JPH0371141A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関するものである。

詳しくは、非常に耐久性の優れた電子写真感光体に関す
るものである。

［従来の技術１ 電子写真技術は、即時性、高品質の画像が得られること
などから、近年では複写機の分野にとどまらず、各種プ
リンターの分野でも広く使われ応用されてきている。電
子写真技術の中核となる感光体については、その光導電
材料として従来からのセレン、ヒ素−セレン合金、硫化
カドミウム、酸化亜鉛といった無機系の光導電体から、
最近では、無公害で底膜が容易、製造が容易である等の
利点を有する有機系の光導電材料を使用した感光体が開
発されている。

有機系感光体の中でも電荷発生層、及び電荷移動層を積
層した、いわゆる積層型感光体が考案され、研究の主流
となっている。

１ 積層型感光体は、それぞれ効率の高い電荷発生物質、及
び電荷移動物質を組合せることにより高感度な感光体が
得られること、材料の選択範囲が広く安全性の高い感光
体が得られること、また塗布の生産性が高く比較的コス
ト面でも有利なことから、感光体の主流になる可能性も
高く鋭意開発されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、従来実用化されている積層型感光体は、
繰返し使用した場合電気特性的には帯電電位の低下、残
留電位の蓄積、感度の変動等が有り、必ずしも寿命に関
しては十分であるとは言えない。特に残留電位の蓄積は
有機感光体においてはよく問題となり、有機感光体の高
耐刷化を妨げる大きな要因となっている。残留電位が蓄
積する原因はいくつか考えられるが、最も影響を及ぼす
と考えられるのは電荷移動層中の不純物によるものであ
る。この様な不純物としては元来組成物中に存在するも
の、コロナ放電にまり生成するもの、像露光、除電ラン
プ等の光に繰返しさらされ３− ること、更にはメンテナンス時に外部光にさらされるこ
と等により劣化生成するものなどが考えられる。

すなわちこの様な不純物がトラップとなりキャリアーを
捕捉し、動けない空間電荷を形成することにより残留電
位になると考えられる。

この様な電荷移動層中のトラップに起因すると考えられ
る残留電位を抑制する手段の一つとして、電子吸引性物
質を電荷移動層中に添加することが試みられている。

一般に電子供与性化合物に列し電子吸引性物質を添加す
ると、電荷移動錯体を形威しその新たな吸収が長波長側
に出現する。そこで電荷移動錯体の吸収帯に相当する光
を照削すると電荷移動層中にわずかではあるが移動可能
なキャリアー（正孔−電子）が生威し、このキャリアー
が結果的に動けない空間電荷を中和し、残留電位を抑制
すると考えられている。しかしながらこれまで知られて
いる電子吸引性物質は、残留電位の抑制が十分でなかっ
たり、暗減衰の増加、繰返し使用による表面４− 電位の低下、感度の低下といった弊害を伴うものが多い
のが現状である。

［課題を解決するための手段］ そこで本発明者らは、残留電位の抑制効果が十分あり、
他の電気特性に対しほとんど影響を及ぼさない電子吸引
性化合物について鋭意検討した結果、特定の電子吸引性
化合物が非常に優れた性能を示すことを見出し本発明に
到達した。

すなわち本発明の要旨は、導電性基体上に、少なくとも
電荷発生層及び電荷移動層を有する電子写真感光体にお
いて、該電荷移動層に下記一般式（１）で示される電子
吸引性化合物を含有することを特徴とする電子写真感光
体に存する。

一般式（１） （式中、Ｒ１，及びＲ２はそれぞれ独立してハロゲン原
子をあられし、Ｒ３，Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立して
水素原子、又はハロゲン原子をあられり、　Ｘはシアノ
基、アルコキシカルボニル基、置換されていてもよいア
リールオキシカルボニル基、又は置換されていてもよい
アリール基を表わす。）以下本発明の詳細な説明する。

本発明の感光体は導電性支持体上に設けられる。導電性
支持体としては、アルミニ・クム、ステンレス鋼、銅、
ニッケル等の金属材料；表面にアルミニウム、銅、パラ
ジウム、酸化すず、酸化インジウム等の導電性層を設け
たポリエステルフィルム、紙等の絶縁性支持体が使用さ
れる。

導電性支持体と電荷発生層の間には通常使用されるよう
な公知のバリアー層が設けられてもよい。

バリアー層としては、例えばアルミニウム陽極酸化被膜
、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等の無機層、
ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプ
ン、ポリウレタ− ６− ン、ポリイミド、ポリアミド、等の有機層が使用される
。

電荷発生層に用いられる電荷発生物質としては、セレン
及びその合金、ヒ素−セレン、硫化カドミウム、酸化亜
鉛、その他の黒磯光導電物質、フタロシアニン、アゾ色
素、キナクリドン、多環キノン、ピリリウム塩、チアピ
リリウム塩、インジゴ、チオインジゴ、アントアントロ
ン、ピラントロン、シアニン等の各種有機顔料、染料が
使用できる。

中でも無金属フタロシアニン、銅塩化インジウム、塩化
ガリウム、錫、オキシチタニウム、亜鉛、バナジウム、
等の金属又は、その酸化物、塩化物の配位したフタロシ
アニン類、モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ、ポリアゾ
類等のアゾ顔料が好ましい。電荷発生層はこれらの物質
をたとえばポリエステル樹脂、ポリビニルアセテート、
ポリアクリル酸エステル、ポリメタリクリル酸エステル
、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアセト
アセタール、ポリビニルプロピオナー− ル、ポリビニルブチラール、フェノギシ樹脂、エポキシ
樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステル、セルロース
エーテル、などの各種バインダー樹脂で結着した形で使
用される。この場合の電荷発生物質の使用比率はバイン
ダー（ｂ・］脂１０’Ｏ重重量に対して３０から５００
重量部の範囲より使用され、その膜厚は通常０．１１１
ｍから２ｐｍ、好ましくは０．１５ｐｍから０．８ｐｍ
が好適である。

また電荷発生層には必要に応じて塗布性を改善するため
のレベリング剤や酸化防止剤、増感剤等の各種添加剤を
含んでいてもよい。

電荷移動層は基本的に電荷移動材料、バインダー樹脂と
ともに下記一般式（１）で示される電子吸引性化合物か
ら構成される。

一般式（１） 但し、Ｒ１、及びＲ２はそれぞれ独立して塩素、臭素、
ヨウ素等のハロゲン原子をあられず。Ｒ３，Ｒ４及びＲ
５はそれぞれ独立して水素原子；又は、塩素、臭素、ヨ
ウ素等のハロゲン原子を表わす。

Ｘはシアノ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基等のアルコキシカルボニル基；置換されていてもよい
フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基等の
アリールオキシカルボニル基；又は置換されていてもよ
いフェニル基、ナフチル基等のアリール基を表わし、ア
リールオキシカルボニル基、アリール基の置換基の例と
してはシアノ基；ニトロ基；メチル基、エチル基等のア
ルキル基；塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子が挙げ
られる。

前記一般式（１）で示される電子吸引性化合物は例えば
一般式（２）で示されるベンズアルデヒド類と、一般式
（３）で示されるニトリル化合物とを縮合させることに
より容易に合成することができる。

一般式（２） 一般式（３） なおここで一般式（２）及び（３）においてＲ１−Ｒ５
及びＸは前記と同様の置換基を表わす。

次に一般式（１）で示される化合物の主な具体例を示す
。

０− １− −１２ 電荷移動材料としてはたとえばカルバゾール、インドー
ル、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、オキサ
ジアゾール、ピラゾリン、チアジアゾールなどの複素環
化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族ア
ミン誘導体、スチルベン誘導体、或いはこれらの化合物
からなる基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体などの電
子供与性物質が挙げられる。電荷移動層に使用されるバ
インダー樹脂としてはたとえばポリメチルメタクリレー
ト、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のビニル重合体、
及びその共重合体、ポリカーボネート、ポリエステル、
ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリイミド
、フェノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂等があげられ
、またこれらの部分的架橋硬化物も使用できる。

一般式（１）で示される電子吸引性化合物とバインダー
樹脂との割合はバインダー樹脂１００重量部に対して０
．０１〜３０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部の
範囲で使用される。

電荷移動材料とバインダー樹脂との割合はバインダー樹
脂１００重量部に対して３０〜２００重量部、好ましく
は４０〜１２０重量部の範囲で使用される。

また電荷移動層には、必要に応じて酸化防止剤、増感剤
等の各種添加剤を含んでいてもよい。

電荷移動層の膜厚は１０〜６０１１ｍ、好ましくは１０
〜４５ｐｍの厚みで使用されるのがよい。

［発明の効果］ 本発明による電荷移動層に特定の電子吸引性化合物を含
有させた電子写真感光体は、繰返し使用しても残留電位
の蓄積がほとんどなく、更に帯電性、感度の変動も非常
に少なく安定性が極めて良好である。

［実施例］ 以下、本発明を製造例、実施例及び比較例により更に詳
細に説明するが特にこれらに限定されるものではない。

製造例（例示化合物（５）） ２．３．６−ドリクロロベンズアルデヒド１．１ｇ及び
マロノニトリル０．４ｇをテトラヒドロフラン５ｍｌに
溶解し１３− １４− た後ピペリジンを一滴加え６５℃で一時間反応させた。

室温まで冷却後析出した結晶を濾取しイソプロパノール
より再結晶を行ない淡黄色の結晶１．１ｇを得た。なお
このものの融点は７５−７ＴＣであった。

実施例−１ 下記構造を有するビスアゾ化合物１０重量部を１５０重
量部の４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２に加え
、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行なった。

ここで得られた顔料分散液をポリビニルブチラール（電
気化学工業（株）製、商品名＃６０００−Ｃ）の５％１
，２−ジメトキシエタン溶液に加え、最終的に固形分濃
度４，０％の分散液を作製した。

この様にして得られた分散液を、アルミニウムを蒸着し
た厚さ７５ｐｍのポリエステルフィルムのアルミニウム
蒸着面に、その乾燥膜厚が０．７　ｇ　／　ｍｍ２とな
るように塗布し電荷発生層を設けた。

次にこの電荷発生層」二に次に示すヒドラゾン化合物９
５重量部と 例示化合物（５）を１．５重量部及び下記構造のポリカ
ーボネート樹脂１００重量部を １．４−ジオキサン、テトラヒドロフランの混合溶媒に
溶解させた液を塗布した後、室温で３０分、１２５℃で
３０分乾燥させ、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように
電荷移動層を設けた。この様にして作製した感光体を感
光体特性測定機に装着し、周速２６０　ｍｍ　／ｓｅｅ
で帯電（初期においてスコロトロンで一７００■になる
ように設定）、露光、除電のサイクルを３０万回繰返し
た時の暗電位及び残留電位の変動を測定した。

その結果を表−１に示す。この結果から３０万回の繰返
しにおいても暗電位は変化がなく残留電位の蓄積も少な
いことが分かる。

実施例２〜７ 実施例−１において使用した電子吸引性化合物のかわり
に一般式（１）の例示化合物（１）、（２）、（６）、
（７）、（９）、（１０）を用いた以外は実施例−ｌと
同様にして感光体を作製し、その特性を評価した。その
結果を表−１に示す。

これらいずれの感光体も残留電位の蓄積は少ないことが
判る。

比較例 実施例−１において電子吸引性化合物を加えない以外は
実施例−１と同様にして感光体を作製し、その特性を評
価した。その結果を表−１に示す。表−１の結果から明
らかなように残留電位の蓄積は大きいことが判る。

７− 以上の結果から明らかなように本発明の感光体は非常に
優れた性能を有していることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性基体上に、少なくとも電荷発生層及び電荷
   移動層を有する電子写真感光体において、該電荷移動層
   に下記一般式（１）で示される電子吸引性化合物を含有
   することを特徴とする電子写真感光体。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、及びＲ＾２はそれぞれ独立してハロゲ
   ン原子をあらわし、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５はそれぞ
   れ独立して水素原子、又はハロゲン原子をあらわし、Ｘ
   はシアノ基、アルコキシカルボニル基、置換されていて
   もよいアリールオキシカルボニル基、又は置換されてい
   てもよいアリール基を表わす。）