JPH0353450A - 二次電池用電極 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は高容量で充放電特性が優れた二次電池用電極に
関する．更には、可撓性があり、渦巻状電極として円筒
形二次電池を構成し又は薄形のシート状電極としてシー
ト形二次電池を構成することのできる二次電池用電極、
とくに活物質がリチウム又はリチウムを主体とするアル
カリ金属であるリチウム二次電池用電極に関する。

（従来の技術） リチウム二次電池用電極として、ポリアセチレンなどの
導電性高分子を用いることが提案されている． しかし、導電性高分子はリチウムイオンのドーブ量、即
ち電極容量及び安定な充放電特性が十分でない。

また、リチウム金属をリチウム二次電池の負極電極に用
いることも試みられているが、この場合は充放電サイク
ル特性が極めて良好でない。即ち、電池の放電時には負
極体からリチウムがリチウムイオンとなって電解液中に
移動し、充電時にはこのリチウムイオンが金属リチウム
となって再び負極体に電析するが、この充放電サイクル
を反復させるとそれに伴って電析する金属リチウムはデ
ンドライト状となる。このデンドライト状リチウムは極
めて活性な物質であるため、電解液を分解し、その結果
、電池の充放電サイクル特性が劣化するという不都合を
生ずる。更にこれが成長すると、遂には、このデンドラ
イト状の金属リチウム電折物がセパレーターを貫通して
正極体に達し、短絡現象を起すという問題を生ずる。即
ち、充放電サイクル寿命が短いのである。

このような問題を回避するために、負極電極として有機
化合物を焼成した炭素質物を担持体とし、これにリチウ
ム又はリチウムを主体とするアルカリ金属を担持させる
ことが試みられている。これによって、負極電極の充放
電サイクル特性は飛躍的に改良されたが、しかし一方で
、この炭素質物を用いた電極成形体は可撓性に乏しく、
シート状ないし渦巻状の電極としては満足できるものが
得られなかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、かかる状況の下に、電極容量が大きく、充放
電サイクル特性に優れ、かつ可撓性を有するリチウム二
次電池用負極電極を提供することを目的とする。

［発明の構成］ （課題を解決するための手段） 本発明者は上記問題を解決すべく、負極電極に関して鋭
意研究を重ねた結果、後述の炭素質物とバインダーとの
混合物からなる担持体に、活物質を担持させた電極は、
上述の目的達成のために極めて有効であることを見出し
本発明に到達した。

即ち、本発明は、 下記（ａ）項の条件を満たす炭素質物の粒子７０〜９９
．９重量％及び下記（ｂ）項のプロック共重合体から選
ばれたスチレン系熱可塑性エラストマーを０．１〜３０
重量％を含有する担持体に、リチウム又はリチウムを主
体とするアルカリ金属を活物質として担持させた二次電
池用電極である。

（ａ）水素／炭素（Ｈ／Ｃ）原子比が０．１５未満、Ｘ
線広角回折法による（００２）面の面間隔（ｄｏ。２）
が３．３７人以上及びＣ軸方向の結晶子の大きさ（Ｌｃ
）が１５０人以下の炭素物質． （ｂ）Ａ−Ｂ−Ａ型スチレン系ブロック共重合体． ここで、Ａはモノアルケニル芳香族化合物の重合体ブロ
ックを表わし、Ｂは共役ジエン化合物の重合体ブロック
又はその変性重合体ブロックを表わす。

本発明において、電極体を構成する炭素質物は、 （イ）水素／炭素（Ｈ／Ｃ）の原子比が０．１５未満、
かつ （口）Ｘ線広角回折法による（００２）面の面間隔（　
ｄ　ｏｏ２）が３　３７人以上及びＣ軸方向の結晶子の
大きさ（Ｌｃ）が１５０人以下 の特性を有する。この炭素質物には、他の原子、例えば
窒素、酸素、ハロゲン等の原子が好ましくは７モル％以
下、更に好ましくは４モル％以下、特に好ましくは２モ
ル％以下の割合で存在して６良い。

Ｈ／Ｃは好ましくは０．１０未満、更に好ましくは０．
０７未満、特に好ましくは０．０５未満である． また、（００２）面の面間隔（　ｄｏｏｚｌは好ましく
は３．３９〜３．７５入，更に好ましくは３．４１〜３
．７０人、特に好ましくは３．４５〜３．７０Ａであり
、Ｃ軸方向の結晶子の大きさＬｃは好ましくは５〜１５
０人、更に好ましくは１０〜８０人、特に好ましくは１
２〜７０人である． これらのパラメータ、即ちＨ／Ｃ．ｄ０。２及びＬｃの
いずれかが上記範囲から逸脱している場合は、電極体に
おける充放電時の過電圧が大きくなり、その結果、電極
体からガスが発生して電池の安全性が著しく損なわれる
ばかりでなく充放電サイクル特性ち低下する。

更に，本発明の電極体に用いる炭素質物は、次に述べる
特性を有することが好ましい．即ち、波長５１４５Ａの
アルゴンイオンレーザ光を用いたラマンスペクトル分析
において、下記式： スペクトル強度の積分値 で定義されるＧ値が２．５未満であることが好ましく、
更に好ましくは２．０未満であり、特に好ましくは０．
２以上１．２未満である。

ここで、Ｇ値とは、上述の炭素質物に対し波長５１４５
人のアルゴンイ才ンレーザ光を用いてラマンスペクトル
分析を行なった際にチャートに記録されているスペクト
ル強度曲線において、波数１５８０±１００ｃｍ”’の
範囲内のスベクトル強度の積分値（面積強度）を波数１
３６０±１００ｃｍ−’の範囲内の面積強度で除した値
を指し、その炭素質物の黒鉛化度の尺度に相当するちの
である。

即ち、この炭素質物は結晶質部分と非結晶部分を有して
いて、Ｇ値はこの炭素質組織における結晶質部分の割合
を示すパラメータであるといえる。

更に、本発明の電極体に用いる炭素質物は次の条件を満
足していることが望ましい。

すなわち、Ｘ線広角回折分析における （１１０）面の面間隔（ｄ．，．１が好ましくは２．３
８〜２　４７Ａ、更に好ましくは２　３９〜２．４６人
であり、ａ軸方向の結晶子の大きさＬａが好ましくはＩ
ＯＡ以上、更に好ましく（まｌ５〜１５０人、特｛こ好
ましくは１９人〜７０人である。

更に、この炭素質物の粒子は、好ましくは体積平均粒径
が２００ｍμ以下、更に好ましくは０　５〜１５０ｍμ
、特に好ましくは２〜１００ｍ　７１の粒子であること
が望ましい．更に、この炭素質物は内部に細孔を有し、
その全細孔容積が１．　．　　５　Ｘ　１．　ｏ−”ｄ
／ｇ以上であることが好ましい。より好ましくは全細孔
容積が２．○Ｘ　ｌ　Ｏ　−３−／　ｇ以上、更に好ま
しくは３．Ｏｘ　１　０−３〜８ｘ　１　０−”ｍｌ／
ｇ、特に好ましくは４．ＯｘｌＯ−”〜３ｘｌＯ−”Ｊ
／ｇである。

全細孔容積及び後述の平均細孔径は、定容法を用いて、
幾つかの平衡圧力下で試料への吸着ガス量又は脱離ガス
量を測定し、試料に吸着しているガス量より求める。

全細孔容積は、細孔が液体窒素により充填されていると
仮定して、相対圧力Ｐ　／　Ｐ　ｏ　＝０　９９５で吸
着したガスの全量から求める。

ここで、 Ｐ：吸着ガスの蒸気圧（ｍｍＨｇ） Ｐｏ：冷却温度での吸着ガスの飽和蒸気圧（ｍｍＨｇ） である。

？に吸着した窒素ガスｉｔ（Ｖ．。）より下式（１）を
用いて細孔中に充填されている液体窒素量（Ｖ＋■）に
換算して、全細孔容積を求める。

ＲＴ ここでＰ．と′ｒは大気圧力（Ｋｇｆ／　ｃｍ２）と温
度（゜Ｋ）であり、Ｒは気体定数である。Ｖ１は吸着し
たガスの分子容積（窒素では３４．７ｃｍ’　／ｍｏｌ
）である． また、その平均細孔半径（γ．）は８〜１００人である
ことが好ましい。より好ましくはｌＯ〜８０Ａ、更に好
ましくは１２〜６０＾、特に好ましくは１４〜４０スで
ある． 平均細孔半径（γ，）は、上述の（１）式より求めたＶ
ｌｌｑと、ＢＥＴ比表面積：Ｓから、下式（２）を用い
て計算することで求める。

Ｓ ここで細孔は円筒状であると仮定する。

上述の炭素質物は、有機化合物を通常不活性ガス流下に
、３００〜３０００℃の温度で加熱・分解し、炭素化さ
せて得ることができる．出発源となる有機化合物として
は、具体的には，例えばセルロース樹脂；フェノール樹
脂；ポリアクリロニトリル、ポリ（α−ハロゲン化アク
リロニトリル）などのアクリル樹脂；ボリ垣化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリ塩化ビニルなどのハロ
ゲン化ビニル樹脂；ボリアミドイミド樹脂；ボリアミド
樹脂：ボリアセチレン、ポリ（ｐ−フエニレン）などの
共役系樹脂のような任意の有機高分子化合物・例えば，
ナフクレン、フェナントレン、アントラセン、トリフエ
ニレン、ビレン、クリセン、ナフタセン、ビセン、ベリ
レン、ペンタフエン、ペンタセンのような３員環以上の
単環炭化水素化合物が互いに２個以上縮合してなる縮合
環式炭化水素化合物、又は、上記化合物のカルボン酸、
カルボン酸無水物、カルボン酸イミドのような誘導体、
上記各化合物の混合物を主成分とする各種のビッチ：例
えば、インドール、イソインドール、キノリン、インキ
ノリン、キノキサリン、フクラジン，カルバゾール、ア
クリジン、フエナジン、フェナトリジンのような３貫環
以上の複素単環化合物が互いに少なくと６２個以上結合
するか、又は１個以上の３員環以上の単環炭化水素化合
物と結合してなる縮合複素環化合物、上記各化合物のカ
ルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸イミドのよう
な誘導体、更にベンゼン及びそのカルボン酸、カルボン
酸無水物、カルボン酸イミドのような誘導体、即ち、ｌ
，２，４．５−テトラカルボン酸、その二無水物又はそ
のジイミド等を挙げることができる． また、出発源としてカーボンブラック等の炭素質物を用
い、これをさらに加熱して炭素化を適当に進めて、本発
明の電極体の炭素質物としてちまい． 本発明の担持体は、前述の炭素質物の粒子を、以下に述
べるＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体をバイングーとして
電極の形に成形する。

Ａブロックを構成するアルケニル芳香族化合物としでは
、例えば、スチレン、ａ−メチルスチレンを用いること
ができる． Ｂブロックを構成する共役ジエンとしては例えば、ブタ
ジエン、イソブレンが用いられる．また、Ａ−Ｂ−Ａ型
ブロック共重合体を水素添加した変性共重合体を用いる
ことができ、共役ジエン重合体ブロックに由来する二重
結合の８０％以上、好ましくは９０％以上を水素添加し
たものを用いることができる． 具体的には、スチレンーブタジエンースチレンブロック
共重合体、スチレンーイソブレンースチレンブロック共
重合体、スチレンーエチレン／ブチレンースチレンブロ
ック共重合体が用いられる。

これらはスチレン重合部を樹脂成分とし、ブタジエン又
はイソプレン重合部をゴム成分とする熱可塑性エラスト
マーであり、通常アルキルリチウムを開始剤としてリビ
ング溶液重合で合成する。

また、スチレンーエチレン／ブチレンースチレンブロツ
ク共重合体は、上述のスチレンーブタジエンースチレン
ブロック共重合体を水素添加して合成する変性重合体で
ある． これらのスチレン系熱可塑性エラストマーは、数平均分
子量が好ましくは、２，０００〜５００，０００、更に
好ましくは５，０００〜３００．０００、特に好ましく
は７．０００〜２００．０００、最も好ましくは１０，
０００〜ｔｏ０．０００の重合体が用いられる．また、
上述のスチレン系熱可塑性エラストマーのスチレン系単
量体含量は好ましくはｌＯ〜６０重量％、より好ましく
はｌ５〜５０重量％、特に好ましくは２０〜４０重量％
、ｍｂ好ましくは２５〜３５重量％である． 本発明の二次電池用電極に用いられる担持体は、前述の
炭素質物の粒子に上述のＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体
（以下、スチレン系熱可塑性エラストマー、という）を
混合したちのを用いる。炭素質物の粒子とスチレン系熱
可塑性エラストマーとの混合割合は、混合物中の炭素質
物が７０〜９９．９重量％、好ましくは８０〜９９．５
重量％、さらに好まし《は８５〜９９重量％、特に好ま
しくは９０〜９８重量％である。

上述の炭素質物の粒子とスチレン系熱可塑性エエラスト
マーとを混合する方法は、両者を機械的に混合する等の
任意の方法がとれるが、好ましくはスチレン系熱可塑性
エラストマーをトルエン、ベンゼン等の有機溶媒に加温
ないし常温下で溶解させ、この溶液と前述の炭素質物の
粒子とを混合し、溶媒を蒸発させて、両者の混合物を得
ることができる。

炭素質物の粒子に、熱可塑性エラストマーを溶解した溶
液を吹きつけて、熱風により乾燥するスプレードライヤ
一方式により、炭素質物の粒子の表面に熱可塑性エラス
トマーをコーティングする方法で、両者を混合すること
ちできる．本発明の二次電池用電極を構成する担持体は
上述の炭素質物と熱可塑性エラストマーとの混合物より
なるが、更にこれに導電性金属粉等を好ましくは６０重
量％以下、より好ましくは５０重量％以下、更に好まし
くは４０重量％以下、特に好ましくは３０重量％以下、
の範囲で添加することができる。

本発明の二次電池用電極は、以下のようにして成形する
． 即ち、炭素質物の粒子とスチレン系熱可塑性エラストマ
ーとの混合物を、圧縮成形してシート状、フィルム状等
の任意の形状の電極に成形するが圧縮形成湛度は、好ま
しくは５０〜１３０℃、より好ましくは８０〜１２０℃
が適当である。圧縮成形圧力は、好ましくは１〜２　０
　０　ｋｇ／　ｃｍ”より好ましくは５〜１　０　０　
ｋｇ／　ｃｍ２で、好ましくは１秒〜３０分、より好ま
しくは３秒〜１０分間加圧して成形する． 本発明の二次電池用電極は、更にＮｉ．ＡＱなどの金属
製網を芯材として、これに上述の炭素質物の粒子とスチ
レン系熱可塑性エラストマーとの混合物を圧着する方法
で圧縮成形して、柔軟性と強度のバランスを良好に保つ
ことができる。

活物質を担持させる方法としては、化学的方法、電気化
学的方法、物理的方法などがあり、例えば、所定濃度の
リチウムイオンまたはアルカリ金属インを含む電解液中
に担持体を浸漬し、かつ対極にリチウムを用いてこの担
持体を陽極にして電解含浸する方法、担持体の成形体を
得る過程でノチウム粉末を混合する方法等を適用するこ
とができる． このようにしてあらかじめ負極担持体に担持されるリチ
ウム量は、担持体１ｇ当り、好ましくは０．０１０〜０
．２５０ｇ、より好ましくは０．０２０〜０．２０ｇ、
更に好ましくは０．０２５〜０．１５ｇ、特に好ましく
は０．０３０〜０．１２ｇ．最も好ましくは０　０４０
〜０．１００ｇである。

本発明の二次電池用電極は、通常負極として用い、セバ
レーターを介して正極と対峙させる． 本発明の二次電池用電極は、柔軟性と曲げ強度にすぐれ
ているため、シート形、角形、円筒形の各種電池の電極
として応用することができる。

例えば第１図のように正極体ｌと本発明の負極体２をセ
パレータ−３を介して対峙させた形式で渦巻状にまるめ
、これを円筒形の容器に収納し、円筒形二次電池とする
ことができる。

正極体の材質は，特に限定されないが、例えばバナジウ
ムの酸化物、マンガンの酸化物、モリブデンの酸化物、
モリブデンの硫化物などの金属力ルコゲン化合物を用い
ることができる．また、ボリアニリン、ボリビロールな
どの導電性ボリマーを用いることができる。

電解液を保持するセパレーターは、保液性に優れた材料
、例えば、ポリオレフィン系樹脂の不織布等を使用して
、このセパレーターには、ブロビレンカーボネート、１
．３−ジ才キソラン、ｌ２−ジメトキシエタン等の非プ
ロトン性有機溶媒に、Ｌ　ｉ　ＣＪ２０−、Ｌ　ｉＢ　
Ｆ　４、Ｌ　ｉ　Ａ　Ｓ　Ｆ　４、Ｌ　ＩＰ　Ｆ　４等
の電解質を溶解させた所定濃度の非水電解液を含浸させ
る． また、リチウム又はアルカリ金属イオンの導電体である
固体電解質を正極体及び負極体の間に介在させることも
できる． このようにして構成された電池で、負極電極においては
充電時に担持体へ活物質イオンが担持され、放電時には
担持体中の活物質イオンが放出されて充放電の電極反応
が進行する． 一方、正極においては、金属力ルコゲン化合物では、充
電時に正極体の活物質イオンが放出され、放電時に活物
質イオンが担持されて、充放電の電極反応が進行する． また、正極にボリアニリンなどの導電性ボリマーを用い
た場合には、充電時に活物質イオンの対イオンが正極体
に担持され、放電時に活物質イオンの対イオンが正極体
から放出されて電極反応が進行する． 以上のように正極体、負極体の電極反応の組み合わせで
充放電に伴なう電池反応が進行する。

本発明の二次電池用電極は、前述の炭素質物の粒子と、
熱可塑性エラストマーとの混合物よりなる担持体に、リ
チウムを主体とするアルカリ金属を担持させてなるもの
で、可撓性のあるシート状電極の形状に賦形でき、これ
を渦巻状にして円筒形二次電池へ適用することができ、
また薄形のシート状電池、角形の電池の電極等として適
用することができ、高容量、高出力でかつ充放電サイク
ル特性に優れた二次電池を可能とする電極を提供するも
のである。

なお、本発明において、元素分析及びＸ線広角回折の各
測定は下記方法により実施した。

元素分析 サンプルを１２０゜Ｃで約１５時間減圧乾燥し、その後
ドライボックス内のホットプレート上で１００℃におい
て１時間乾燥した。次いで、アルゴン雰囲気中でアルミ
ニウムカップにサンプリングし，燃焼により発生するＣ
ｏ２ガスの重量から炭素含有量を、また、発生するＨ２
０の重量から水素含有量を求める。なお、後述する本発
明の実施例では、バーキンエルマー２４０Ｃ型元素分析
計を使用して測定した． Ｘ線広角回折 （１）（００２）面の面間隔（ｄ０。２）及び（１１０
）面の面間隔（ｄ．。） 炭素質物が粉末の場合はそのまま、微小片状の場合には
めのう乳鉢で粉末化し、試料に対して約１５重量％のＸ
ＩＪｔ標準用高純度シリコン粉末を内部標準物質として
混合し、試料セルにつめ，グラファイトモノクロメータ
ーで単色化したＣｕＫａ線を線源とし、反射式デイフラ
クトメーター法によって広角Ｘ　４９回折曲綿を測定す
る６曲線の補正には、いわゆるローレンツ、偏光因子、
吸収因子，原子散乱因子等に関する補正は行なわず次の
簡便法を用いる。即ち（００２）．及び（１１０）回折
に相当する曲線のベースラインを引き、ベースラインか
らの実質強度をプロットし直して（００２）面、及び（
１　１　０）面の補正曲線を得る。この曲線のピーク高
さの３分の２の高さに引いた角度軸に平行な線が回折曲
線と交わる線分の中点を求め、中点の角度を内部標準で
補正し、これを回折角の２倍とし、ＣｕＫａ線の波長尤
とから次式のブラッグ式によってｄ。ｏ２及びｄ．。を
求める． 尤 ｄ．．．＝　　　　　　　［人］、 ２ｓｉｎ　θ λ ｄｚｏ＝　　　　　　　　［人］ ２ｓｉｎ　θ′ 尤：１．５４１８人 θ、θ′：　ｄｏｏ２ｔ　　ｄ　ｚａに相当する回折角
（２）ｃ軸及びａ軸方向の結晶子の大きさＬｃ：Ｌａ 前項で得た補正回折曲線において、ピーク高さの半分の
位置におけるいわゆる半価巾βを用いてＣ軸及びａ軸方
向の結晶子の大きさを次式より求める． β　・　ＣＯＳ　θ β −　　ＣＯＳ　θ′ 形状因子Ｋには０．９０を用いた。元、θ及びθ′につ
いては前項と同じ意味である。

（実施例） 実施例１ 結晶セルロースの顆粒（平均半径１ｍｍ程度）を電気加
熱炉にセットし、窒素ガス流下２５０’Ｃ／時間の昇温
速度でｌｏｏｏ’ｃ迄昇温し、さらに１　０００゜Ｃに
１時間保持した。

その後、故冷し、得られた炭素質物の粒子を別の電気炉
にセットし、窒素ガス流下．１０００℃／時間の昇温速
度で１８００″Ｃまで昇温し、更に１８００℃に１時間
保持した． かくして得られた炭素質物を５００−のめのう製容器に
入れ、直径３０ｍｍのめのう製ボール２個、直径２５ｍ
ｍのめのう製ボール６個及び直径２０ｍｍのめのう製ボ
ール１６個を入れて３分間粉砕した。

得られた炭素質物は、元素分析、Ｘ線広角回折等の分析
及び粒度分布、比表面積等の測定の結果、以下の特性を
有していた。

水素／炭素（原子比）二〇．０４ ｄ　ｏａｔ　”　３’．　５　９＾、Ｌｃ＝１４人ａ　
ｏ　（２ｄ＋＋ｏｌ＝２．４１、Ｌａ＝２５人体積平均
粒径＝３５．８ｍμ 比表面積（ＢＥＴ）＝８．２ｍ”／ｇ 数平均分子量が約５０，０００、スチレン含量が３０重
量％のスチレンーエチレン／ブチレンースチレンブロッ
ク共重合体（スチレンーブタジエンースチレンブロック
共重合体の水素添加物）をトルエンに溶解、この溶液と
前述の炭素質物粒子を、撹拌容器内にて混合した後、溶
媒を蒸発・乾燥させて、炭素質物粒子とスチレン〜エチ
レン／ブチレンースチレンブロック共重合体との混合物
を得た． 両者の割合は、炭素質物が９５重量％、スチレンーエチ
レン／ブチレンースチレン樹脂が５重量％であった， この混合物を、１００メッシュのＮｉ製金網を芯材とし
て１１０゜Ｃ、１　０　０　ｋｇ／ａｍ２の圧力下で圧
縮成形し、厚さ０．７ｍｍのシート状電極とした。

このシート状電極は柔軟性を有し、折り曲げ強度のある
電極であった． このシート状電極に、ボリプロビレンの不織布をセバレ
ーターとして介在させ、リチウム金属シートを対電極と
して積層し、第１図のように渦巻状にまるめ、ステンレ
ス製の円筒缶に収納した。

セパレーターに、ＬｉＣε０４の濃度１モル／℃のブロ
ビレンカーボネート溶液を含浸させ、電池ケースをシー
ルして第ｌ図のような電池を組みたてた， この電池は半電池の構成となっており、これを充放電す
ることで、炭素質物とスチレンーエチレン／ブチレンー
スチレン共重合体の混合物を担持体とした電極の性能を
把握することができる。即ち、５ｍＡの定電流で、電池
電圧が２．５ｖになる迄充電し、その後、５ｍＡの定電
流で電池電圧が０．１ｖになる迄Ｔｉ！ｌ電し、更に同
じ条件で予備的な充放電を５サイクル実施した． その後、５ｍＡの定電流で、電池電圧が０．ｌＶから２
．５ｖ迄の範囲で充放電を繰り返して、このときの各サ
イクルにおける電池の容量維持率を測定した。その結果
を第２図に示した。

比較例１ 実施例１と同様にして製造した炭素質物の粒子に、平均
粒径２ｐ１ｍのポリエチレンパウダーを５重量％混合し
た材料を、１００メッシュのＮｉ製金網を芯材として１
２０℃、１　０　０　ｋｇ／　Ｃｍ２の圧力下で圧縮成
形し、厚さ０．７ｍｍのシート状電極とした。

このシート状電極は、柔軟性及び折り曲げ強度に乏しく
、実施例１と同様な構成で渦巻状にまるめると、炭素質
物の粒子が剥れ落ちて電極としての形状を維持すること
ができなかった。

［発明の効果］ 本発明の二次電池用電極は、柔軟性と折り曲げ強度が優
れたシート状電極であり、円滑に活物質であるリチウム
又はリチウムを主体とするアルカノ金属の担持及び放出
を繰り返すことができる充放電サイクル寿命の優れた電
極である。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１の電池の構成を示す説明図である．図
中、１は正極、２は負極及び３はセパレーター（電解液
を含む）を示す． 第２図は実施例ｌの電池の充放電サイクルと容量維持率
の関係を示す図である． 第 １ 図 ２ ３ 第 ２ 図 １０ ２０ ３０ ザイクノレ 手続補正書 平成 ７月１８日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記（ａ）項の条件を満たす炭素質物の粒子７０〜９９
   ．９重量％及び下記（ｂ）項のブロック共重合体から選
   ばれたスチレン系熱可塑性エラストマーを０．１〜３０
   重量％を含有する担持体に、リチウム又はリチウムを主
   体とするアルカリ金属を活物質として担持させた二次電
   池用電極。 （ａ）水素／炭素（Ｈ／Ｃ）原子比が０．１５未満、Ｘ
   線広角回折法による（００２）面の面間隔（ｄ＿０＿０
   ＿２）が３．３７Å以上及びＣ軸方向の結晶子の大きさ
   （Ｌｃ）が１５０Å以下の炭素質物。 （ｂ）Ａ−Ｂ−Ａ型スチレン系ブロック共重合体。 ここで、Ａはモノアルケニル芳香族化合物の重合体ブロ
   ックを表わし、Ｂは共役ジエン化合物の重合体ブロック
   又はその変性重合体ブロックを表わす。