JPH0352865A - １，３，５―トリアリール―２―ピラゾリン誘導体に基づく殺菌・殺カビ剤、新規な１，３，５―トリアリール―２―ピラゾリン及びそれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ｌ．３．５−トリアリール−２−ピラゾリン
（それらのうちのいくつかは既知である）の有害生物防
除剤（ｃｏｍｂａｔｉｎｇ　　ｐｅｓｔｓ）のための使
用、新規の１．３．５−トリアリール−２−ピラゾリン
誘導体、及びそれらの製造方法に関する。

特定の１．３．５−トリアリール−２−ピラゾリン誘導
体は、鎮痙剤または薬学的活性物質の製造における出発
物質（ＣＡ　　１０７．５１８２３ｆに引用されるリサ
ーチ　コミュニケーション　イン　ケミカルバソロジー
　アンド　ファーマコロジ−　５６（１）、１２９〜３
２　（１９８７午）、ＣＡ１０７，２２８４５５ｒに引
用されるジャーナル　オブ　ファーマシューティヵル　
サイエンス７６　（８）、６２６〜３２（１９８７年）
）参照）として使用されることがすでに知られている。

多数の１．３．５−トリアリール−２−ピラゾリン誘導
体の合戊もまた記述されている（とりわけ、カナディア
ン　ジャーナノレ　オブ　ヶミストリイ５７　（３）、
３６０〜６６　（１９７９年）、オーストラリアン　ジ
ャーナル　オブ　ヶミストリー３２　（７＞　，１６０
　１〜１２（１９７９年）、ファ一マジ−３６（１１）
、７５４〜５６（１９８１年）、キム　ゲテロシクル　
ソエヂン（Ｋｈｉｍ，Ｇｅｔｅｒｏｓｉｋｌ．Ｓｏｅｄ
ｉｎ．）７，９６５−６８　（１９８４午）、ジャーナ
ル　オブチャイニーズ　ケミカル　ソサエティー（台北
）３１　（４）、３８３−９０　（１９８４年）、Ｒｅ
ｖ．Ｒｏｕｍ．Ｃｈ　ｉｍ−　３　１　（６），６２９
−３５　（１９８６午）参照）。しかしそれらの植物保
護における活性については、なにも知られていない。

さらに多数の１．３．５−トリアリール−２−ピラゾリ
ン誘導体が、着色剤及び蛍光増白剤として知られている
（とりわけＵｋｒ．Ｋｈ　ｉｍ．Ｚｈ．４５　（６）ｍ
５５３−５６　（１９７９午）、オーストラリアン　ジ
ャーナル　オブ　ケミストリー３０　（３）、６２９−
３７　（１９７７午）、日本化学会誌２、２７１−７５
　（１９７８午）Ｃｈ−６０９９７７、ドイツ国特許明
細書第２，７４９．９８２号、ドイツ国特許明細書第２
，６４４．２８６号、ドイツ国特許明細書第２．５５０
．５４８号参照）。

さらに、４−（２−ピラゾリン−３−イル）フエニルア
ミノフエニルスル７イド及びスルフオンは、殺バクテリ
ア特性（ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅ
ｓ）を有することがすでに知られている（ＣＡ　　１０
７．１７５９８３ｃに引用されるエジグシャン　ジャー
ナル　オブ　７アーマシューテイカル　サイエンス２７
（１−４４）、４３−５８　（１９８６午）参照）。

加えて、特定の１．３．５−トリアリール−２−ピラゾ
リン誘導体、例えば、ｌ−（４−クロロ７エニル）−３
−　（３．４−ジクロロフエニル）−５−７ェニルー２
−ピラゾリンは、黄色アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉ
ｌｌｕｓ　　ｆｌａｖｕｓ）のアフロトキシンの生或を
抑制することが知られている（ペスチサイド　サイエン
ス１６、１４７−５１（１９８５年）参照） いくつかの１．３．５−トリアリール−２−ピラゾリン
誘導体、例えば、１．５−ジフエニル−３一（４−カル
ボキシ７エニル）−２−ピラゾリンのガラス器具内での
殺バクテリア及び殺苗、殺かび活性（ｂａｃｔｅｒｉｃ
ｉｄａｌ　　ａｎｄｆｕｎｇｉｃｉｄａｔ　　ｉｎ−ｖ
ｉｔｒｏａｃｔｉｖｉｔｙ）が、報告されている（エジ
ブシャン　ジャーナル　オブケミストリー２５（３）、
２９３−３００　（１９８２年）参照）。この物質の植
物保護への応用については、なにも知られていない。

いくつかの１．３．５−トリアリール−２−ピラゾリン
誘導体、例えば、３．４−　（４−フルオロフェニル）
−１−（４−１−リフル才口メトキシフエニル）カルバ
モイルピラゾリンが、殺虫活性（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄ
ａｌ　　ａｃｔｉｖｉｔｙ）を有することもまた明らか
である（ヨーロッパ特許第０．２６７．８６９号参照）
。

１，３．５４リアリール−２−ピラゾリン誘導体は、そ
れらの内の幾つかは既に既知であるが、一般式（■） Ｒ’ 式中、 Ｒｉ，Ｈｚ及びＲ１は、互いに独立して、それぞれ同一
又は異なった置換基により必要によりｌ置換または多置
換されたフエニルを表す、この場合の適する置換基は、
ハロゲン、ヒドロキシル、メルカプ］・、ニトロ、アミ
ノ、スルホ（−Ｓ○ｓＨ）、１ないし４個の炭素原子を
有する直鎖ま１；は枝別れしｔこアルキル、が、 それぞれｌないし４個の炭素厚子を有し、エないし９個
の同一または異なったハロゲン厚予を有する直鎖または
枝別れしたハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまた
はハロケノアルキルチオ、それぞれｌないし４個の炭素
原子を有するアルコキシまたはアルキルチオ、個々の直
鎖または枝別れしたアルキル部分に１ないし４個の炭素
原子を有する（ジ）アルキルアミノ、カルボキシル、ア
ルコキシ部９にｌないし８個の炭素厚子を有する直鎖ま
たは枝別れしたアルコキシカルボニル、ｌないし８個の
炭素原子を有する直鎖または枝別れしたアシルオキシで
ある。

他の適する置換基は、フェニル、フェノキシまたはフエ
ノキシ力ノレポニノレであり、それらのそれぞれが必要
により同一または異なった置換基によりｌ置換、または
多置換されており、その場合の適する置換基は、上記の
フェニル基の場合について述べたものである、防かび特
性を有することが見いＩ！された。

本発明に従って使用される式（Ｉ）の１　．３　．５＝
トリアリール−２−ピラゾリン誘導体は、不斉に置換さ
れた炭素原子を有する。本発明は、個々の異性体のみな
らずそれらの混合物に関する。

驚くべきことに、本発明に従って使用される式（Ｉ）の
１．３．５−トリアリール−２−ピラゾリン誘導体は、
３．４−　（４−フルオロ７エニル）−１−（４−１−
リ７ルオ口メトキシフェニル）一力ルバモイルービラゾ
リン（化学的に類似した化合物でり、先行技術から既知
である）よりもより良好な殺曹殺かび活性（ｆｕｎｇｉ
ｃｔｄａｌａｃｔｉｖｉｔｙ）を有する。

式（Ｉ）は、本発明に従って使用されるべき工，３．５
−トリアリール−２−ピラゾリン誘導体の一般的定義を
与える。

式（Ｉ）の好ましい化合物は、式中において、Ｒｌ，Ｒ
！及びＲ３は、互いに独立してそれぞれの場合必要によ
り同一又は異なった置換基によりＩｆｔ換ないし３置換
された７エニルを表し、 この場合の適する置換基は、フッ素、塩素、臭素、ヒド
ロキシル、メルカプト、ニトロ、アミノ、スルホ（−Ｓ
ｏ，Ｈ）、エないし３個の炭素原子を有する直鎖または
枝別れしたアルキル、それぞれ１または２個の炭素原子
を有しモしてｌないし５個の７ツ素及び／又は塩素原子
を有するハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたは
ハロゲノアルキルチオ、それぞれｌないし３個の炭素原
子を有する直鎖または枝別れしたアルコキシまたはアル
キルチオ、それぞれのアルキル部分に１または２個の炭
素原子を有するアルキルアミノまたはジアルキルアミン
、カルボキシル、アルコキシ部分にｌないし６個の炭素
原子を有する直鎖または枝別れしたアルコキシ力ルボニ
ル、及び１ないし６ｆｌ！！の炭素原子を有するＴ１１
．＃ｌ４または枝別れしたアシルオキシである。他の可
能な置換基は、フェニル、フエノキシまたはフェノキシ
カルボニノレであり、それらのそれぞれが必要により同
一または異なった置換基により１置換ないし３置換され
ており、その場合の適する置換基は、上記のフェニル基
の場合について述べたものである、 ものである． 式（Ｉ）の特に好ましい化合物は、式中において Ｒ１，Ｒ茸及びＨｓは、互いに独立してそれぞれの場合
必要により同一又は異なった置換基によりｌ置換または
２置換された７エニルを表し、 この場合の適する置換基は、フッ素、塩素、臭素、ヒド
ロキシル、メルカプト、ニトロ、アミノ、スルホ（−Ｓ
Ｏ．Ｈ）、メチル、エチル、、トリフルオロメチル、ト
リフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、メトキ
シ、メチルチオ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、カル
ボキシル、メトキシカルボニル、エトキシ力ルポニル、
ｎ一またはｉ−グロポキシ力ルポニル、ｎ　−　　ｓ　
−　　ｉ−または七一ブトキシカノレボニノレ、ホノレ
ミノレオキシ、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、
ｎ−プチリルオキシまたはｉ−プチリルオキシであり、
他の適する置換基は、フエニル、７エノキシまたはフェ
ノキシ力ルポニルであり、それらのそれぞれは、必要に
より同一または異なった置換基によりｌ置換または２置
換されており、その場合言及することのできる置換基は
、上記のフェニル基の場合について述べたものである。

であるものである。

本発明に従って使用される１．３．５−トリアリール−
２−ピラゾリン誘導体の幾つかは既知のものである。

以下の１．３．５−トリアリール−２−ピラゾリンは、
これまで知られていない。

ｌ一（４−クロロ７エニル）−３−７ェニルー５−（４
−ヒドロキシフェニル）−２−ピラゾリン、１−（４−
メチノレ７エニノレ）−３−７エニノレ−５−　（４−
ヒドロキシフェニル）−２−ピラゾリン及びｌ−（４−
メトキシフェニル）−３−フェニルー５ー （４−ヒドロキシフェニル）−２−ビ ラゾリン。

これらは、同様に本発明を構戊する部 分であり、 一般式（ＩＡ） 式中、 Ｒ　ｌ−１１；Ｌ、４　−　クロロフェニル、４−メチ
ルフェニルまたは４−メトキシフエニルを表し、Ｒ２−
１は、７エニルを表し、そして、Ｒ３−１は、４−ヒド
ロキシフェニルを表す、により記述される。

上記化合物は、新規なばかりでなく、既知の方法と類似
の一般的な方法で合或することができる（特に、カナデ
ィアン　ジャーナ　オブ　ケミストリイ　５７　（３）
　、３６０−６６（１　９７９午）、インディアン　ジ
ャーナル　オブ　ケミストリイ１９Ｂ　（５）３６７−
６７　（１　９８０年）参照）。

これらの式ＣＩＡ）の新規なｌ．３．５−トリアリール
−２−ピラゾリン誘導体は、例えば、式（ＩＩ） ０ ！Ｉ Ｒ”−’−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ”引 式中、 Ｒ！−１は、フェニルを表し、そして、Ｒ　３−’は、
４−ヒドロキシフエニルを表す、のエノン（ｅｎｏｎｅ
ｓ）を式（ＩＩＩ）Ｈ，Ｎ−ＮＨ−Ｒ’−’　　　　（
ＩＩＩ）式中、 Ｒ’−’ｌ：！，４−クロロフェニル、４−メチルフエ
ニルまたは４−メトキシ７エニルを表す、のヒドラジン
と縮合させることにより得られる。

もし適当ならば、希釈剤、例えば、酢酸、そしてもし適
当ならば触媒、例えば、硫酸の存在下で２０℃ないし１
５０℃の範囲の温度で反応を行う。

もし、例えば、１−（４−クロロ７エニル）一３−（４
−ヒドロキシフェニル）−２−’ロペン−１−オン及び
７エニルヒドラジンを出発物質として用いた場合、該新
規化合物の反応過程は、以下の反応式で表すことができ
る． ０ 式（ｎ）のエノン及び式（ＩＩＩ）のヒドラジンは有機
化学において一般に知られた化合物である。

本発明に従って使用される活性化合物は、有害生物（ｐ
ｅｓｔｓ）に対して強力な作用を示し、そして望ましく
ない有害な生物を防除するための実施に用いることがで
きる。該活性化合物は、植物保護剤そしてとくに殺曹・
殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）としての使用に適する
。

植物保護における殺菌・殺カビ剤は、ネコブカビ類（Ｐ
ｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、卵曹類
（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、ツボカビ類（Ｃｈｙｔｒｉｄ
ｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔ
ｅｓ）、子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、担子菌
類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）及び不完全菌類（
Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）を抗菌するために用い
られる。

上に属名として挙げたかびによる病気の原因となる生物
は、例として述べたものであり、決して限定を加えるも
のでない。

くされかび種（Ｐｙｔｈｉｕｍ　　ｓｐｅｃｊｅｓ）、
例えば、Ｐｙｔｈｉｕｍ　　ｕｌｔ＋ｍｕｍエキビョウ
キン種（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｓｐｅｃｉｅｓ）、
例えば、Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ プセウポベロノスポラ種（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｓｐｏ
ｒａ　　ｓｐｅｃｉｅｓ），例えば、Ｐｓｅｕｄｏｐｅ
ｒｏｓｐｏｒａ　　　　　ｈｕｍｕｌｉ　　ま　Ｉこは
Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｓｐｏｒａ　　ｃｕｂｅｎｓｉｓ タンジクツユカビ種（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｓｐｅｃｉ
ｅｓ）、例えば、Ｐ　１　ａ　ｓ　ｍ　ｏ　ｐ　ａ　ｒ
ａ　　　ｖｉｔｉｃｃｏｌａ） ツユカビ種（ｐｅｒｏｓｐｏｒａ　　ｓｐｅｃｉｅＳ）
、例えば、ｐｅｒｏｓｐｏｒａ１　ｐｉｓｉまたはＰ．
ｂｒａｓｓ　ｉｃａｅ ウドンコカビ種（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　　ｓｐｅｃｉｅｓ
）、例えば、Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　　ｇｒａｍｉｒｉｓ ス７アエロテ力種（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｓｐｅｃ
ｉｅｓ），例えば、Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　　ｆｕ
ｌｉｇｉｎｅａ ボドスファエラ種（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａｓｐｅｃｉ
ｅｓ）、例えば、Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　　　　ｌｅ
ｕｃｏｔｒｉｃｈａ ベンツリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　　ｓｐｅｃｉｅｓ）、
例えば、Ｖａｎｔｕｒｉａ　　ｉｎａｅｑａ１ｉｓ ピレノフォラ種（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　　ｓｐｅｃ
ｉｅｓ）、例えば，Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　　ｔｅｒ
ｅｓまたはＰ．ｇｒａｍｉｎｅａ　（Ｄｒｅｃｈｓｌｅ
ｒａ，　　ｓｙｎ：Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ
からの分生子） コクリオボルス種（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓｓｐｅｃ
ｉｅｓ）、例えば、Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏ１ｕｓ　　ｓａ
ｔｉｖｕｓ　（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ，ｓｙｎ：Ｈｅｌ
ｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍからの分生子） ウロミセス種（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ　　ｓｐｅｃｉ１！Ｓ
）％例えば、Ｕｒｏｍｙｃｅｓ　　ａｐｐｅｎｄｉｃｕ
ｌａｔｕｓ ブシニア種（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　　ｓｐｅｃｉｅＳ）、
例えば、Ｐｕｃｃｉｎｉａ　　ｒｅｃｏｎｄｌｔａ ナマグサク口ポキン種（Ｔｉｌｌｅｔｉａ　　ｓｐｅｃ
ｉｅｓ）、例えば、Ｔｉｌｌｅｔｉａ　　ｃａｒｌｅｓ クロポキン種（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　　ｓｐｅｃｉｅｓ）
、例えば、Ｕｓｔｉｌａｇｏ　　ａｖｅｎａｅ ペリクラリア種（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａｓｐｅｃｉ
ｅｓ）、例えば、Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒ＋ａ　　　　ｓ
ａｓａｋｉ＋ ビリクラリア種（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ｓｐｅｃ
ｉｅｓ）、例えば、Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　　　　ｏ
ｒｙｚａｅ フザリウム種（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　　ｓｐｅｃｉｅｓ）
、例えば、Ｆｕｓａｒｉｕｍ　　ｃｕｌｍｏｒ　ｕ　ｍ ポトリチス種（Ｂｏ七ｒｙｔｉｓ　　ｓｐｅｃｉｅｓ）
、例えば、Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎａｒｅ　ａ セグトリア種（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　　ｓｐｅｃｉｅＳ）
、例えば、Ｓｅｐｔｏｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕ　ｍ レプトスフ７エリア種（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　
　ｓｐｅｃｉｅｓ）、例えば、Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒ
ｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ セルコスボラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｌａ　　ｓｐｅｃｉｅ
ｓ）、例えば、Ｃｅｒｃｏｓｐｏｌａ　　ｃａｎｅｓｃ
ｅｎｓ アルテルナリア種（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　　ｓｐｅｃ
ｉｅｓ）、例えば、Ａｌｔｅｒｎａｒｉａｂｒａｓｓｉ
ｃａｅ及び プセウドセルフスポレラ（Ｐｓａｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐ
ｏｒｅｌｌａ　　ｓｐｅｃｉｅｓ）、例えば、Ｐｓｅｕ
ｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅ　Ｉ　Ｉａｈｅｒｐｏｔｒｉ
ｃｈｏｉｄｅｓ 植物の病気を防除するために必要な濃度における活性化
合物に対する植物の良好の耐性のため、植物の地上部分
、植物の増殖ストック及び種子及び土壌の処理が許容さ
れる。

本発明に従って使用される活性化合物は、特に大麦のウ
ドンコ病（ｍｉ　Ｉｄｅｗ）（Ｅｒｙｓ　ｉｐｈｅ　　
ｇｒａｍｎｉｓ　　ｆ．ｓｐ．ｈｏｒｄｅｉ）を抗菌す
る場合及び小麦のウドンコ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　　ｇ
ｒａｍｎｉｓ　　ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）にだいす
る予防的使用に適する。

さらに、本発明に従って使用される活性化合物のいくつ
かはまた穀類のＬｅｐ仁ｏｓｐｈａｅｒｉａ　　ｎａｄ
ｏｒｕｍ及びＰｙ　ｒｅｎｏｐｈｏ　ｒａ　　ｔｅｒｅ
ｓｓ胡瓜のウドンコ病（Ｓ　ｐ　ｈ　ａ　ｅｒｏｔｈｅ
ｃａ）及びブドウのつるのウドンコ病（Ｕｎｃ　ｉｎｕ
　ｌ　ａ）及び米のＰｙｒｉｃｕｌａｒｉａに対し殺菌
・殺カビ活性（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ　　ａｃｔｉｖｉ
ｔｙ）を有するそれらの独特な物理的及び／又は化学的
特性により、活性化合物は、通常の配合、例えば、溶液
、乳液、懸濁液、粉末、泡、ペースト、グラニュール、
エアゾル、高分子状物質中の微細なカプセル、及び種子
のための被覆組戊、及びＵＬＶコールドミスト（ＵＬＶ
　　ｃｏｌｄ　　ｍｉｓｔ）及びウオームミスト（ｗａ
ｒｍ　　ｍｉｓｔ）配合に転換することができる。

これらの配合は、既知の方法、例えば、必要により界面
活性剤、即ち乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡形或
剤を使用して、活性化合物をエキステンダー、例えば、
液状溶媒、加圧液化ガス及び／又は固体キャリアーと混
合することにより製造することができる。水をエキステ
ンダーとして使用する場合、例えば、有機溶媒を補助溶
媒として使用することもできる。液状溶媒として主に適
するのは、芳香族類、例えば、キシレン、トルエン、ま
たは、アルキルナ７タレン類、塩素化芳香族類または塩
素脂肪族炭化水素類、例えば、クロロベンゼン、クロロ
エチレンまたは塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えば
、シクロヘキサンまたはパラ７イン、例えば、鉱物油留
分、アルコール、例えば、ブタノールまたはグリコール
、それらに加えてそれらのエーテル及びエステル、ケト
ン、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンまたはシクロヘキサノン、強極性溶媒、
例えば、ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシ
ド、及び水であり、液化ガスエキステンダーまたはキャ
リアーは、周囲温度及び大気圧下では、ガス状であるよ
うな液体を意味し、例えば、エアゾール噴射剤、例えば
、ノ・ロゲノ炭化水素に加えてブタン、プロパン、窒素
及び二酸化炭素であり、固体キャリアーとして適するも
のとしては、例えば、粉砕天然鉱物、例えば、カオリン
、粘土、タルク、チョーク、石英、アタバルジャイト、
モントモリロン石または珪藻土、及び粉砕合或鉱物、例
えば、高分敢シリカ、アルミナ及び珪酸塩、グラニュー
ルのための固体キャリアーとして適するものは、例えば
、粉砕された及び分留された天然石、例えば、方解石、
大理石、軽石、海泡石、苦灰石、これらに加えて、無機
及び有機ミール（ｍｅａｌｓ）の合或グラニュール、及
び有機材料のグラニュール、例えば、おがくず、椰子殼
、とうもろこしの穂軸、タバコの茎、乳化剤及び／又は
泡形或剤として適するものは、例えば、非イオン性、及
びアニオン性乳化剤、例えば、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル、、ボリオキシエチレン脂肪アルコールエー
テル、例えば、アルキルアリールボリグリコールエーテ
ル、アルキルスルホネート、アルキルサル７エート、ア
リールサルフェート、アリールスルホネート及びこれら
に加えて、卵白の加水分解生成物、分散剤として適する
ものは例えば、リグニンーサル７アイト廃液及びメチル
セルロースである。

接着剤、例えば、カルポキシメチルセルロース及び粉末
の形態の天然及び合戊ボリマー、グラニュールまＩ；は
ラテックス、例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコ
ール及び酢酸ポリビニル、及び天然リン脂質、例えば、
セファリン及びレシチン、及び合成リン脂質を配合にお
いて使用することができる。他の添加剤として鉱物及び
植物油を用いることができる。

着色剤、例えば、無機顔料、例えば、酸化鉄、酸化チタ
ン及びプルシアンブルー、及び有機染料、例えば、アリ
ザリン染料、アゾ染料及び金属フタ口シアニン染料及び
微量栄養素例えば、鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバル
ト、モリブデン及び亜鉛の塩を使用することができる。

一般に、配合は、Ｏ．エないし９５重量％、好ましくは
０．５ないし９０％の活性化合物を含有する。

本発明に従って使用される配合中の活性化合物は、他の
既知の活性化合物、例えば、殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇ
ｉｃｉｄｅ）、殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ）、
ダニ駆除剤（ａｃａｒｉｃｔｄｅｓ）、除草剤（ｈｅｒ
ｂｉｃｉｄｅｓ）との混合物としての配合及び肥料（ｆ
ｅｒｔｉｌｉｚｅｒｓ）及び戊長調節剤（ｇｒｏｗｔｈ
　　ｒｅｇｕｌａｔｏｒｓ）の混合物であることができ
る。

活性化合物は、それ自体でまたはそれらの配合物の形式
で、またはそれらの配合物から製造された使用形式、例
えば、すぐに使用できる（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ）
溶液、懸濁液、湿り易い粉末、ペースト、可溶性の粉末
、ダスト及びグラニュール、で使用することができる。

　それらは、通常の方法、例えば、散水、噴霧、霧化、
散布、泡立て、塗布等で使用される。さらに、活性化合
物に極低量法（ｕｌｔｒａ−ｌｏｗ　　ｖｏｌｕｍｅｍ
ｅｔｈｏｄ）を適用すること、または活性化合物配合物
または活性化合物それ自体を土壌に注入することも可能
である。植物の種子もまた処理可能である。

植物の部分を処理する場合、使用形式中の活性化合物濃
度は、相当な範囲で変化させることができる。それらは
、一般に１ないしｏ．ｏｏｏｉ重量％、好ましくは０．
５ないし０．００１重量％の間である。

種子の処理においては活性化合物の量は１キログラムの
種子に対して０．００１ないし５０ｇ１好ましくは０．
０１ないし１０ｇの量の活性化合物、一般に必要とされ
る。

土壌の処理のためには、０．００００１ないし０．１重
量％、好ましくは０．０００１ないし０．０２重量％の
活性化合物の濃度が、作用させる場所に必要とされる。

本発明に従って使用される活性化合物の製造及び使用は
以下の実施例から見ることができる。

使用例 以下の使用例において下記に挙げる化合物が、、比較物
質として使用される。

３．４−（４−フルオロフェニル）−１−（４ートリプ
ルオロメトキシ７エニル）一力ルパモイルビラゾリン（
ヨーロッパ特許第０．２　６　７．８　６９号に開示さ
れる）。

実施例Ａ ウドンコカビ試験（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　　ｔｅｓｔ）（
大麦）／治癒力 溶媒：１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：０
．２５重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテ
ル 適する活性化合物の調合を製造するために、１重量部の
活性化合物を上述の量の溶媒及び乳化剤と混合する、そ
して所望の濃度まで水を用いて濃度を希釈する。

治癒活性を試験するために、若い植物にＥｒｙｓｉｐｈ
ｅ　　ｇｒａｍｎｉｓ　　ｆ．ｓｐ．ｈｏｒｄｅｉの胞
子を振りかける。胞子の植え付けの４８時間後調合した
活性化合物を露がつくまで噴霧した。　カビの***の戒
長を促進するために、該若い植物は、温度約２０℃そし
て相対大気湿度約８０％でグリーンハウス中に置かれる
。

評価は、胞子の植え付け後７日で行われた。

この試験において、例えば、以下の製造例、４，１．２
．３の化合物は、先行技術と比較して明らかに優れた活
性を示す。

表Ａ ウドンコカビ試験（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　Ｔｅｓｔ）／治
癒力Ｏ （Ａ） 既知 実施例Ｂ ウドンコカビ試験（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　　ｔ（小麦）／
保護 溶媒：１００重量部のジメチルホルムアミｓｔ） 乳化剤：０．２５重量部のアルキルアリールポリグリコ
ールエーテル 活性化合物の適する調合を製造するために、１重量部の
活性化合物を上述の量の溶媒及び乳化剤と混合する、そ
して所望の濃度まで水を用いて濃度を希釈する。

保護活性を試験するために、若い植物に調合した活性化
合物を露がつくまで噴霧する。噴霧による被覆が乾いた
後、該若い植物にＥｒｙｓｉｐｈｅ　　ｇｒａｍｎｉｓ
　　ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉの胞子を振りかける。胞
子の植え付けの４８時間後　カビの***の成長を促進す
るために、該若い植物は、温度約２０゜Ｃそして相対大
気湿度約８０％でグリーンハウス中に置かれる。

評価は、胞子の植え付け後７日で行われた。

この試験において、例えば、以下の製造例、．４及び３
の化合物は、先行技術と比較して明らかに優れた活性を
示す。

表Ｂ ウドンコ病試験（小麦）／治癒力 ０ （Ａ） 既知 （４） ■川３ 製造例 実施例ｌ ２．２４ｇ　（１０．０ミリモル）の１−フェニル−３
−（４−ヒＦロキシフェニル）　−２−ｊｃｙペン−５
１−オンを室温で氷酢酸中に懸濁させ、そして該混合液
を１．０８ｇ　（１０．０ミリモル）のフェニルヒドラ
ジンで処理する。反応混合物を１００゜Ｃまで徐々に加
熱し、そして２時間の間この温度に保つ。冷却して反応
生成物を晶出させる。

精製のため、生戊物を３　０　ｍ　ｌの酢酸エチルに溶
解させ、その溶液を炭酸水素ナトリウム、次に水を用い
て洗浄する。その溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥させた
後、濃縮し、生戊物を、晶出させる。

これにより、融点１４４℃〜１４５°０の１．３−ジフ
エニル−５−（４−ヒドロキシーフェニル）−２−ピラ
ゾリン１．８０ｇ　（理論値の５７％）を得る。

下記表１の化合物のリストは、同様の方法で、そして以
下の一般的な製造の指示に従って得られる。

本発明の主な構成と態様は、以下の通りである。

１、下記の一般式（１） Ｒ’ 式中、 Ｒｌ，Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、それぞれ同一
又は異なった置換基により必要にょりｌ置換または多置
換された７エニルを表す、この場合の適する置換基は、
ハロゲン、ヒドロキシル、メルカプト、ニトロ、アミノ
、スルホ（−ＳＯ．Ｈ）、エないし４個の炭素厚子を有
する直鎖または枝別れしたアルキル、それぞれｌないし
４個の炭素原子を有しそしてそれぞれが１ないし９個の
同一または異なったハロゲン原子を有する直鎖または枝
別れしたハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたは
ハロゲノアルキルチオ、それぞれエないし４個の炭素原
子を有するアルコキシまたはアルキルチオ、個々の直鎖
または枝別れしたアルキル部分に１ないし４個の炭素原
子を有する（ジ）アルキルアミノ、カルポキシル、アル
コキシ部分にｌないし８個の炭素原子を有する直鎖また
は枝別れしたアルコキシ力ルボニル、ｌないし８個の炭
素原子を有する直鎖または枝別れしたアシルオキシであ
り、他の適する置換基は、フェニル、フェノキシまたは
フエノキシ力ルポニルであり、それらのそれぞれが必要
により同一または異なった置換基によりｌ置換または多
置換されており、その場合の適する置換基は、上記のフ
ェニル基の場合について述べたもの及びそれらの異性体
またはそれらの異性体の混合物である、 １．３．５−トリアリール−２−ピラゾリン誘導体の菌
・カビ類を防除するための使用。

２、■記載の式（Ｉ） 式中、 Ｒｌ，Ｒ！及びＲ３は、互いに独立してそれぞれの場合
同一又は異なった置換基により必要ｊ：Ｊ：リｌｌｉ換
ないし３置換されたフェニルを表す、 この場合の適する置換基は、フッ素、塩素、臭素、ヒド
ロキシル、メルカプト、ニトロ、アミノ、スルホ（−Ｓ
Ｏ．Ｈ）　、ｌないし３個の炭素原子を有する直鎖また
は枝別れしたアルキル、それぞれｌないし２個の炭素原
子を有しモして１ないし５個のフッ素及び／又は塩素を
有するハロゲノアルキル、ハロケノアルコキシまたはハ
ロゲノアルキルチオ、それぞれエないし３個の炭素原子
を有する直鎖または枝別れしたアルコキシまたはアルキ
ルチオ、それぞれのアルキル部分に１または２個の炭素
原子を有するアルキルアミノまたはジアルキルアミノ、
カルポキシル、アルコキシ部分に１ないし６個の炭素原
子を有する直鎖または枝別れしたアルコキシカルボニル
ｌないし６個の炭素原子を有する直鎖または枝別れした
アシルオキシであり、他の可能な置換基は、７エニル、
フェノキシまたはフエノキシカルボニルであり、それら
のそれぞれが必要により同一または異なった置換基によ
りｌ置換ないし３置換されており、その場合の適する置
換基は、上記のフエニル基の場合について述べたもの及
びそれらの異性体またはそれらの異性体の混合物である １，３．５−トリアリール−２−ピラゾリン誘導体の菌
・カビ類を防除するｔ；めの使用。

３、ｌ記載の式（Ｉ） 式中、 Ｒｌ，Ｒ！及びＲ３は、互いに独立してそれぞれの場合
同一又は異なった置換基により必要によりｌ置換または
２置換されたフェニルを表し、 この場合の適する置換基は、フッ素、塩素、臭素、ヒド
ロキシル、メルカブト、ニトロ、アミノ、スルホ（−Ｓ
Ｏ．Ｈ）、メチル、エチル、トリ７ルオロメチル、トリ
７ルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、メトキシ
、メチルチオ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、カルポ
キシル、メトキシカルボニル、エトキシ力ルポニル、ｎ
−またはｉ−プロポキシカルボニル、ｎ　−　　ｓ　−
　　ｉ−またはｔ−ブトキシ力ルボニル、ホルミルオキ
シ、アセチルオキシ、プロビオニルオキシ、ｎ−プチリ
ルオキシ、またはｉ−プチリルオキシであり、他の適す
る置換基は、フエニル、フエノキシまたはフェノキシカ
ルボニルであり、それぞれは、必要により同一または異
なった置換基によりｌ置換または２置換されており、そ
の場合言及することのできる置換基は、上記の７エニル
基の場合について述べたもの及びそれらの異性体または
それらの異性体の混合物である。

のｌ．３．５−１リアリール−２−ピラゾリン誘導体の
菌・カビ類を防除するための使用。

４、ｌないし３記載式（１）の１．３．５−１−リアリ
ール−２−ピラゾリン誘導体の少なくとも１つを含有す
ることを特徴とする有害生物防除剤。５、式（Ｉ）の１
．３．５−トリアリール−２−ピラゾリン誘導体が菌類
及び／又はそれらの環境に作用することが許容されるこ
とを特徴とする菌類の抗菌方法。

６、式（Ｉ）の１．３．５１−リアリール−２−ピラゾ
リン誘導体をエキステンダー及び／又は表面活性剤と混
合することを特徴とする有害生物防除剤の製造方法。

７、一般式（ＩＡ） 式中、 Ｒレｌは、４−クロロフェニル、４−メチルフェニルま
たは４−メトキシフェニルを表し、Ｒト真は、７エニル
を表し、そして、 Ｒ３−１は、４−ヒドロキシフェニル、及ヒソれらの異
性体及びそれらの異性体の混合物を表す、 １．３．５−トリアリール−２−ピラゾリン誘導体。

式（ｎ） ８、 Ｏ ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　（　Ｉ［　）Ｒ”−
’−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３−’ のエノンを式（ＩＩ［） Ｈ！Ｎ−ＮＨ−Ｒ’−’　　　　（ＩＩＩ）のヒドラジ
ンと縮合させることを特徴とする式（ＩＡ） 式中、 Ｒｌ−１は、４−クロロ７エニル、４−メチルフェニル
または４−メトキシフエニルを表し、Ｒ８−１は、７エ
ニルを表し、そして、Ｒ３−１は、４−ヒドロキシ７エ
ニルを表す、のｌ　，３　．５−トリアリール−２−ピ
ラゾリン誘導体の製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は、互いに独立して、それぞ
   れ同一又は異なった置換基により必要により１置換また
   は多置換されたフェニルを表す、この場合の適する置換
   基は、ハロゲン、ヒドロキシル、メルカプト、ニトロ、
   アミノ、スルホ（−ＳＯ＿３Ｈ）、１ないし４個の炭素
   原子を有する直鎖または枝別れしたアルキル、それぞれ
   １ないし４個の炭素原子を有しそしてそれぞれが１ない
   し９個の同一または異なったハロゲン原子を有する直鎖
   または枝別れしたハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキ
   シまたはハロゲノアルキルチオ、それぞれ１ないし４個
   の炭素原子を有するアルコキシまたはアルキルチオ、個
   々の直鎖または枝別れしたアルキル部分に１ないし４個
   の炭素原子を有する（ジ）アルキルアミノ、カルボキシ
   ル、アルコキシ部分に１ないし８個の炭素原子を有する
   直鎖または枝別れしたアルコキシカルボニル、１ないし
   ８個の炭素原子を有する直鎖または枝別れしたアシルオ
   キシであり、 他の適する置換基は、フェニル、フェノキ シまたはフェノキシカルボニルであり、それらのそれぞ
   れが必要により同一または異なった置換基により１置換
   または多置換されており、その場合の適する置換基は、
   上記のフェニル基の場合について述べたもの及びそれら
   の異性体またはそれらの異性体の混合物である、 １，３，５−トリアリール−２−ピラゾリン誘導体の菌
   ・カビ類を防除するための使用。２、特許請求の範囲第
   １項記載の式（ I ）の１，３，５−トリアリール−２
   −ピラゾリン誘導体の少なくとも１つを含有することを
   特徴とする有害生物防除剤。 ３、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）の１，３，
   ５−トリアリール−２−ピラゾリン誘導体が菌類及び／
   又はそれらの環境に作用することが許容されることを特
   徴とする菌、カビ類の防除方法。 ４、式（ I ）の１，３，５−トリアリール−２−ピラ
   ゾリン誘導体を増量剤及び／又は表面活性剤と混合する
   ことを特徴とする有害生物防除剤の製造方法。 ５、一般式（ I Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ａ） 式中、 Ｒ＾１＾−＾１は、４−クロロフェニル、４−メチルフ
   ェニルまたは４−メトキシフェニルを表し、 Ｒ＾２＾−＾１は、フェニルを表し、そして、Ｒ＾３＾
   −＾１は、４−ヒドロキシフェニル、及びそれらの異性
   体及びそれらの異性体の混合物を表す、 の１，３，５−トリアリール−２−ピラゾリン誘導体。 ６、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ のエノンを式（III） Ｈ＿２Ｎ−ＮＨ−Ｒ＾１＾−＾１（III） のヒドラジンと縮合させることを特徴とする式（ I Ａ
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ａ） 式中、 Ｒ＾１−＾１は、４−クロロフェニル、４−メチルフェ
   ニルまたは４−メトキシフェニルを表し、 Ｒ＾２＾−＾１は、フェニルを表し、そして、Ｒ＾３＾
   −＾１は、４−ヒドロキシフェニルを表す、の１，３，
   ５−トリアリール−２−ピラゾリン誘導体の製造方法。