JPH0365821B2 - - Google Patents
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Description
［産業上の利用分野］
本発明は、カチオン性重合体粉末の製造方法に
関する。 ［従来の技術］ カチオン性重合体は製紙用剤や水処理用凝集剤
として広く利用され、特に下水汚泥の脱水助剤と
しての需要が多い。下記の一般式［］： （式中、R1は水素原子又はメチル基を表し、
R2及びR3は、それぞれメチル基又はエチル基を
表し、Ａは−Ｏ−CoH2o−（ｎは２又は３を表
す）、−NH−CoH2o（ｎは２又は３を表す）又は−
OCH2CH（OH）CH2−を表す）で示されるモノ
マーから得られるカチオン性重合体あるいは当該
モノマーとアクリルアミドなど他の水溶性モノマ
ーとの共重合体は、高分子量重合体が容易に得ら
れ、しかも上記用途に適した重合体である事から
工業生産される代表的カチオン性重合体の一つと
なつている。又、カチオン性重合体は通常水に溶
かして使用されるが、輸送コストの経済性と取扱
い（計量・溶解）の容易さから、今日主として粉
末として取引きされている。 カチオン性ビニル重合体の製造方法としては、
その経済性と高分子量重合体が容易得られるとい
う事から水溶液重合方法が一般化している。この
方法においては、生産性の向上及び乾燥コストの
低減の両面から重合時モノマー濃度の高い事が望
ましく、このため重合の高濃度化が検討されてき
た。 該方法の代表的な例としては、特開昭50−
80378号公報及び同51−133388号公報などが開示
されている。 ［発明が解決しようとする問題点］ これら特許では、式［］のモノマーを主体と
するモノマーを80％又はそれ以上の高濃度水溶液
として重合釜を用いて重合し、冷却後得られたガ
ラス状の固体を粉砕する事により効率良く粉末カ
チオン性重合体が得られるとしている。しかしこ
れを工業的に実施する場合、重合物の後処理に際
し、一つの重大な問題があつた。 即ち、重合を塊状で行つた場合、生成ブロツク
工業規模では少なくとも100Kg程度はあり、これ
を粉砕砕可能な温度に冷却するには実際上ほとん
ど丸一昼夜を必要とする。このため製造設備上多
大のスペースを要し、更には冷風などを用いると
エネルギーコストに多大な影響を与える。 本発明者らはこの様な一般式［］モノマーを
主体とするモノマーの水溶液重合を一層合理化す
るため、可動担持体上で連続的に重合を行なう方
法について検討を行なつてきた。可動担持体上の
重合では板状の重合体が得られるためその冷却は
塊状重合体に比べ効率的に行なう事が出来るが、
一方ではこの板を熱い内に細分化出来れば冷却工
程はほとんど不要となりその工程を一層簡略化で
きる。 しかしながら、本発明者らが確認したところに
よれば、一般式［］で示されるモノマーを主体
とするビニルモノマーを可動担持体上で重合させ
て得られた重合体75〜90重量％及び水10〜20重量
％からなる含水重合体を該水重合体の中心部がビ
カツト軟化点以上の状態（以下、熱時という）で
剥離したものは若干の軟かさを持つ強靭な固体
で、衝撃的な力によつて粉砕する事はほとんど不
可能であり、又その形状からも直接通常の高速回
転する粉砕機に投入する事は出来ない。 一般式［］で示されるモノマーを主体とする
ビニルモノマーを重合させて得られた重合体75〜
90重量％及び水10〜20重量％からなる含水重合体
が、熱時に若干の軟らかさを持つ強靭な固体にな
るのは、 ポリマー側鎖のイオン性基とその周囲の水分
子とが、イオン結合や水素結合により相互に結
び付き、全体として強固な網目構造を形成して
いること及び 主鎖の（メタ）アクリレート構造及び（メ
タ）アクリルアミド構造が、疎水性結合等によ
り分子間で結合していることが原因と考えられ
る。 そして、これらが原因となつて、重合体は、
弾性変形しやすく、衝撃力が系内で吸収される
ものと考えられる。 そこで、本発明者らは、板状重合体を熱時細分
化して冷却工程を簡略化できる方法を鋭意検討
し、本発明を完成するに至つた。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明は、下記一般式［］： （式中、R1は水素原子又はメチル基を表し、
R2及びR3は、それぞれメチル基又はエチル基を
表し、Ａは−Ｏ−CoH2o−（ｎは２又は３を表
す）、−NH−CoH2o−（ｎは２又は３を表す）又は
−OCH2CH（OH）CH2−を表す）で示される化
合物及びその塩並びに該化合物をアルキル化剤で
４級化した化合物からなる群より選ばれた一種以
上を主体とするビニルモノマー75〜90重量％の水
溶液を可動担持体上に層状に拡げ連続的に重合さ
せてカチオン性重合体を製造する方法において、 ａ） 該水溶液を40mm以下の厚さの層状にして重
合させ、重合が実質的に完結した後、得られた
含水重合体を該担持体から、該含水重合体の中
心部がビカツト軟化点以上の状態で剥離し、 ｂ） 該含水重合体を、含水重合体の中心部がビ
カツト軟化点以上の状態で、棒状又は賽の目状
に剪断的応力で切断した後、粗砕する ことを特徴とするカチオン性重合体粉末の製造方
法である。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明の対象となるモノマー組成は、前記式
［］で示されるモノマーを50モル％以上含む組
成である。式［］のモノマーは遊離もしくは塩
の形で水に溶解され重合に供される。式［］の
モノマーとしては、ジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノアルキ
ル（メタ）アクリルアミド及び１−（メタ）アク
リロイルオキシ−２−ヒドロキシ−３−ジアルキ
ルアミノプロパンがある。重合に供するモノマー
水溶液を調製するには、通常式［］のモノマー
の塩が使用される。その塩としては格別限定され
ないが、例えば塩酸、硫酸などによる鉱酸塩が挙
げられる。また、式［］の化合物の窒素原子を
塩化メチル、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド
などのアルキル化剤により４級化した化合物も使
用される。 重合に供するモノマー組成は、上記式［］の
モノマーの単独又は混合系であつてもよいが、該
モノマーと共重合可能なモノマーとを混合したも
のでもよい。式［］のモノマーと共重合可能な
モノマーとしては各種の水溶液ビニルモノマーが
ある。代表的なものとしてはアクリルアミド、メ
タクリルアミド及びこれらのＮ置換誘導体があ
る。アクリロニトリルやアクリル酸エステルなど
も、式［］モノマーと均一な水溶液を形成する
範囲の量で使用する事が出来る。 重合時のモノマー濃度としては高いほど経済的
に有利であるが、均一溶液を形成する範囲でなけ
ればならず、モノマーの溶解度から90重量％程度
を上限とする。一方、濃度が低下すると剪断的応
力による切断は益々容易になるが、重合粉末体を
得るための粗砕化が困難になる。このため重合時
モノマー濃度は75〜90％であることが必要であ
る。 重合時モノマー層の厚みも生産性の点からは厚
いほど良いが、厚みが増すと重合内温の上昇が大
きくなり製品物性として分子量の高いものが得ら
れない。又切断に要する力が著しく大きくなるた
め、それに必要な切断装置の製作が困難になる。
これらの点から厚みは40mm以下に限られる。又モ
ノマー層が薄い場合は重合の生産性が低下するた
め、５mm以上にする事が好ましい。 可動担持体での重合反応は、例えば過酸化物、
アゾ化合物あるいは過酸化物と還元剤との組合せ
など、通常の重合開始剤のうちでこの系に可溶な
物を用い、窒素雰囲気中あるいは２重ベルトには
さんで行なう事が出来る。又特開昭52−126494号
公報に開示される様な担持体上での光照射重合法
は反応の制御性が良く、特に本発明の後処理方法
と組合せるのに好適である。 重合終了後は、熱時含水重合体を可動担持体か
ら剥離する。ここで、熱時とは含水重合体の中心
部が該重体のビカツト軟化点以上の温度の状態時
をいう。本発明において、重合体のビカツト軟化
点とは、本発明方法で得られた含水重体をJIS
K7206（熱可塑性プラスチツクのビカツト軟化点
試験法）に準じて測定された温度を指す。式
［］のモノマーが主体であるモノマーの10〜25
重量％含水重合体は、モノマー組成と含水率によ
つて多少変動するが、そのビカツト軟化点を測す
ると通常40〜80℃の温度を有している。 次に、本発明で言う剪断的応力による切断と
は、格別限定されないが、例えば厚み数10mm、径
数100mmの金属製円板状の回転刃を、円板の径よ
り若干広い間隔で平行に並べた２本の軸上に複数
個交互に重ね合せてなる装置を用い、２つの軸上
の刃を逆向きにゆつくり回転させ、その噛合せ部
分に被切断物を送り込んで刃の厚みに切断する如
き方法である。この様な切断を１回行なうと板状
重合体は棒状に切断させるが、更にもう一度方向
を変えて切断する事により賽目状にする事も出来
る。 この切断装置については勿論、この他にもギロ
チン式等種々の装置を利用する事が出来る。 賽目状に切断してもなお、重合体の径が10mm以
上である場合は、更に、この棒状又は賽目状にさ
れた重合体を直ちにカツターミルなどの粉砕機に
供給して粗砕する。この際、重合体の温度が所謂
軟化点以上であつても以下であつても数mm程度に
粗砕する事が出来る。これらの切断装置と粗砕機
を直接上下に組合せて用いる方法が工業装置とし
て合理的である。賽の目状あるいは粗砕後には粒
子の直径が10mm以下となつていることが、後工程
における乾燥及び／又は粉砕を効率的に行うため
に必要である。 粗砕粒は重合時水分が少ない時例えば15％以下
の様な場合には更に径１mm以下に粉砕してそのま
ま製品とする事も出来る。しかし一般には製品粉
体のケーキング防止などのため若干の乾燥が必要
であつて粗粒を乾燥後粉砕する方法と、粉砕後乾
燥する方法が考えられる。粉砕にかかる負荷とし
ては前者の方が小さいが、乾燥にかかるコトは後
者の方が少なくなり、全体としては一般に後者の
方が経済的である。いずれにしても粗砕以降のプ
ロセスは、その他の周辺状況、例えば製品に要求
される水分率や粒径に応じて適宜選択される。 ［実施例］ 実施例 １ ジメチルアミノエチルメタクリレートの塩化メ
チル４級化物の80％水溶液にベンゾインエチルエ
ーテル200ppmを加えPHを3.5に調節した後、モノ
マー中の酸素を除去した。巾30cmの不銹綱製のベ
ルトコンベアの進行方向に沿つた両側に３cm角の
ゴム堰を接着し、この上にガラスをはつた箱をか
ぶせ内部を窒素雰囲気としたベルト重合装置に上
記モノマー液を続的に供給し、ガラスの上部より
紫外線を照射して上記モノマー液の重合を行なつ
た。 一方、刃厚３cm、径30cmの金属製回転刃を、平
行な二軸３の上にスペーサー２を介して第１図の
如く交互に合せた装置を用意し、第２図のように
回転刃を内向にゆつくり回転して、その噛合う部
分にベルトコンベアから排出される厚み約３cm、
平均内温90℃の板状重合体を供給した。ベルトコ
ンベアから剥離した際の板状重合体のビカツト軟
化点は52℃であり、その中心部の温度は95℃であ
つた。 重合体は３cm角の棒状に切断されると同時に、
刃に設けた第２図の如き突起部４とスペーサーと
の接近によつて更に長さ約45cmに切断された。 第１図の切断機の真下に固定刃と高速で回転す
る刃をもつたカツターミル様の粉砕機を設ける事
により、上記の３cm×３cm×45cmに切断された重
合体は直ちに平均約５mmの粒に粗砕された。 この粗砕を80℃の熱風で１時間乾燥後、更に１
mm以下の径に粉砕して製品とした。 実施例 ２，３，４，５ 実施例１と同様に重合した板状重合体を下記温
度条件下で実施例１と同様に切断・粗砕機に供給
した。 平均内温℃ 中心部温度 実施例２ 80 84 〃 ３ 70 74 〃 ４ 60 63 〃 ５ 50 52 いずれの温度条件においても実施例１と同様に
熱時処理可能であつた。 比較例 １ ジメチルアミノエチルメタクリレートの80％水
溶液をPH3.5に調整し、N2置換後30℃に調温し、
テフロンコーテイングした30のSUS製のバケ
ツ中に入れ、レドツクス開始剤及びアゾ開始剤を
添加し、N2雰囲気下で重合を行なつた。得られ
た重合体は、バケツから塊として取り出した。塊
状のポリマーは一定時間25℃で空冷した後、
22KWのカツターミルに投入した。空冷時間とポ
リマー中心部の温度及び粉砕状態を表１に示し
た。
関する。 ［従来の技術］ カチオン性重合体は製紙用剤や水処理用凝集剤
として広く利用され、特に下水汚泥の脱水助剤と
しての需要が多い。下記の一般式［］： （式中、R1は水素原子又はメチル基を表し、
R2及びR3は、それぞれメチル基又はエチル基を
表し、Ａは−Ｏ−CoH2o−（ｎは２又は３を表
す）、−NH−CoH2o（ｎは２又は３を表す）又は−
OCH2CH（OH）CH2−を表す）で示されるモノ
マーから得られるカチオン性重合体あるいは当該
モノマーとアクリルアミドなど他の水溶性モノマ
ーとの共重合体は、高分子量重合体が容易に得ら
れ、しかも上記用途に適した重合体である事から
工業生産される代表的カチオン性重合体の一つと
なつている。又、カチオン性重合体は通常水に溶
かして使用されるが、輸送コストの経済性と取扱
い（計量・溶解）の容易さから、今日主として粉
末として取引きされている。 カチオン性ビニル重合体の製造方法としては、
その経済性と高分子量重合体が容易得られるとい
う事から水溶液重合方法が一般化している。この
方法においては、生産性の向上及び乾燥コストの
低減の両面から重合時モノマー濃度の高い事が望
ましく、このため重合の高濃度化が検討されてき
た。 該方法の代表的な例としては、特開昭50−
80378号公報及び同51−133388号公報などが開示
されている。 ［発明が解決しようとする問題点］ これら特許では、式［］のモノマーを主体と
するモノマーを80％又はそれ以上の高濃度水溶液
として重合釜を用いて重合し、冷却後得られたガ
ラス状の固体を粉砕する事により効率良く粉末カ
チオン性重合体が得られるとしている。しかしこ
れを工業的に実施する場合、重合物の後処理に際
し、一つの重大な問題があつた。 即ち、重合を塊状で行つた場合、生成ブロツク
工業規模では少なくとも100Kg程度はあり、これ
を粉砕砕可能な温度に冷却するには実際上ほとん
ど丸一昼夜を必要とする。このため製造設備上多
大のスペースを要し、更には冷風などを用いると
エネルギーコストに多大な影響を与える。 本発明者らはこの様な一般式［］モノマーを
主体とするモノマーの水溶液重合を一層合理化す
るため、可動担持体上で連続的に重合を行なう方
法について検討を行なつてきた。可動担持体上の
重合では板状の重合体が得られるためその冷却は
塊状重合体に比べ効率的に行なう事が出来るが、
一方ではこの板を熱い内に細分化出来れば冷却工
程はほとんど不要となりその工程を一層簡略化で
きる。 しかしながら、本発明者らが確認したところに
よれば、一般式［］で示されるモノマーを主体
とするビニルモノマーを可動担持体上で重合させ
て得られた重合体75〜90重量％及び水10〜20重量
％からなる含水重合体を該水重合体の中心部がビ
カツト軟化点以上の状態（以下、熱時という）で
剥離したものは若干の軟かさを持つ強靭な固体
で、衝撃的な力によつて粉砕する事はほとんど不
可能であり、又その形状からも直接通常の高速回
転する粉砕機に投入する事は出来ない。 一般式［］で示されるモノマーを主体とする
ビニルモノマーを重合させて得られた重合体75〜
90重量％及び水10〜20重量％からなる含水重合体
が、熱時に若干の軟らかさを持つ強靭な固体にな
るのは、 ポリマー側鎖のイオン性基とその周囲の水分
子とが、イオン結合や水素結合により相互に結
び付き、全体として強固な網目構造を形成して
いること及び 主鎖の（メタ）アクリレート構造及び（メ
タ）アクリルアミド構造が、疎水性結合等によ
り分子間で結合していることが原因と考えられ
る。 そして、これらが原因となつて、重合体は、
弾性変形しやすく、衝撃力が系内で吸収される
ものと考えられる。 そこで、本発明者らは、板状重合体を熱時細分
化して冷却工程を簡略化できる方法を鋭意検討
し、本発明を完成するに至つた。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明は、下記一般式［］： （式中、R1は水素原子又はメチル基を表し、
R2及びR3は、それぞれメチル基又はエチル基を
表し、Ａは−Ｏ−CoH2o−（ｎは２又は３を表
す）、−NH−CoH2o−（ｎは２又は３を表す）又は
−OCH2CH（OH）CH2−を表す）で示される化
合物及びその塩並びに該化合物をアルキル化剤で
４級化した化合物からなる群より選ばれた一種以
上を主体とするビニルモノマー75〜90重量％の水
溶液を可動担持体上に層状に拡げ連続的に重合さ
せてカチオン性重合体を製造する方法において、 ａ） 該水溶液を40mm以下の厚さの層状にして重
合させ、重合が実質的に完結した後、得られた
含水重合体を該担持体から、該含水重合体の中
心部がビカツト軟化点以上の状態で剥離し、 ｂ） 該含水重合体を、含水重合体の中心部がビ
カツト軟化点以上の状態で、棒状又は賽の目状
に剪断的応力で切断した後、粗砕する ことを特徴とするカチオン性重合体粉末の製造方
法である。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明の対象となるモノマー組成は、前記式
［］で示されるモノマーを50モル％以上含む組
成である。式［］のモノマーは遊離もしくは塩
の形で水に溶解され重合に供される。式［］の
モノマーとしては、ジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノアルキ
ル（メタ）アクリルアミド及び１−（メタ）アク
リロイルオキシ−２−ヒドロキシ−３−ジアルキ
ルアミノプロパンがある。重合に供するモノマー
水溶液を調製するには、通常式［］のモノマー
の塩が使用される。その塩としては格別限定され
ないが、例えば塩酸、硫酸などによる鉱酸塩が挙
げられる。また、式［］の化合物の窒素原子を
塩化メチル、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド
などのアルキル化剤により４級化した化合物も使
用される。 重合に供するモノマー組成は、上記式［］の
モノマーの単独又は混合系であつてもよいが、該
モノマーと共重合可能なモノマーとを混合したも
のでもよい。式［］のモノマーと共重合可能な
モノマーとしては各種の水溶液ビニルモノマーが
ある。代表的なものとしてはアクリルアミド、メ
タクリルアミド及びこれらのＮ置換誘導体があ
る。アクリロニトリルやアクリル酸エステルなど
も、式［］モノマーと均一な水溶液を形成する
範囲の量で使用する事が出来る。 重合時のモノマー濃度としては高いほど経済的
に有利であるが、均一溶液を形成する範囲でなけ
ればならず、モノマーの溶解度から90重量％程度
を上限とする。一方、濃度が低下すると剪断的応
力による切断は益々容易になるが、重合粉末体を
得るための粗砕化が困難になる。このため重合時
モノマー濃度は75〜90％であることが必要であ
る。 重合時モノマー層の厚みも生産性の点からは厚
いほど良いが、厚みが増すと重合内温の上昇が大
きくなり製品物性として分子量の高いものが得ら
れない。又切断に要する力が著しく大きくなるた
め、それに必要な切断装置の製作が困難になる。
これらの点から厚みは40mm以下に限られる。又モ
ノマー層が薄い場合は重合の生産性が低下するた
め、５mm以上にする事が好ましい。 可動担持体での重合反応は、例えば過酸化物、
アゾ化合物あるいは過酸化物と還元剤との組合せ
など、通常の重合開始剤のうちでこの系に可溶な
物を用い、窒素雰囲気中あるいは２重ベルトには
さんで行なう事が出来る。又特開昭52−126494号
公報に開示される様な担持体上での光照射重合法
は反応の制御性が良く、特に本発明の後処理方法
と組合せるのに好適である。 重合終了後は、熱時含水重合体を可動担持体か
ら剥離する。ここで、熱時とは含水重合体の中心
部が該重体のビカツト軟化点以上の温度の状態時
をいう。本発明において、重合体のビカツト軟化
点とは、本発明方法で得られた含水重体をJIS
K7206（熱可塑性プラスチツクのビカツト軟化点
試験法）に準じて測定された温度を指す。式
［］のモノマーが主体であるモノマーの10〜25
重量％含水重合体は、モノマー組成と含水率によ
つて多少変動するが、そのビカツト軟化点を測す
ると通常40〜80℃の温度を有している。 次に、本発明で言う剪断的応力による切断と
は、格別限定されないが、例えば厚み数10mm、径
数100mmの金属製円板状の回転刃を、円板の径よ
り若干広い間隔で平行に並べた２本の軸上に複数
個交互に重ね合せてなる装置を用い、２つの軸上
の刃を逆向きにゆつくり回転させ、その噛合せ部
分に被切断物を送り込んで刃の厚みに切断する如
き方法である。この様な切断を１回行なうと板状
重合体は棒状に切断させるが、更にもう一度方向
を変えて切断する事により賽目状にする事も出来
る。 この切断装置については勿論、この他にもギロ
チン式等種々の装置を利用する事が出来る。 賽目状に切断してもなお、重合体の径が10mm以
上である場合は、更に、この棒状又は賽目状にさ
れた重合体を直ちにカツターミルなどの粉砕機に
供給して粗砕する。この際、重合体の温度が所謂
軟化点以上であつても以下であつても数mm程度に
粗砕する事が出来る。これらの切断装置と粗砕機
を直接上下に組合せて用いる方法が工業装置とし
て合理的である。賽の目状あるいは粗砕後には粒
子の直径が10mm以下となつていることが、後工程
における乾燥及び／又は粉砕を効率的に行うため
に必要である。 粗砕粒は重合時水分が少ない時例えば15％以下
の様な場合には更に径１mm以下に粉砕してそのま
ま製品とする事も出来る。しかし一般には製品粉
体のケーキング防止などのため若干の乾燥が必要
であつて粗粒を乾燥後粉砕する方法と、粉砕後乾
燥する方法が考えられる。粉砕にかかる負荷とし
ては前者の方が小さいが、乾燥にかかるコトは後
者の方が少なくなり、全体としては一般に後者の
方が経済的である。いずれにしても粗砕以降のプ
ロセスは、その他の周辺状況、例えば製品に要求
される水分率や粒径に応じて適宜選択される。 ［実施例］ 実施例 １ ジメチルアミノエチルメタクリレートの塩化メ
チル４級化物の80％水溶液にベンゾインエチルエ
ーテル200ppmを加えPHを3.5に調節した後、モノ
マー中の酸素を除去した。巾30cmの不銹綱製のベ
ルトコンベアの進行方向に沿つた両側に３cm角の
ゴム堰を接着し、この上にガラスをはつた箱をか
ぶせ内部を窒素雰囲気としたベルト重合装置に上
記モノマー液を続的に供給し、ガラスの上部より
紫外線を照射して上記モノマー液の重合を行なつ
た。 一方、刃厚３cm、径30cmの金属製回転刃を、平
行な二軸３の上にスペーサー２を介して第１図の
如く交互に合せた装置を用意し、第２図のように
回転刃を内向にゆつくり回転して、その噛合う部
分にベルトコンベアから排出される厚み約３cm、
平均内温90℃の板状重合体を供給した。ベルトコ
ンベアから剥離した際の板状重合体のビカツト軟
化点は52℃であり、その中心部の温度は95℃であ
つた。 重合体は３cm角の棒状に切断されると同時に、
刃に設けた第２図の如き突起部４とスペーサーと
の接近によつて更に長さ約45cmに切断された。 第１図の切断機の真下に固定刃と高速で回転す
る刃をもつたカツターミル様の粉砕機を設ける事
により、上記の３cm×３cm×45cmに切断された重
合体は直ちに平均約５mmの粒に粗砕された。 この粗砕を80℃の熱風で１時間乾燥後、更に１
mm以下の径に粉砕して製品とした。 実施例 ２，３，４，５ 実施例１と同様に重合した板状重合体を下記温
度条件下で実施例１と同様に切断・粗砕機に供給
した。 平均内温℃ 中心部温度 実施例２ 80 84 〃 ３ 70 74 〃 ４ 60 63 〃 ５ 50 52 いずれの温度条件においても実施例１と同様に
熱時処理可能であつた。 比較例 １ ジメチルアミノエチルメタクリレートの80％水
溶液をPH3.5に調整し、N2置換後30℃に調温し、
テフロンコーテイングした30のSUS製のバケ
ツ中に入れ、レドツクス開始剤及びアゾ開始剤を
添加し、N2雰囲気下で重合を行なつた。得られ
た重合体は、バケツから塊として取り出した。塊
状のポリマーは一定時間25℃で空冷した後、
22KWのカツターミルに投入した。空冷時間とポ
リマー中心部の温度及び粉砕状態を表１に示し
た。
【表】
表１に示すように塊状で重合した重合体はビカ
ツト軟化温度以上では粉砕不能であり、かつ冷却
時間を要するため、工業的規模での実施には広い
面積の冷却場所を必要とする。 実施例 ６ ジメチルアミノエチルメタクリレートの塩化メ
チル４級化物の80％水溶液42Kg、ジメチルアミノ
エチルメタクリレートの硫酸中和物70％水溶液
24.1Kg及びアクリルアミド33.7Kgを混合して均一
溶液となし、ベンゾインメチルエーテルを
100ppm添加しPHを5.0に調整し、N2置換後、実
施例１のベルト重合装置にて重合せしめた。重合
後のポリマーのビカツト軟化温度は52℃である
が、平均内温80℃、中心部温度88℃にて、ギロチ
ン式カツターにて縦及び横に20mm角となるように
切断した後、カツターミルにて径５mmまで粗砕を
行つた。この組成の重合体においても、シート重
合＋熱時処理が可能であつた。 ［発明の効果］ 従来の槽内重合では、重合体を粉砕可能な温度
まで冷却するのに日単位の時間を要したのに比
べ、本発明では熱時重合体を粉砕するため、重合
後時間単位の後処理で製品が得られる。また、本
発明では、担体上から熱時重合体を剥離しそのま
ま粉砕工程に供しているため、従来のように重合
体を担持体から剥離した後冷却する場合と比べ、
運搬・冷却などの製造設備上のスペースを大巾に
削減することができる。しかも冷却のために冷風
などを用いる必要がないため、エネルギーコス
ト・ひいては製品コストが著しく減少する。加え
て、従来の重合体を担持体上で冷却する場合と比
べ、本発明では重合体を冷却する必要がないので
製作費の高い担持体の長さを減縮させることが可
能となる。
ツト軟化温度以上では粉砕不能であり、かつ冷却
時間を要するため、工業的規模での実施には広い
面積の冷却場所を必要とする。 実施例 ６ ジメチルアミノエチルメタクリレートの塩化メ
チル４級化物の80％水溶液42Kg、ジメチルアミノ
エチルメタクリレートの硫酸中和物70％水溶液
24.1Kg及びアクリルアミド33.7Kgを混合して均一
溶液となし、ベンゾインメチルエーテルを
100ppm添加しPHを5.0に調整し、N2置換後、実
施例１のベルト重合装置にて重合せしめた。重合
後のポリマーのビカツト軟化温度は52℃である
が、平均内温80℃、中心部温度88℃にて、ギロチ
ン式カツターにて縦及び横に20mm角となるように
切断した後、カツターミルにて径５mmまで粗砕を
行つた。この組成の重合体においても、シート重
合＋熱時処理が可能であつた。 ［発明の効果］ 従来の槽内重合では、重合体を粉砕可能な温度
まで冷却するのに日単位の時間を要したのに比
べ、本発明では熱時重合体を粉砕するため、重合
後時間単位の後処理で製品が得られる。また、本
発明では、担体上から熱時重合体を剥離しそのま
ま粉砕工程に供しているため、従来のように重合
体を担持体から剥離した後冷却する場合と比べ、
運搬・冷却などの製造設備上のスペースを大巾に
削減することができる。しかも冷却のために冷風
などを用いる必要がないため、エネルギーコス
ト・ひいては製品コストが著しく減少する。加え
て、従来の重合体を担持体上で冷却する場合と比
べ、本発明では重合体を冷却する必要がないので
製作費の高い担持体の長さを減縮させることが可
能となる。
第１図は、実施例で使用した重合体切断装置に
おける回転刃部分の概略図、第２図は第１図に示
した装置における回転刃の駆動状態を示すための
概略図である。 １……回転刃、２……スペーサー、３……軸、
４……突起部。
おける回転刃部分の概略図、第２図は第１図に示
した装置における回転刃の駆動状態を示すための
概略図である。 １……回転刃、２……スペーサー、３……軸、
４……突起部。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式［］： （式中、R1は水素原子又はメチル基を表し、
R2及びR3は、それぞれメチル基又はエチル基を
表し、Ａは−Ｏ−CoH2o−（ｎは２又は３を表
す）、−NH−CoH2o−（ｎは２又は３を表す）又は
−OCH2CH（OH）CH2−を表す）で示される化
合物及びその塩並びに該化合物をアルキル化剤で
４級化した化合物からなる群より選ばれた一種以
上を主体とするビニルモノマー75〜90重量％の水
溶液を可動担持体上に層状に拡げ連続的に重合さ
せてカチオン性重合体を製造する方法において、 ａ） 該水溶液を40mm以下の厚さの層状にして重
合させ、重合が実質的に完結した後、得られた
含水重合体を該担持体から、該含水重合体の中
心部がビカツト軟化点以上の状態で剥離し、 ｂ） 該含水重合体を、含水重合体の中心部がビ
カツト軟化点以上の状態で、棒状又は賽の目状
に剪断的応力で切断した後、粗砕する ことを特徴とするカチオン性重合体粉末の製造方
法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60054239A JPS61213224A (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | カチオン性重合体粉末の製造方法 |
| US06/841,840 US4734238A (en) | 1985-03-20 | 1986-03-20 | Process for producing powder of cationic polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60054239A JPS61213224A (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | カチオン性重合体粉末の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61213224A JPS61213224A (ja) | 1986-09-22 |
| JPH0365821B2 true JPH0365821B2 (ja) | 1991-10-15 |
Family
ID=12964990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60054239A Granted JPS61213224A (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | カチオン性重合体粉末の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4734238A (ja) |
| JP (1) | JPS61213224A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19518645C1 (de) * | 1995-05-20 | 1996-09-19 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Vorrichtung und Verfahren zur Grobzerkleinerung von wasserhaltigen Polymerisatgelen |
| US7156007B1 (en) | 1996-05-20 | 2007-01-02 | Stockhausen Gmbh | Device and a process for coarsely grinding hydrous polymer gels |
| JP2002331522A (ja) * | 2001-05-09 | 2002-11-19 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 親水性樹脂粒状体の製造方法 |
| JPWO2005040252A1 (ja) * | 2003-10-22 | 2007-03-15 | 株式会社カネカ | スラッシュ成形用パウダーの製造方法 |
| US8101813B2 (en) * | 2008-10-30 | 2012-01-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Training progress indicator |
| US9018434B2 (en) | 2010-08-06 | 2015-04-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent articles with intricate graphics |
| USD656852S1 (en) | 2010-08-06 | 2012-04-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wetness indicator |
| US9220640B2 (en) | 2010-12-30 | 2015-12-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article including two dimensional code made from an active graphic |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2287087A (en) * | 1940-05-03 | 1942-06-23 | Solvay Process Co | Apparatus and method for solidification of materials |
| US3491177A (en) * | 1967-03-31 | 1970-01-20 | Du Pont | Evaporative cooling of polymer composition |
| JPS548394B2 (ja) * | 1973-11-20 | 1979-04-14 | ||
| US4190717A (en) * | 1975-05-16 | 1980-02-26 | Nitto Chemical Industry Co., Ltd. | Process for producing polymer from quaternized acrylate monomer |
| JPS5940842B2 (ja) * | 1975-05-16 | 1984-10-03 | 日東化学工業株式会社 | カチオン系重合体の製造方法 |
| US4129489A (en) * | 1976-02-14 | 1978-12-12 | Ppg Industries, Inc. | Preparation of polymer based powder coatings by ionizing radiation |
| FR2348227A1 (fr) * | 1976-04-14 | 1977-11-10 | Rhone Poulenc Ind | Perfectionnement aux procedes de preparation de polymeres acryliques hydrosolubles par photopolymerisation |
| US4283517A (en) * | 1979-07-16 | 1981-08-11 | Milchem Incorporated | Continuous process for solution polymerization of acrylamide |
-
1985
- 1985-03-20 JP JP60054239A patent/JPS61213224A/ja active Granted
-
1986
- 1986-03-20 US US06/841,840 patent/US4734238A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4734238A (en) | 1988-03-29 |
| JPS61213224A (ja) | 1986-09-22 |
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