剤粒子を埋没させる後加熱は行なわなかった
．実施例ＩＯと同様に絞り時に軸方向に引張り力を与え
、カップ側壁板厚の増加を阻止し，さらに元板厚より減
少させた深絞り缶を製造し、同様の試験を実施した．結
果を第１表に示す．

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に用いる積層体の一例の断面構造を示す
断面図であり、 第２図は本発明に用いる積層体の他の例の断面構造を示
す断面図であり、 第３図は未処理積層体のポリエステル表面の走査型電子
顕微鏡による見取図（上面図）であり、第４図は本発明
に従い処理を行った積層体のポリエステル表面の走査型
電子顕微鏡による見取図である． １は積層体、２は金属基体、４は共重合ポリエステル層
、５はアンチプロッキング剤粒子である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）金属素材と該金属素材の少なくとも缶内面となる
   側に直接或いは接着用プライマーを介して設けられたエ
   チレンテレフタレート単位を主体とし他のエステル単位
   の少量を含む融点が１７０乃至２５２℃の共重合ポリエ
   ステルフィルムとの積層体の絞り乃至絞り−しごき成形
   で形成され、該共重合ポリエステルフィルムはアンチブ
   ロッキング剤粒子を含有するフィルムであって、該アン
   チブロッキング剤粒子はフィルム表面より下に埋没され
   ていることを特徴とする絞り乃至絞り−しごき缶。
2. （２）エチレンテレフタレート単位を主体とし他のエス
   テル単位の少量を含む融点が１７０乃至２５２℃の共重
   合ポリエステルから成り且つアンチブロッキング剤粒子
   を含有する二軸延伸フィルムを金属素材の少なくとも缶
   内面となる側に直接或いは接着用プライマーを介して熱
   接着させて積層体を製造し、 この積層体の少なくともフィルム表面を共重合ポリエス
   テルの融点以上の温度に加熱し、次いで急冷してアンチ
   ブロッキング剤粒子をフィルム表面より下に埋没させ、
   処理後の積層体を絞り乃至絞り−しごき加工に賦するこ
   とを特徴とする絞り乃至絞り−しごき缶の製法。