JPH0368632A - エポキシトリアジン末端基をもつポリフェニレンエーテルからのポリフェニレンエーテル―ポリエステル共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリフェニレンエーテル−ポリエステル共重合
体の製造に関するものである。

従来の技術 ポリフェニレンエーテルは優れた加水分解安定性、寸法
安定性、靭性、耐熱性及び誘電特性によって特徴付けら
れる広範に使用されている熱可塑性エンジニアリング樹
脂の一層である。しかしながら、ポリフェニレンエーテ
ルは加工性及び耐溶剤性のようなある種の他の性質にお
いて不満足なものである。したがって、これらの他の性
質を改善するためにポリフェニレンエーテルを変性する
手段を開発すべく研究が続けられている。

自動車用部材のような物品の成形用としてのポリフェニ
レンエーテルの使用を阻害する難点の一つはガソリンの
ような非極性溶剤に対して耐性が低いことである。耐溶
剤性を高めるためにはポリフェニレンエーテルを高い結
晶化度をもち、したがって溶剤に対して高い耐性を示す
樹脂と組合わせた組成物を形成することが望ましいであ
ろう。

か＼る樹脂の例はポリ（アルキレンジカルボキシレート
）、特にポリ（アルキレンテレフタレート）を包含する
熱可塑性ポリエステルである。ポリフェニレンエーテル
及び他のポリエステル、たとえばポリアリ−レート及び
エラストマー状ポリエステルを含有する組成物を製造す
るについては上記以外の理由もある。

しかしながら、ポリフェニレンオキシド−ポリエステル
配合物はしばしば相分離及び層剥離を生起する。か＼る
配合物は典型的には大きな、不完全に分散されたポリフ
ェニレンエーテル粒子を含み、二つの樹脂相聞には相の
相互作用は生じない。

か＼る配合物から製造された成形品は典型的にはきわめ
て低い衝撃強さ層剥離等によって特徴付けられる。

ポリフェニレンエーテル−ポリエステル配合物を相溶化
するために多くの方法が開発された。たとえば、国際特
許出願公開第８７／８５０号公報には芳香族ポリカーボ
ネートの添加によって相溶化すしたポリフェニレンエー
テル−ポリエステル配合物が記載されている。か＼る配
合物は自動車の車体部材の製造のような多数の臨界的用
途にきわめて応用自在なものである。しかしながらポリ
カーボネートが存在すると加熱歪み温度のようなある種
の他の性質の低下を招くおそれがある。

さらに、ある種の商業的に入手し得るポリフェニレンエ
ーテルについては、後に詳述するごとくアミノアルキル
置換末端基の存在によって問題が生ずる場合がある。最
適の衝撃強さを達成するためには、このアミノアルキル
置換末端基及びポリフェニレンエーテル中に不純物とし
てしばしば存在するその他のアミン成分を除去すること
がしばしば必要である。アミン消去剤及び／又はポリフ
ェニレンエーテルの真空ベントの使用のごとき手段はア
ミノ型窒素含量の減少に有効であるが、ある場合には望
ましくない追加の工程を加工操作に付加することになる
。

ポリフェニレンエーテルとポリエステルとの共重合体を
製造するための種々の方法も既知である。

か＼る共重合体は前記樹脂配合物のための相溶化剤とし
てしばしば有効である。共重合体の形成を助長するため
には官能基を含むポリフェニレンエーテルを使用するこ
とがしばしば得策である。たとえば、エポキシ基はアミ
ノ基、ヒドロキシ基及びカルボキシ基及びカルボキシ基
のようなポリエステル及びポリアミド中の求核性基と反
応して共重合体の形成をもたらし得る。

エポキシ官能基を付加したポリフェニレンエーテルを製
造するための種々の方法は多数の特許明細書及び刊行物
に記載されている。たとえば、米国特許第４，４６０．
７４３号明細書にはポリフェニレンエーテルをエピクロ
ルヒドリンと反応させてエポキシ官能基を付加した重合
体を製造することが記載されている。しかしながら、こ
の方法はポリフェニレンエーテルを大過剰のエピクロル
ヒドリンに溶解する必要があり、エピクロルヒドリンが
比較的高価む試薬であり、しかも強い皮膚刺激性をもち
かつ腎臓に有害であり得る点で不都合である。

国際特許出願公開第８７／７２７９号公報にはポリフェ
ニレンエーテルをテレフタロイルクロリド及びグリシド
ールと反応させてたとえばポリエステルとの共重合体の
製造に有用なエポキシ官能基を有するポリフェニレンエ
ーテルを製造する方法が記載されているが、この方法に
よるポリエステルとの共重合体の製造にはトリクロルベ
ンゼンのような比較的高価かつ高沸点の溶剤中での溶液
反応が必要でありかつ該反応はきわめて遅いものである
。

」二記同−の公開公報中には遊離ラジカル開始剤の存在
におけるポリフェニレンエーテルとグリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート及びアリルグリシジル
エーテルのような種々のエポキシ官能基をもつエチレン
性単量体との反応が記載されている。得られるエポキシ
官能基をもつポリフェニレンエーテルはポリエステルと
の溶融反応による共重合体の製造のための中間体として
有用である。しかしながら、この方法によるポリフェニ
レンエーテルの官能化は多量の単量体の使用を必要とし
、しかもグリシジルメタクリレートを包含するある種の
か＼る単量体は毒性である。さらに、この反応は一般に
エポキシ官能基をもつ単量体の単独重合を伴い、したが
ってその後に粗製重合体状生成物の溶解及びそれに続く
ポリフェニレンエーテル−塩化メチレン錯体の形成及び
分解のような復雑な操作によって単独重合体を除去する
ことが必要である。したがって、これらの物質は工業的
規模での共重合体の製造には容易に適合し得ないもので
ある。

本発明は単純な溶液又は界面反応条件下で比較的安価な
試薬を使用して製造し得るきわめて高い反応性のエポキ
シ官能基をもつポリフェニレンエーテルから製造された
ポリフェニレンエーテル−ポリエステル共重合体を提供
するものである。か＼る共重合体は、特にポリフェニレ
ンエーテル用の慣用の耐衝撃性改良剤と配合した場合に
、優れた物理的性質を有する。これらの共重合体はまた
官能基をもたないポリフェニレンエーテルを含む配合物
に対する相溶化剤としても使用し得ることが認められた
。

発明の要旨 したがって本発明は、エポキシトリアジン末端基をもつ
ポリフェニレンエーテルと式：％式％ （式中、Ｒ４は二価の脂肪族、脂環族又は芳香族炭化水
素基又はポリオキシアルキレン基でありそしてＡＩは二
価の芳香族基である）の構造単位を含んでなる少なくと
も一種のポリエステルとの反応によって製造されたポリ
フェニレンエーテル−ポリエステル共重合体を含む組成
物を提供するものである。

発明の詳細な開示 本発明の組成物の製造に使用するに適するエポキシトリ
アジン末端基をもつポリフェニレンエーテル及びそれら
の製造法は本出願人自身の米国特許出願第２１０．５４
７号明細書に記載されている。これらは式： ハ （Ｉ［＋） （式中、各Ｑｌはそれぞれ独立して／％ロゲン、第１級
又は第２級低級アルキル（すなわち７個までの炭素原子
を含むアルキル）、フェニル、ノ）ロアルキル、アミノ
アルキル、炭化水素オキシ又は少なくとも２個の炭素原
子によってノ＼ロゲン原子と酸素原子とを分離している
構造のノ＼ロ炭化水素オキシ基であり；各Ｑｌはそれぞ
れ独立して水素、ハロゲン、第１級又は第２級低級アル
キル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ又はＱ
ｌについて定義したごときハロ炭化水素オキシ基であり
；Ｘはアルキル、シクロアルキル又は芳香族基又は式： の基であり；そしてＲ１は二価の脂肪族、脂環族、複素
環式又は非置換もしくは置換芳香族炭化水素基である）
の末端基をもつ重合体分子を含んでなるものである。

か〜るのエポキシトリアジン末端基をもつポリフェニレ
ンエーテルは以下に説明するごとく当該技術において既
知のポリフェニレンエーテルから製造することができる
。後者、すなわちポリフェニレンエーテルは後述するも
のを包含するが、それらに限定されるものではなく、そ
れらの種々の変性及び修正体を広く包含し、これらはす
べて本発明に適用し得るものである。

ポリフェニレンエーテルは式： ％式％ をもつ多数の構造単位を含んでなるものであり、該単位
の各々において独立して、各Ｑｌ及びＱｌは前記定義し
たとおりである。Ｑｌ及びＱｌとして適当な第１級低級
アルキル基の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、ｎ−アミル、イソアミル、２−メ
チルブチル、ｎ−ヘキシル、２，３−ジメチルブチル、
２−２３−又は４−メチルペンチル及び対応するヘプチ
ル基である。第２級低級アルキル基の例はイソプロピル
、第２級ブルチ及び３−ペンチル基である。

すべてのアルキル基は分枝鎖状よりも直鎖状であること
が好ましい。多くの場合、各Ｑｌはアルキル又はフェニ
ル基、特にＣｌ−４アルキル基でありそして各Ｑｌは水
素である。適当なポリフェニレンエーテルは多数の特許
文献に記載されている。

ポリフェニレンエーテルは単独重合体及び共重合体の両
者を包含する。適当な単独重合体はたとえば２．６−ジ
メチル−１，４−フェニレンエーテル単位ｔ位を含むも
のである。適当な共重合体はか＼る７１１位を（たとえ
ば）２．３，６．トリメチル−１，４−フェニレンエー
テル単位との組合せで含有するランダム共重合体を包含
する。多数の適当なランダム共重合体は単独重合体とと
もに特許文献中に開示されている。

分子量、溶融粘度及び／又は衝撃強さのような性質を改
良する分子部分を含むポリフェニレンエーテルも本発明
で使用し得るポリフェニレンエーテルに包含される。か
〜る重合体は特許文献中に記載されておりかつポリフェ
ニレンエーテル上にアクリロニトリル及びビニル芳香族
化合物（たとえばスチレン）のようなビニル単量体又は
ポリスチレン類及びエラストマーのような重合体を既知
の方法でグラフト化することによって製造することがで
きる。生成物は典型的にはグラフト化分子部分及び非グ
ラフト化分子部分の両方を含む。他の適当な重合体はカ
ップル化ポリフェニレンエーテル、すなわちカップリン
グ剤を２個のポリフェニレンエーテル鎖のヒドロキシ基
と既知の方法で、ただし実質的割合の遊離ヒドロキシ基
が残存するような条件で、反応させることによって形成
されたポリフェニレンエーテルのヒドロキシ基とカップ
リング剤との反応生成物を含むより高分子量の重合体、
である。カップリング剤の例は低分子量ポリカーボネー
ト、キノン類、複素環式化合物及びホルマール類である
。

ポリフェニレンエーテルは一般にゲル透過クロマトグラ
フィーによって測定して約３，０００〜４０．０００の
範囲の数平均分子量及び約２０゜０００〜ｇｏ、ｏｏｏ
の範囲の重量平均分子量を有する。その固有粘度は多く
の場合クロロホルム中２５℃で測定して約０．３５〜０
．　６ｄｌ／ｇの範囲である。

ポリフェニレンエーテルは典型的には少なくとも一種の
対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化的カップリ
ングによって製造される。特に有用なかつ容易に入手し
得るモノヒドロキシ芳香族化合物は２，６−キシレノー
ル（各Ｑｌがメチルでありかつ各Ｑｌが水素である）及
び２．　３．　６＝トリメチルフエノール（各Ｑｌ及び
１個のＱｌがメチルでありかつ他方のＱｌが水素である
）であり、その場合間られる重合体はポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）及びポリ（２，
３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル）と
してそれぞれ特徴付けることができる。

酸化的カップリングによるポリフェニレンエーテルの製
造のために使用し得る種々の触媒系は既知である。触媒
の選択については特別の制限はなく、既知の触媒の任意
のものを使用し得る。多くの場合、か＼る触媒は銅、マ
ンガン又はコバルト化合物のような少なくとも一種の重
金属化合物を通常の種々の他の物質との組合わせで含有
する。

好ましい触媒系の第一群は銅化合物を含有する触媒系か
らなる。か＼る触媒はたとえば米国特許第３．３０６，
８７４号、同第３．　３０６．　８７５号、同第３，９
１４，２６６号及び同Ｎ４，０２８．３４１号明細書に
開示されている。これらは通常第１銅又は第２銅イオン
、ハライド（すなわちクロライド、ブロマイド又はヨー
ダイト）イオン及び少なくとも一種のアミンの組合せで
ある。

マンガン化合物含有触媒系は第二の好ましい触媒群を構
成する。これらは一般に二価マンガンをハライド、アル
コキシド又はフェノキシトのよろなアニオンと組合わせ
たアルカリ性の系である。

多くの場合、マンガンはジアルキルアミン、アルカノー
ルアミン、アルキレンジアミン、０−ヒドロキシ芳香族
アルデヒド、０−ヒドロキシアゾ化合物、ω−ヒドロキ
シオキシム（単量体状及び重合体状）％Ｏ−ヒドロキシ
アリールオキシム及びβ−ジケトンのような一種又はそ
れ以上の錯化剤及び／又はキレート化剤との錯体として
存在する。

既知のコバルト含有触媒系もまた有用である。ポリフェ
ニレンエーテルの製造用に適するマンガン−及びコバル
ト−含有触媒系は種々の特許及び刊行物文献に開示され
て当業者には既知である。

本発明の目的に特に有用なポリフェニレンエーテルは式
： ％式％） （両式中、Ｑｌ及びＱｌは前記の意義を有し；各Ｒ２は
２個のＲ２基中の炭素原子の合計数が６又はそれ以下で
ある条件でそれぞれ独立して水素又はアルキル基であり
；そして各Ｒ３はそれぞれ独立して水素又はＣ１−６第
１級アルキル基である）の末端基の少なくとも一方をも
つ分子を含むものである。各Ｒ２が水素でありかつ各Ｒ
３がアルキル基、特にメチル又はｎ−ブチル基であるこ
とが好ましい。

式（Ｖ）のアミノアルキル置換末端基を含む重合体は、
特に銅−又はマンガン−含有触媒を使用する場合、酸化
的カップリング反応混合物の成分の一つとして対応する
第１級又は第２級モノアミンを配合することによって得
ることができる。か＼るアミン、特にジアルキルアミン
、好ましくはジ−ｎ−ブチルアミン及びジメチルアミン
、は多くの場合１個又はそれ以上のＱ１基上のα−水素
原子の１個を置換することによって、しばしばポリフェ
ニレンエーテルに化学的に結合される。主たる反応部位
は重合体鎖の末端単位上のヒドロキシ基に隣接するＱｉ
基である。その後の加工及び／又は配合工程中に、アミ
ノアルキル置換末端基は種々の反応を受け、おそらくは
その間に式：のキノンメチド型中間体を生成するものと
考えられ、その結果しばしば衝撃強さ及び他の配合成分
との相溶性の増加を包含する多数の優れた効果をもたら
す。これらの点についてはこ＼に参考資料として引用す
る米国特許第４．０５４．５５３号、同第４．０９２、
Ｚ９４号、同第４，４７７．６４９号、同第４，４７７
．６５１号及び同第４゜５１７．３４１号明細書の記載
を参照されたい。

式（ＶＩ）の４−ヒドロキシビフェニル末端基をもつ重
合体は典型的には、特に鋼−ハライド−第２級又は第３
級アミン触媒系を使用する場合、副生成物として式： ％式％ のジフェノキノンを含む反応混合物から得られる。

この点に関しては前記引用した米国特許第４．４７７．
６４９号明細書及びこ＼に参考資料とじて引用する米国
特許第４，２３４．７０６号及び同第４，４８２．６９
７号明細書の記載を参照されたい。この型の混合物中で
、ジフェノキノンは最終的には主として末端基として重
合体中に実質的割合で結合される。

上記した条件下で得られる多くのポリフェニレンエーテ
ルにおいて、典型的には重合体の約９０重量％を構成す
る実質的割合の重合体分子は式（Ｖ）及び（Ｖｌ）の一
方又はしばしば両方をもつ末端基を含む。しかしながら
、他の末端基も存在し得ること及び本発明は実質的割合
の遊離ヒドロキシ基が存在する限り、広い意味ではポリ
フェニレンエーテル末端基の分子構造に依存するもので
はない点を理解すべきである。

丈質的量の中和されていないアミノ型窒素原子を含むポ
リフェニレンエーテルの使用は一般に望ましくない低い
衝撃強さをもつ組成物を与える。

この点について考えられる理由については後述する。ア
ミノ化合物は前述したアミノアルキル末端基のほかに、
ポリフェニレンエーテルの製造に使用される触媒中の痕
跡量のアミン（特に第２級アミン）を包含する。

したがって本発明は実質的割合のアミノ化合物を除去又
は不活性化したポリフェニレンエーテルの使用を包含す
る。かく処理された重合体は中和されていないアミノ型
窒素を、たとえそれが含まれるとしても、８００　ｐｐ
ｌｌを超えない量で、より好ましくは約１００〜８００
　ｐｐＩＩｌの範囲の量で含有する。

不活性化のための好ましい一方法はポリフェニレンエー
テルを約２３０〜３９０℃の範囲の温度で真空排気しつ
つ押出すことによる方法である。

これは予備押出工程中に（時にはこの方法が好ましい）
又は本発明の組成物の押出工程中に押出機のベントを約
２００トル又はそれ以下の圧力を生じ得る真空ポンプに
連結することによって行なうことができる。

この不活性化法はアミノアルキル末端基が式（■）によ
って表わされる型のキノンメチドに転化される際に生成
するアミンを包含する重合体中に存在し得るすべての痕
跡量の遊離アミン（特に第２級アミン）の蒸発による除
去を助長するものと考えられる。

前述したところから、本発明において使用し得るポリフ
ェニレンエーテルは構造単位又は付随的な化学特性の変
動に関係なく、現在既知のすべてのポリフェニレンエー
テルを包含することは当業者には明らかであろう。

エポキシトリアジン末端基をもつポリフェニレンエーテ
ル上の末端基は式（ｎ）を有する。式（ＩＩ）において
Ｑｌ及びＱｌは前記定義したとおりである。Ｘはアルキ
ル又はシクロアルキル基、典型的には低級アルキル、特
に第１級又は第２級低級アルキル基；芳香族基、典型的
には単環式でかつ６〜１０個の炭素原子を含有する芳香
族基、特に芳香族炭化水素基；又は式（ＩＩＩ）の基で
あり得る。式（ｎ）及び（ｍ）において、Ｒ１は脂肪族
、脂環族、芳香族（当該技術において認識されている置
換基を含む芳香族基を包含する）又は複素環式基であり
得る。Ｒ１は通常低級アルキレン基、特にメチレン基で
ある。

前述のエポキシトリアジン末端基をもつポリフェニレン
エーテル組成物は少なくとも一種のポリフェニレンエー
テルと式： （式中、Ｒ１及びＸは前記の意義を有する）のエポキシ
クロルトリアジンとを、反応性条件下、塩基性試薬の存
在において接触せしめることよって製造し得る。

式（ＩＸ）の典型的なエポキシクロルトリアジンは２−
クロル−４，６−シグリシドキシー１．３゜５−トリア
ジン、２−クロル−４−（ｎ−ブトキシ）−６−グリシ
ドキシ−１，３−５−トリアジン及び２−クロル−４−
（２，４，６−トリメチルフエノキシ）−６−グリシド
キシ−１，３，５−トリアジンを包含する。これらの化
合物はシアヌル酸から誘導されたごとく命名することも
でき、それぞれジグリシジルクロルシアヌレート、ｎ−
ブチルグリシジルクロルシアヌレート及び２，４゜６−
トリメチルフェニルグリシジルクロルシアヌレートと呼
ばれる。筒車化のために、以下においてはこれらをそれ
ぞれ“ＤＧＣＣ”　　　”ＢＧＣＣ’及び“ＭＧＣＣ”
と略記する場合もある。これらの化合物はたとえば２，
４．６−トリクロルトリアジン（シアヌル酸クロリド）
とグリシドール又はグリシドールとｎ−ブタノール又は
メジトールとの混合物との反応によって製造することが
できる。シアヌル酸クロリド及びｎ−ブチルジクロルシ
アヌレートはともに商業的に人手可能である。

ＤＧＣＣ％ＢＧＣＣ及びＭＧＣＣのような中間体及びそ
れらの製造法は本出願人自身の１９８８年１月１９日付
で出願された米国特許出願ＳＮ。

１４４．９０１号明細書に記載されている。これらの化
合物の製造例を以下の実施例によって説明する。

実施例１ ０〜１０℃に冷却されたクロロホルム１５００ｍｌ中の
シアヌル酸クロリド２２０．　８ｇ　（１，２モル）の
溶液を機械的に撹拌しつつ、これにグリシドール２６６
．４ｇ　（３，６モル）を−度に添加した。この混合物
を撹拌しつつかつ反応温度を１０℃以下、好ましくは０
〜５℃程度に保持しつつ、これに水酸化ナトリウム水溶
液（５０％溶液；１９２ｇ）を約３時間かかって温州し
た。反応混合物をゆっくり室温まで戻した後、クロロホ
ルム層を中性になるまで蒸留水で洗滌しそして硫酸マグ
ネシウム上で乾燥した。反応生成物はプロトン核磁気共
鳴スペクトルによって２−クロル−４゜６−シグリシド
キシー１．　３．　５−）リアジン（ＤＧＣＣ）である
ことが確認された。液体クロマトグラフィーによる分析
は約９５重量％のクロルジグリシドキシトリアジン含量
を示した。この反応混合物はまた少量のトリグリシドキ
シトリアジン及びジクロルグリシドキシトリアジンを含
むことが認められた。

実施例２ ０〜１０℃に冷却されたクロロホルム７５７ｍ１中のｎ
−ブチルジクロルシアヌレート２５０ｇ（１，１２５モ
ル）の溶液を機械的に撹拌しつつ、これにグリシドール
２５０ｇ　（３，３７５モル）を−度に添加した。この
混合物に、撹拌下かつ反応温度を１０℃以下、好ましく
は約０〜５℃に保持しつつ、水酸化ナトリウム水溶液（
５０％溶液；９０ｇ）を約２時間かけて滴加した。反応
混合物を約３０分かけて室温に戻した後、クロロホルム
層を中性になるまで蒸留水で洗滌しそして硫酸マグネシ
ウム上で乾燥した。プロトン核磁気共鳴分析は２−クロ
ル−４−（ｎ−ブトキシ）−６−グリシドキシ−１，３
，５−トリアジン（ＢＧＣＣ）の収率９５％を示した。

実施例３ ０〜１０℃に冷却した塩化メチレン１７０ｍ１中の２．
４．６−トリメチルフェニルジクロルシアヌレート（等
モル量のメジトール及びシアヌル酸クロリドの反応によ
って製造されたもの）５０ｇ（０，１７５モル）の溶液
を機械的に撹拌しつつ、これにグリシドール２６．３８
ｇ　（０，３５６モル）を−度に添加した。この混合物
を撹拌下かつ反応温度をθ℃〜１０℃の間、好ましくは
約０〜５℃に保持しつつ、これに水酸化ナトリウム水溶
液（５０％溶液；１４、Ｚ６ｇ）を約２５分かけて滴加
した。さらに３０分間撹拌した後、反応混合物を室温ま
で戻した。塩化メチレン層を中性になるまで蒸留水で洗
滌しそして硫酸マグネシウム上で乾燥した。この反応生
成物はプロトン核磁気共鳴分析によって２−クロル−４
−（２，４，６−トリメチルフエノキシ）−６−グリシ
ドキシ−１、３，５−１−リアジン（ＭＧＣＣ）である
ことが認められた。

ポリフェニレンエーテルとエポキシクロルトリアジンと
の反応については種々の選択が可能である。一方法にお
いては、この反応は非極性有機液体の溶液中で、典型的
には約８０〜１５０℃、好ましくは約１００〜１２５℃
の範囲の温度で行なわれる。この方法において使用され
る塩基性試薬は有機液体に可溶性であるべきで一般に第
３級アミンである。それ以外は、塩基性試薬の種類はそ
れが使用される温度において反応混合物中に保留される
に十分な不揮発性をもつ限り、臨界的ではない。ピリジ
ンの使用がしばしば好ましい。

この方法におけるエポキシクロルトリアジンの使用量は
一般にポリフェニレンエーテルに基づいて約１〜２０重
量％の範囲である。塩基性試薬の使用量は反応を促進す
る有効量であり、通常エポキシクロルトリアジン１モル
当り約１．０〜１゜１当量が適当である。

前述した方法によって溶液中で形成されたエポキシトリ
アジン末端基をもつポリフェニレンエーテルは一般に化
学的に結合された塩素、主として共有結合により結合さ
れた塩素をやや高い割合（たとえば少なくとも約０，４
重量％）で含有することが認められた。共有結合された
塩素の存在は塩化水素受容体としてエポキシ基が有機塩
基と競争反応しクロルヒドリン分子部分を形成した結果
であると考えられる。これに続いて該クロルヒドリン分
子部分は別のエポキシ基と縮合してポリフェニレンエー
テル−エポキシトリアジンブロック共重合体及び単独重
合体状のエポキシトリアジンオリゴマーのような分子種
を形成し得る。か＼る分子種が存在することから、エポ
キシトリアジン末端基をもつポリフェニレンエーテル組
成物はまたそれらの製造法によっても好都合に定義され
る。

か＼る分子種を含む生成物から製造されたポリフェニレ
ンエーテル共重合体を含む組成物は成形により、延性で
あるがある特定の条件下で望まれるよりも幾分低い衝撃
強さをもつ製品を形成する。

これはポリエステルとの共重合体について特に然りであ
る。

第二の好ましい製造法は共有結合された塩素をほとんど
又は全く含まないエポキシトリアジン末端基をもつポリ
フェニレンエーテルを製造するものである。この方法で
は、反応は水及び前述したごとき有機液体を含んでなる
媒質中で界面において行なわれる。塩素性試薬は水溶性
塩基、典型的にはアルカリ金属水酸化物、好ましくは水
酸化ナトリウムである。さらに相間移動触媒も使用され
る。使用される反応条件下で安定かつ有効である任意の
か＼る触媒を使用することができ、適当なか＼る触媒の
選定は当業者には容易であろう。特に好ましい触媒は分
子当り少なくとも２個、典型的には２個又は３個のアル
キル基が約５〜１５個の炭素原子を含むテトラアルキル
アンモニウムクロリドである。

この方法においては、約２０〜７０℃の範囲の反応温度
を使用し得る。エポキシトリアジンの使用量は前記した
方法におけるよりもしばしば少なくてよく、典型的には
ポリフェニレンエーテルに基づいて約１〜５重量％、好
ましくは約２〜５重量％の範囲である。これはエポキシ
クロルトリアジンとポリフェニレンエーテルとの反応が
明らかにより完全に近く進行するからである。多くの場
合、塩基の当量数対エポキシクロルトリアジンのモル数
の比は約１．０−１．５：１でありそして相間移動触媒
対塩基の重量比は約Ｏ１１〜０，３：１である。

さらに別の方法では有機液体及び固体状塩基、典型的に
は固体状アルカリ金属水酸化物又は遊離塩基型のアニオ
ン交換樹脂が使用される。クロライド塩は水酸化物を使
用する場合には水洗滌、アニオン交換樹脂を使用する場
合には濾過を包含する当業者に既知の方法によって除去
することができる。

どの製造法を使用するかに関係なく、エポキシトリアジ
ン末端基をもつポリフェニレンエーテルは慣用の方法、
典型的には非溶剤を用いて沈澱させる方法によって単離
することができる。使用し得る非溶剤の代表的な例はメ
タノール、２−プロパノール、アセトン、アセトニトリ
ル及びそれらの混合物を包含する。

非溶剤がアルコール、特にメタノールである場合、該ア
ルコールは末端基を付加されたポリフェニレンエーテル
上のエポキシトリアジン部分と塩基促進反応を受けて通
常エポキシ基の損失をもたらし得る。この反応を阻止す
るために二つの操作方法のいずれか一方又は両方を使用
し得る。第一の操作方法は反応混合物を任意の都合のよ
い酸性化合物で中和する方法であり、ガス状、液体状又
は固体状の二酸化炭素の使用がしばしば好ましい。

第二の操作方法は典型的には次後の乾燥工程を包含する
慣用の手段によって、生成物と接触状態にあるアルコー
ルをできるだけ迅速かつ完全に除去する方法である。

つぎの実施例はエポキシトリアジン末端基をもつポリフ
ェニレンエーテルの製造を説明するものであり、これら
の実施例中、特に示さない限りすべての部及びパーセン
トは重量によるものである。

エポキシクロルトリアジンの割合はポリフェニレンエー
テルのパーセントとして表わされる。つぎのポリフェニ
レンエーテルを使用した。

ＰＰＥ−クロロホルム中、２５℃でハ１定して０．４０
ｄｌ／Ｈの固有粘度をもつポリ（２，６−ジメチル−１
，４−フェニレンエーテル）ＶＶ−ＰＰＥ−約２０トル
の最大圧力までの真空排気とともに約２６０〜３２０℃
の温度範囲内で二軸スクリュー押出機で押出されたＰＰ
ＥＬＮ−０，５７ｄｌ／ｇの固有粘度をもちかつ第１級
又は第２級アミンを含まない触媒を使用して製造した結
果として低い窒素含量をもつポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル） 末端基を付加された重合体中のエポキシトリアジンの割
合は核磁気共鳴スペクトルにおけるエポキシ部分中の水
素原子と芳香族部分中の水素原子とに由来するピークの
相対的面積から測定した。

塩素のパーセント割合は定量Ｘ線蛍光分析によって測定
した。

実施例４〜１４ トルエン２５００ｍ１中のポリフェニレンエーテル４０
０ｇの溶液に、撹拌下、種々の量のピリジンを添加し、
ついで種々の量のエポキシクロルトリアジン類を少量ず
つ添加した。ピリジンの当量数対エポキシクロルトリア
ジンのモル数の比は１゜０４：１であった。これらの溶
液を還流下に種々の期間加熱し、その後生成物をブレン
グー中でメタノールを用いて沈澱させ、濾過し、メタノ
ールで洗滌しそして真空乾燥した。必要な関連パラメー
ター及び分析結果を第１表に示す。

実施例１５〜２５ トルエン２５０Ｏｎ＋１中のポリフェニレンエーテル４
００ｇの溶液に少量の塩化メチレン中に溶解した種々の
量のエポキシクロルトリアジン類を添加した。ついでト
ルエン中に溶解したアルキル基中に８〜１０個の炭素原
子を含む商業的に人手し得るメチルトリアルキルアンモ
ニウムクロリドの１０％溶液４８ｇ及びエポキシクロル
トリアジン１モル当り水酸化ナトリウム１．３当量に相
当する量の１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加した。

これらの混合物を２５〜４０℃で種々の期間激しく撹拌
し、その後に生成物をブレングー中でメタノールを用い
て沈澱させ、この沈澱を速やかに濾過し、メタノールで
洗滌しそして真空乾燥した。

結果を第■表に示す。塩素含量は定量的Ｘ線蛍光分析に
よって測定し得る最低値である２００ｐｐＩ１１より低
かった。

式（１）の単位を含んでなる任意のポリエステルを本発
明のポリフェニレンエーテル−ポリエステル共重合体の
製造に使用し得る。これらは熱可塑性ポリエステルを包
含し、それらの例としてポリ（アルキレンジカルボキシ
レート）、エラストマー状ポリエステル、ポリアリ−レ
ート及び共ポリエステルカーボネートのようなポリエス
テル共重合体をあげることができる。末端基を付加した
ポリフェニレンエーテル中のエポキシ基との間に生起す
る主たる反応はポリエステルのカルボン酸基に関係する
ので、該ポリエステルは比較的高いカルボン酸末端基濃
度をもつことがきわめて好ましい。１ｇ当り約５〜２５
０マイクロ当量の範囲の濃度が一般に適当であり、好ま
しくは１０〜１００マイクロ当ｆｆｉ／ｇ、より好まし
くは３０〜１００マイクロ当ｆｆｉ／ｇ、特に好ましく
は４０〜８０マイクロ当量／ｇである。

ポリエステルは式： ％式％（） （式中、Ｒ４は前記定義したとおりであり、Ｒ５はポリ
オキシアルキレン基でありそしてＡ２は三価芳香族基で
ある）の構造単位を含み得る。式（Ｉ）中のＡ１基は多
くの場合ｐ−又はｍ−フェニレン基又はそれらの混合物
でありそして式（Ｘ）中のＡ２基は通常トリメリド酸か
ら誘導されかつ構造： を有する。

Ｒ４基はたとえばＣ２−１０アルキレン基、Ｃ６−１０
脂環式基、Ｃ６−２０芳香族基又はアルキレン基中に約
２〜６個の炭素原子、多くの場合４個の炭素原子を含む
ポリオキシアルキレン基であり得る。前記したとおり、
この群のポリエステルはポリ（アルキレンテレフタレー
ト）及びポリアリ−レートを包含する。ポリ（アルキレ
ンテレフタレート）がしばしば好ましく、ポリ（エチレ
ンテレフタレート）及びポリ（ブチレンテレフタレート
）がもっとも好ましい。

ポリエステルは一般にフェノール６０重量％及び１．　
１．　２．　２−テトラクロルエタン４０重量％の混合
物中３０℃における固有粘度（ＩＶ）によって測定して
約２０，０００〜７０，０００の範囲の数平均分子量を
有する。

ポリフェニレンエーテル−ポリエステル共重合体の製造
のためには溶液又は溶融混合法のいずれも使用し得る。

典型的反応温度は約１７５〜３５０℃の範囲である。し
たがって溶液反応のためには０−ジクロルベンゼン又は
１，２．４−トリクロルベンゼンのような比較的高沸点
の溶剤が好ましい。

溶融反応法は商業的な重合体加工設備における溶融混合
装置が利用可能である点でしばしば好ましい。この型の
慣用の装置を適当に使用することができ、一般に押出機
の使用が好都合であり、したがってしばしば好ましい。

エポキシトリアジン末端基をもつポリフェニレンエーテ
ルとポリエステルとの間で生起する主反応は一般にポリ
エステルのカルボン酸末端基によりエポキシド環を開環
させてヒドロキシエステル基を形成する反応である。し
たがって、本発明の好ましい一実施態様は式： Ｅ式中、Ｑｌ、Ｑ２及びＲ１は前記定義したとおりであ
り、Ｚｌはアルキル、シクロアルキル又は芳香族基（も
っともしばしば低級アルキル又は芳ＣＨ２−Ｚｌ 香族炭化水素基）又は−Ｒ１−ＣＨ−２３であり；モし
てＺｌはＯＨ基で２３は一〇−〇−であるか又はＺｌは
一〇−Ｃ−で２３はＯＨ基である］の少なくとも１個の
ポリフェニレンエーテル−ポリエステル結合を含む分子
を含有してなるポリフェニレンエーテル−ポリエステル
共重合体である。

別の可能な反応はポリエステルのヒドロキシ末端基と末
端基付加ポリフェニレンエーテルのエポキシ基との間の
反応である。したがって、本発明の組成物は式（ＸＩ）
の結合を含む化合物に限定されるものではなく、ｚ２又
はＺ３のカルボキシレート部分の代りにエーテル部分を
含む同様の構造の結合をもつ化合物を包含し得る。

本発明の組成物の製造に使用されるポリフェニレンエー
テル及びポリエステルの割合は臨界的ではなく、これら
の割合は所望の性質をもつ組成物を与えるように広範囲
に変動し得る。多くの場合、各重合体は組成物の約５〜
９５重量％、好ましくは約３０〜７０重量％の範囲の量
で使用される。

多くの場合、本発明の組成物は共重合体のほかに種々の
割合のポリフェニレンエーテル及びポリエステルのそれ
ぞれの単独重合体を含有する。これは過剰のポリエステ
ル又は官能基を付加されないポリフェニレンエーテルが
組成物中に存在する結果、あるいはポリフェニレンエー
テルへの末端基の不完全な付加の結果、あるいは末端基
を付加されたポリフェニレンエーテルとポリエステルと
の不完全な反応の結果であろう。いずれにしても、該組
成物から製造される成形品は一般に延性でありかつ前述
したごとく非相溶性でありしばしば層剥離を生ずるよう
な単純なポリフェニレンエーテル−ポリエステル配合物
から製造される成形品よりも高い衝撃強さを有する。

最高の衝撃強さをもつ組成物を製造するにはある種の他
の因子が重要であることが実験データによって示唆され
た。これらの因子の一つはエポキシトリアジン末端基を
もつポリフェニレンエーテル中の塩素の割合である。前
述したごとき溶液法によって得られる高い塩素含量をも
つ末端基付加ポリフェニレンエーテルから製造された本
発明の組成物はしばしば界面法によって得られる低い塩
素含量をもつ物質から製造された組成物よりも低い衝撃
強さを有する。

別の因子はポリフェニレンエーテル中の中和されていな
いアミノ型窒素の割合である。この割合が高いとエポキ
シド環の開環、シアヌレート分子部分からのエポキシド
基の脱離及びエステル結合の開裂を包含する副反応を生
起し得る。か＼る副反応は前述したごとくポリフェニレ
ンエーテルの真空排気によって最小限に抑制し得る。

第三の因子はポリフェニレンエーテル−ポリエステル共
重合体の分子構造であり、これは使用したキャツピング
剤の分子構造（ＢＧＣＣ又はＭＧＣＣの分子構造はＤＧ
ＣＣのそれとはかなり相違する）及びその割合（ポリフ
ェニレンエーテルの一端又は両端への末端基の付加を達
成する）に応じて変動し得る。たとえば、つぎの如き共
重合体の概略構造を示すことができる。式中、ＰＰＥ及
びＰＥはそれぞれポリフェニレンエーテル及びポリエス
テルを表わす。

（Ｘｌｌ）　　　　　　　ＰＰＥ−ＰＥ（Ｘｍ）　　　
　　　　ＰＥ−ＰＰＥ−ＰＥ式（Ｘｖ）によって表わさ
れる構造は理論的にはたとえば重合体鎖の両端にヒドロ
キシ基をもつポリフェニレンエーテルを少なくとも化学
量論的に当量割合の（たとえばＤＧＣＣを用いてキャッ
ピング処理することによって得ることができる。

たとえば、少なくとも約１，９重量％のエポキシトリア
ジンを含む約２０，０００の数平均分子量をもつポリフ
ェニレンエーテルは式（ＸＶ）の共重合体を与えるもの
と予想し得る。式（ＸＶ）の共重合体はおそらくは分子
のＰＰＥ部分がＰＥ部分によって覆いかくされており、
したがってポリフェニレンエーテル−ポリエステル配合
物の相溶化のための効果が低いという理由で式（Ｘｎ）
〜（ＸＩＶ）によって表わされる構造をもつ共重合体と
比較して低減された物理的性質を有する。

また、“高塩素含量”の末端基付加ポリフェニレンエー
テルを含む組成物は、低割合の中和されていないアミノ
型窒素を含むポリフェニレンエーテルを使用する場合に
より高い延性及び高い衝撃強さをもつ傾向を示し、一方
“低塩素含量の該物質についてはその逆となる。この理
由は現在のところわかっていない。

本発明の組成物はポリフェニレンエーテル、ポリエステ
ル及び共重合体のほかに他の成分を含有し得る。か＼る
他の成分の例はポリフェニレンエーテル及びポリエステ
ルのいずれか一方又は両方と相溶性であるエラストマー
状耐衝撃性改良剤である。

適当な耐衝撃性改良剤は秤々のエラストマー状共重合体
を包含し、その例は官能化されていない及び（たとえば
）スルホネート又はホスホネート基で官能化されたエチ
レン−プロピレン−ジエン重合体（Ｅ　Ｐ　ＤＭ重合体
）；カルボキシル化エチレン−プロピレンゴム；重合さ
れたシクロアルケン；スチレンのようなアルケニル芳香
族化合物とブタジエン、イソプレン、クロロブレン、エ
チレン、プロピレン及びブチレンを包含する重合性オレ
フィン又はジエンとのブａツク共重合体；及び相互貫入
網状結合によってポリスチレンシェルに結合されている
ポリ（アルキルアクリレート）コアを含むコアーシェル
型エラストマー（より詳細には米国特許第４，６８１，
９１５号明細書に開示されている）を包含するコアーシ
ェル型エラストマーである。

好ましい耐衝撃性改良剤はアルケニル芳香族化合物及び
ジエンのブロック共重合体（典型的にはジブロック、ト
リブロック又はラジアルテレブロック共重合体）である
。多くの場合、少なくとも１個のブロックはスチレンか
ら誘導されそして少なくとも１個の他のブロックはブタ
ジエン及びイソプレンの少なくとも一方から誘導される
。ポリスチレン末端ブロック及びジエンから誘導される
中央ブロックをもつトリブロック共重合体が特に好まし
い。選択的水素添加によって共重合体中に存在する脂肪
族不飽和分を除去（好ましくは）又は威少することがし
ばしば有利である。耐衝撃性改良剤の重量平均分子量は
典型的には約５０，０００〜３００．０００の範囲であ
る。この型のブロック共重合体はシェル・ケミカル社か
ら登録商標″クレイトン（Ｋｒａｔｏｎ）″の名称で商
業的に入手可能であり、これらはクレイトンＤＩＩＯＩ
。

Ｇ１６５０．Ｇ１６５１．Ｇ１６５２．Ｇ１６５７及び
Ｇ１７０２を包含する。

ポリカーボネート、共ポリエステルカーボネート又はポ
リアリ−レートのような重合体の存在は高い成形温度及
び／又は長い成形サイクル時間のような苛酷な成形条件
下で成形された物品の衝撃強さを改善するという効果を
有し得る。同じ目的は多数のエポキシド分子部分を含む
少なくとも一種の化合物（以下“ポリエポキシド”とい
う）を一般に組成物の約０．１〜３．０％、好ましくは
約０、Ｚ５〜３．０％の量で配合することによってしば
しば達成される。この型の化合物の例はグリシジルアク
リレート及びグリシジルメタクリレートのような化合物
の単独重合体ならびにそれらの共重合体であり、好まし
い共）１１量体は低級アルキルアクリレート、メチルメ
タクリレート、アクリロニトリル及びスチレンである。

トリグリシジルイソシアヌレートのようなエポキシ置換
シアヌレート及びインシアヌレートもａ用である。

ポリエポキシドは他の成分と単一操作で配合することに
よって導入し得る。しかしながら、その有効性はポリエ
ステルと、典型的には乾式混合によって、予備混合し、
ついで押出し処理することによって最大限に発揮せしめ
得る。か＼る予備混合はしばしば組成物の衝撃強さを増
加する。ポリエポキシドの有効性の理由は完全には判明
していないが、それはポリエステル分子の一部のカルボ
ン酸末端基との反応によってポリエステルの分子量、溶
融粘度及び分岐度を増加するためと考えられる。

最後に、充填剤、難燃化剤、顔料、染料、安定剤、帯電
防止剤、結晶化助剤、離型剤等のごとき慣用の成分なら
びに前記しなかった樹脂成分を本発明の組成物中に存在
せしめ得る。

本発明のポリフェニレンエーテル−ポリエステル共重合
体組成物の製造及び性質を例証する以下の実施例におい
て、使用したポリエステル及び耐衝撃性改良剤の種類は
つぎのとおりである。

ＰＥＴ一種々のポリ（エチレンテレフタレーＰＢＴ−ゲ
ル透過クロマトグラフィーによって測定して約５０，０
００の数平均分子量をもつポリ（ブチレンテレフタレー
ト） ＰＡＴＭＥ−テトラメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール及びポリ（テトラメチレンエーテル）グリ
コールの混合物から得られる商業的に人手し得るエラス
トマー状ポリテレフタレート ＰＴＭＥ　（５０，０００）及びＰＴＭＥ　（５４゜０
００）−テトラメチレングリコール及びポリ（テトラメ
チレンエーテル）グリコールの混合物から得られ、（）
内に示す数平均分子量をもちかつテトラメチレングリコ
ール単位及びポリ（テトラメチレンエーテル）グリコー
ル単位をそれぞれ約２０重量％及び約２０重量％有する
商業的に人手し得るエラストマー状ポリテレフタレート
ＰＩＥ−１，４−ブタンジオールと、ジメチルテレフタ
レート及びトリメリド酸と約２０００の平均分子量をも
つポリオキシプロピレンジアミンとのジイミド−ジ酸反
応生成物の０．９１４１（重量比）混合物とから製造さ
れた共ポリエステル ５ＥＢＳ　−２９，０００の重量平均分子量をもつポリ
スチレン末端ブロックと１１６，０００の重量平均分子
量をもつ水素添加ブタジエン中央ブロックとからなる商
業的に入手し得るトリブロック共重合体 ＣＳ−米国特許第４，６８４，６９６号明細書に従って
製造された７５％の架橋ポリ（ブチルアクリレート）コ
ア及び２５％の架橋ポリスチレンシェルを含むコアーシ
ェル型物質 Ｐ〇−約５５．０００の重量平均分子量をもつシスート
ランス比２０：８０のポリオクテニレン 後記する樹脂配合物は乾式混合しかつ１９０〜２５５℃
、４００　ｒｐｍの条件下で二軸スクリュー押出機上で
押出すことによって製造した。これらの押出体を水中で
急冷し、ベレット化しそして２８０°Ｃで試料片に成形
した。これらの試料片はノツチ付きアイゾツト衝撃強さ
及び引張特性（それぞれＡＳＴＭ試験法Ｄ２５６及びＤ
６３８による）について及び０．４５５ＭＰａにおける
加熱歪み温度（Ａ　Ｓ　ＴＭ試験法Ｄ６４８による）に
ついて試験した。

つぎの実施例において、すべての部及びパーセントは重
量による。表に示した結合ポリフェニレンエーテルの割
合は共重合されなかったポリフェニレンエーテルをトル
エンで抽出しモして残渣中のポリフェニレンエーテルの
割合を核磁気共鳴スペクトル分析によって測定すること
によって求めたものである。この数値は組成物中の共重
合体の量の一般的指針である。

実施例２６−３５ 実施例４−１４に述べたごとく製造されたエポキシトリ
アジン末端基をもつポリフェニレンエーテル、種々のポ
リエステル及び５ＥＢＳを種々の割合で含む組成物を製
造しそして成形した。関連パラメータ及び試験結果を第
■表に示す。

実施例３６−４７ 実施例１５−２５のエポキシトリアジン末端基をもつポ
リフェニレンエーテル、ＰＢＴ及び５ＥＢＳから組成物
を製造しかつ成形した。関連パラメーター及び試験結果
を第■表に示す。

実施例４８−４９ 実施例１８及び２４の組成物と同様の組成物を、ただし
ＰＰＥ　１８部をエポキシトリアジン末端基をもつポリ
フェニレンエーテルの等重量と置き換えて用いて、製造
しかつ成形した。関連する試験結果を第Ｖ表に示す。

第Ｖ表 実施例Ｎｏ。

末端基付加ポリ フェニレンエーテル アイゾツト衝撃強さ、 ジュール７ｍ 引張強さ、ＭＰａ 降伏点 破断点 引張伸び、％ 実施例１８ ４４．７ ３５．１ 実施例２４ ４４、Ｚ ３６．８ 実施例５０−５７ エポキシトリアジン末端基をもつポリフェニレンエーテ
ル、ＰＥＴ及び（実施例５０−５５の場合は）ＳＥＢＳ
を含む組成物を製造しかつ成形した。

ある特定の場合には、’ＰＥＴを予め２７１℃で押出し
そして乾燥させてカルボン酸末端基の割合を増加させた
。つぎのＰＥＴを使用した。

“コダパック（Ｋｏｄａｐａｋ　）　　７３５２’　　
（イーストマン・コダック社製） °バイタフ　（Ｖｌｔｕｆ’）　　１００１Ａ＝　　（
グツドイヤー・ケミカル社製） “ローム及ハース（Ｒｏｈｍ　＆　！Ｉａａｓ　）　５
２０２　Ａ”再生されたびんのスクラップ、数平均分子
量約４０．０００ 関連するパラメーター及び試験結果を第■表に示す。

実施例５８−６１ 実施例１８のエポキシトリアジン末端基をもつポリフェ
ニレンエーテル、ＰＢＴ、びんスクラップＰＥＴ及び（
実施例５８−６０の場合は）ＳＥＢＳを含む組成物を製
造しかつ成形した。関連するパラメーター及び試験結果
を第■表に示す。

第■表 実施例Ｎｏ。

末端基付加ポリフェニ レジエーテル、部 ポリエステル、部 ＰＢＴ ＰＥＴ ＳＥＢＳ％部 アイゾツト衝撃強さ、 ジュール７ｍ 引張強さ、ＭＰａ 降伏点 破断点 引張伸び、％ ４３．９　４１．６　４４．５　４Ｂ、１４２．３　４
０．８　３９．Ｂ　　４０．［１実施例６２−６４ 実施例１８と同様のたｖしエポキシトリアジン０．７５
−０．８５％を含むエポキシトリアジン末端基付加ポリ
フェニレンエーテル、ＰＢＴ及びＣＳ又はＰＯを含有す
る組成物を製造しかつ成形した。関連するパラメーター
及び試験結果を第■表に示す。

第■表 実施例狙 末端基付加ポリフェニレン 一チル、部 ＰＢＴ、部 耐衝撃性改良剤、部 ＣＳ ＰＯ アイゾツト衝撃強さ、 ジュール７ｍ 引張強さ 降伏点 破断点 ４Ｂ、７　４４．７　４１．９ ４０．８　４１．４　３４．９ 引張伸び、％　　　　　　　　１３４　１３５　　７０
加熱歪み温度、’Ｃ−１５６１６２ 実施例６５−７４ エポキシトリアジン末端基で官能化されたポリフェニレ
ンエーテル、種々のエラストマー状ポリエステル及び（
実施例６５−７１の場合は）耐衝撃性改良剤として５Ｅ
ＢＳを含有する組成物を製造しかつ成形した。関連する
パラメーター及び試験結果を第■表に示す。

実施例７５−８０ 実施例１８のエポキシトリアジン末端基をもつポリフェ
ニレンエーテル、ＰＢＴと種々のエラストマー状ポリエ
ステルとの混合物及び（実施例７５−７９の場合は）耐
衝撃性改良剤としての５ＥＢＳを含有する組成物を製造
しかつ成形した。関連するパラメーター及び試験結果を
第Ｘ表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エポキシシトリアジン末端基をもつポリフェニレン
   エーテルと式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾４は二価の脂肪族、脂環族又は芳香族炭化
   水素基又はポリオキシアルキレン基でありそしてＡ＾１
   は二価の芳香族基である）の構造単位を含んでなる少な
   くとも一種のポリエステルとの反応によって製造された
   ポリフェニレンエーテル−ポリエステル共重合体を含む
   組成物。 ２、ポリフェニレンエーテルが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各Ｑ＾１はそれぞれ独立してハロゲン、第１級
   又は第２級低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、ア
   ミノアルキル、炭化水素オキシ又は少なくとも２個の炭
   素原子によってハロゲン原子と酸素原子とを分離してい
   る構造のハロ炭化水素オキシ基であり；各Ｑ＾２はそれ
   ぞれ独立して水素、ハロゲン、第１級又は第２級低級ア
   ルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ又は
   Ｑ＾１について定義したごときハロ炭化水素オキシ基で
   ある）をもつ多数の構造単位を含んでなる請求項１記載
   の組成物。 ３、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ） （式中、Ｑ＾１及びＱ＾２は前記の意義を有し；Ｒ＾１
   は二価の脂肪族、脂環族、複素環式又は非置換もしくは
   置換芳香族炭化水素基であり；Ｚ＾１はアルキル、シク
   ロアルキル又は芳香族基又は基 ▲数式、化学式、表等があります▼であり；そしてＺ＾
   ２がＯＨで Ｚ＾３が▲数式、化学式、表等があります▼であるか又
   はＺ＾２が▲数式、化学式、表等があります▼でＺ＾３
   がＯＨである）の少なくとも１個のポリフェニレンエー
   テル−ポリエステル結合を含む分子を含有してなる請求
   項２記載の組成物。 ４、Ａ＾１がｐ−又はｍ−フェニレン基又はそれらの混
   合物である請求項３記載の組成物。 ５、Ｒ＾１が低級アルキレン基である請求項４記載の組
   成物。 ６、ポリフェニレンエーテルがポリ（２，６−ジメチル
   −１，４−フェニレンエーテル）である請求項５記載の
   組成物。 ７、Ｒ＾１がメチレン基でありそしてＡ＾１がｐ−フェ
   ニレン基である請求項６記載の組成物。 ８、Ｚ＾１が低級アルキル基又は芳香族炭化水素基であ
   る請求項７記載の組成物。 ９、Ｚ＾１がｎ−ブチル基又は２，４，６−トリメチル
   フェニル基である請求項８記載の組成物。 １０、Ｚ＾１が▲数式、化学式、表等があります▼基で
   ある請求 項７記載の組成物。 １１、Ｒ＾４がエチレン基である請求項７記載の組成物
   。 １２、Ｒ＾４がテトラメチレン基である請求項７記載の
   組成物。 １３、Ｒ＾４がポリオキシテトラメチレン基である請求
   項７記載の組成物。 １４、さらにエラストマー状耐衝撃性改良剤を含有する
   請求項７記載の組成物。 １５、耐衝撃性改良剤がスチレンから誘導された末端ブ
   ロックとイソプレン及びブタジエンの少なくとも一方か
   ら誘導された中央ブロックとからなるトリブロック共重
   合体である請求項１４記載の組成物。 １６、中央ブロック中の脂肪族不飽和分を選択的水素添
   加によって除去した請求項１５記載の組成物。 １７、ポリエステルがさらに式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） （式中、Ｒ＾４は前記の意義を有し、Ｒ＾５がポリオキ
   シアルキレン基でありそしてＡ＾２が三価の芳香族基で
   ある）の構造単位をも含有する請求項７記載の組成物。 １８、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾４は二価の脂肪族、脂環族又は芳香族炭化
   水素基又はポリオキシアルキレン基でありそしてＡ＾１
   は二価の芳香族基である）の構造単位を含んでなる少な
   くとも一種のポリエステルと、塩基性試薬の存在下反応
   性条件において少なくとも一種のポリフェニレンエーテ
   ルを式： ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） （式中、Ｘはアルキル、シクロアルキル又は芳香族基又
   は式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の基でありそしてＲ＾１は二価の脂肪族、脂環族、複素
   環式又は非置換もしくは置換芳香族炭化水素基である）
   のエポキシクロルトリアジンと接触させることによって
   製造された組成物との反応によって製造されたポリフェ
   ニレンエーテル−ポリエステル共重合体を含む組成物。 １９、Ａ＾１がｐ−又はｍ−フェニレン基又はそれらの
   混合物でありそしてポリフェニレンエーテルがポリ（２
   ，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）である
   請求項１８記載の組成物。 ２０、Ｒ＾１がメチレン基でありＡ＾１がｐ−フェニレ
   ン基である請求項１９記載の組成物。 ２１、さらにエラストマー状耐衝撃性改良剤を含有する
   請求項２０記載の組成物。