JPH04120075A - 置換された１−アミノメチル−３−アリール−４−シアノ−ピロール類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］ 本発明は新規な置換された１−アミノメチル−３−アリ
ール−４−シアノ−ピロール類、それらのいくつかの製
造方法。有害生物、ことに植物に′対して有害は菌・カ
ビ類駆除のためのそれらの用途に関するものである。 ［０００２］ 置換された１−アミノメチル−３−アリール−４−シア
ノ−ピロール類、たとえば４−シアノ−３−（２，３−
ジクロロフェニル）−１−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−
テトラヒドロフルフリルアミノメチル）−ピロールまた
は４−シアノ−３−（２，３−ジクロロフェニル）−ピ
ロールまたは４−シアノ−３−（２，３−ジクロロフェ
ニル）−１−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチル）−ピロ
ールが良好な殺菌・殺カビ剤特性を有することは既に開
示されている［たとえば、中でもＥＰ−Ｏ３（ヨーロッ
パ特許公開明細書）第２８１，７３１号、ＥＰ−Ｏ８（
ヨーロッパ特許公開明細書）第１７４，９１０号、ＥＰ
−Ｏ３（ヨーロッパ特許公開明細書）第１３３，２４７
号、ＥＰ−Ｏ８（ヨーロッパ特許公開明細書）第１８２
．７３８号、ＥＰ−Ｏ５（ヨーロッパ特許公開明細書）
第２０６．９９９号またはＥＰ−Ｏ８（ヨーロッパ特許
公開明細書）第３１０．５５８号照合］。 ［０００３］ さらに、ある種のスルフェンアミド類たとえばＮ、Ｎ−
ジメチル−Ｎ′　−フェニル−Ｎ’−（フルオロジクロ
ロメチルスルフェニル）−スルファミドが、殊にボトリ
チス種（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　５ｐｅｃｉｅｓ）に対して
著しい活性を有することは公知である（たとえばに、　
Ｈ，Ｂｕｅｃｈｅｌ　”Ｐｆｌａｎｚｅｎｓｃｈｕｔｚ
　ｕｎｄ　Ｓｃｈａｅｄｌｉｎｇｓｂｅｋａｅｍｐｆｕ
ｎｇ”（植物保護及び有害生物駆除）　　Ｐ、　　１４
１　　Ｊｈｉｅｍｅ　Ｖｅｒｌａｇ　Ｓｔｕｔｔａｇａ
ｒｔ　１９７７照合）。 ［０００４］ さらに、ある種のアゾリル−メチルアミン種、たとえば
１，２．４−トリアゾール−イル−メチル−ジ−ｎ−オ
クチルアミンを、工業材料を侵し、損い、破壊し得る微
生物類駆除のための活性化合物として使用することは既
に公知である［ＥＰ−〇Ｓ（ヨーロッパ特許公開明細書
）第１０６，２４３号照合］。アゾリルーメチルアミン
類は、ホルムアルデヒド脱離化合物に属する、即ちそれ
らの抗微生物活性はホルムアルデヒドを取り除く能力に
基づくものである（Ｐａｕｌｕｓ、　Ｗ、、　　１９８
０ＳＪｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ　ｒｅｌｅａｓｉｎｇ　
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　ｕｔｉｌｉ
ｔｙ　ａｓ　ｍ１ｃｒｏｂｉｃｉｄｅｓ、　　Ｂｉｏｄ
ｅｔ、　　Ｐｒｏｃｅｅｄ、　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｉ
　　Ｖ、　　Ｉｎｔｅｒｎａｔ、　　Ｓｙｍｐ、、　　
Ｐｉｔｍａｎ　　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　　Ｌｔｄ、、
　Ｌｏｎｄｏｎ、　Ｐ、　　３０７−３１４）。 ［０００５］ しかしながら、これら既知化合物の活性は使用全範囲に
おいて、殊に低使用量及び低濃度において完全に満足の
行くものではない。 ［０００６］ 一般式（Ｉ） ［０００７］

【化７】 式中、 ロアルキル、もしくは各々の場合に随時置換されていて
もよいアラルキルまたはアリールを表し、 アルキル、アラルキル、シクロアルキルまたはアリール
を表す、の新規な置換された１−アミノメチル−３−ア
リール−４−シアノ−ピロール類及びそれらの酸付加塩
が見出された。 ［０００８］ 式（Ｉ）の化合物は幾何異性体及び／まなは光学異性体
または様々な組成の異性体混合物として存在し得る。純
粋な異性体及び異性体混合物は、式（Ｉ）の化合物が論
じられる際本発明における請求の範囲に含まれる。 ［０００９］ さらに、一般式（Ｉ） ［００１０］

【化８】 式中、 Ａｒは随時置換されていてもよいフェニルを表し、Ｒ１
は随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル、ア
ルキニルまたはシクロアルキル、もしくは各々の場合に
随時置換されていてもよいアラルキルまたはアリールを
表し、 Ｒ２はアルキルもしくは各々の場合に随時置換されてい
てもよいシクロアルキルアルキル、アラルキル、シクロ
アルキルまたはアリールを表す、の新規な置換された１
−アミノメチル−３−アリール−４−シアノ−ピロール
類及びそれらの酸付加塩は、 ａ）式（ＩＩ） ［００１１］

【化９】 式中、 Ａｒは上述の意味を有する、 の３−アリール−４−シアノ−ピロール類を式（ＩＩＩ
） ［００１２］

【化１０１ Ｒ”−Ｎ−Ｈ 式中、 Ｒ１及びＲ２は上述の意味を有する、 のホルムアルデヒド及びアミン類と、適当ならば希釈剤
の存在下において、適当ならば反応助剤の存在下におい
て反応させる際、もしくはｂ）式（ＩＶ） ［００１３］ 且つ 【化１１】 式中、 Ａｒは上述の意味を有し、 Ｅは電子吸引性脱離基を表す、 の３−アリール−４−シアノ−ピロール類を式（ＩＩＩ
） ［００１４］

【化１２】 式中、 Ｒ及びＲは上述の意味を有する、 のアミン類と、適当ならば希釈剤の存在下において、且
つ適当ならば酸結合剤の存在下において、且つ適当なら
ばその後酸を付加するか物理的分離法を加える際に得ら
れることが見出された。 ［００１５］ 最後ニ、一般式（■）の新規な１−アミノメチル−３−
アリール−４−シアノ−ピロール類は、有害生物殊に菌
・カビ性有害生物に対して良好な活性を有することが見
出された。 ［００１６］ 驚くべきことに、本発明における一般式（Ｉ）の置換さ
れた１−アミノメチル−３−アリール−４−シアノ−ピ
ロール類は、公知技術により既知のスルフェンアミド類
たとえばＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フェニル−Ｎ’　−
（フルオロジクロロメチルスルフェニル）−スルファミ
ドもしくは公知技術により既知の３−アリール−ピロー
ル類たとえば化学的及び／またはそれらの作用の点で密
接に関連した化合物である４−シアノ−３−（２，３−
ジクロロ−フェニル）−ピロールまたは４−シアノ−３
−（２，３−ジクロロフェニル）−１−（Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−フルフリル−アミノメチル）−ピロールま
たは４−シアノ−３−（２゜３−ジクロロフェニル）−
１−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチル）−ピロールに比
較し、より良好な殺菌・殺カビ剤活性を示す。 ［００１７］ 本発明における一般式（Ｉ）の１−アミノメチル−３−
アリール−４−シアノ−ピロール類は驚Ｘべきことに、
ホルムアルデヒドの除去可能な内容物の観点から予想以
上に本質的に活性であるばかりでなく、公知技術により
既知のアゾリルメチルアミン類たとえば化学的及び／ま
たはその作用に関して密接に関連した化合物である１、
２．４−）リアゾール−１−イル−メチル−ジ−ｎ−オ
クチルアミンよりも活性である（ＥＰ第１０６，２４３
号照合）。さらに、本発明における式（Ｉ）の化合物は
、数多くの様々な種の微生物により結局侵され、損われ
、破壊され得る工業材料保護のための殺菌剤として有利
に使用できる様、公知技術に比較しより広くよりバラン
スのとれた作用のスペクトルを有する。 ［００１８］ 式（Ｉ）は本発明による置換された１−アミノメチル−
３−アリール−４−シアノ−ピロール類の一般的定義を
与えるものである。式（Ｉ）の好ましい化合物は次にお
ける如きものである： 式中、 Ａｒは同一もしくは相異なる置換基により随時−置換か
ら多置換されていてもよいフェニルを表し、好適な置換
基は次の如きものである：ハロゲン、各々の場合に直鎖
または分枝し、各々の場合に１がら４の炭素原子及び適
当ならば１がら９の同一もしくは相異なるハロゲン原子
を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲ
ノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキ
ルチオ、もしくはジフルオロメチレンジオキシ、 Ｒ１は１から６の炭素原子を有する随時置換されていて
もよい直鎖または分枝したアルキルを表し、好適な置換
基は次の如きものであるニジアノ、３から７の炭素原子
を有するシクロアルキル、各々の場合に個々のアルキル
部分に１から６の炭素原子を有する、各々の場合に直鎖
または分枝したアルコキシ、アルキルカルボニル、アル
コキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアル
キルアミノカルボニル、アルキルスルフィニル、アルキ
ルスルホニルまたはジアルキルアミノ；さらに各々の場
合に３から６の炭素原子を有し、各々の場合に直鎖また
は分枝したアルケニルまたはアルキニル、３から７の炭
素原子を有するシクロアルキル、またはフェニル部分に
おいて同一もしくは相異なる置換基により随時−置換か
ら多置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表
し、各々の場合の好適な置換基は次の如きものである：
ハロゲン、シアノ、各々の場合に個々のアルキル部分に
１から６の炭素原子を有する、各々の場合に直鎖または
分枝したアルキル、アルコキシ、ハロゲノアルキル、ハ
ロゲノアルコキシ、アルキルカルボニルまたはアルコキ
シカルボニル、またハロゲノアルキルまたはハロゲノア
ルコキシの場合には各々の場合に１から９の同一もしく
は相異なるハロゲン原子を有するそして Ｒ２は１から１４の炭素原子を有する直鎖または分枝し
たアルキル、シクロアルキルアルキルまたはシクロアル
キル［該二基は、各々の場合にシクロアルキル部分に３
から７の炭素原子及び適当ならば直鎖または分枝したア
ルキル部分に１から６の炭素原子を有し、一連のハロゲ
ン及び／または１がら８の炭素原子を有する直鎖または
分枝したアルキルから成る同一もしくは相異なる置換基
により出室時−置換から多置換されていてもよい］、も
しくはアラルキルまたはアリール［該二基は、各々の場
合にアリール部分に６から１０の炭素原子及び適当なら
ば直鎖または分枝したアルキル部分に１から６の炭素原
子を有し、且つ各々の場合に一連のハロゲン及び／また
は１から８の炭素原子を有する直鎖または分枝したアル
キルから成る同一もしくは相異なる置換基により’ｆＥ
Ｎ時−置換から多置換されてぃてもよい］を表す。 ［００１９］ 特に好ましい式（Ｉ）の化合物は、次における如きもの
である：式中、 Ａｒは同一もしくは相異なる置換基により随時−置換か
ら三置換されていてもよいフェニルを表し、好適な置換
基は次の如きものである：フッ素、塩素、臭素、メチル
、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、ｎ　−ｉ　−ｓ−
またはｔ−ブチルメトキシ、エトキシ、メチルチオ、ト
リフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオ
ロメチルチオまたはジフルオロメチレンジオキシ、Ｒ１
はメチルエチル、ｎ−またはｉ−プロピル、ｎ　−ｉ−
またはＳ−ブチル、ペンチルまたはヘキシル、シクロヘ
キシルメチルまたは１〜３のメチル基により置換された
シクロヘキシルメチル、さらに１〜３のメチル基により
置換され得るアリル、ｎ−またはｉ−ブテニル、プロパ
ルギル、ｎ−またはｉ−ブチニル、シクロペンチル、シ
クロヘキシルまたはシクロプロピル、もしくは各々の場
合にフェニル部分において同一もしくは相異なる置換基
によりｆｒｆｆｉ時−置換から三置換されていてもよい
ベンジルまたはフェニルを表し、好適な置換基は次の如
きものである：フッ素、塩素、臭素、シアノ、メチル、
エチル、ｎ−またばｉ−プロピル、ｎ　−ｉ−またはＳ
−ブチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル、
トリフルオロメトキシ、アセチル、メトキシカルボニル
またはエトキシカルボニル、Ｒ２は１から１２の炭素原
子を有する直鎖または分枝したアルキル、一連のメチル
、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、ｎ　−ｉ　−ｓ−
またはｔ−ブチルから成る同一もしくは相異なる置換基
によりＦｉＭ時−置換から三置換されていてもよいシク
ロヘキシル、直鎖または分枝したアルキル部分に１から
４の炭素原子を有し、シクロヘキシル部分において一連
のメチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、ｎ−ｉ　
−ｓ−またはｔ−ブチルがら成る同一もしくは相異なる
置換基により随時−置換から三置換されていてもよいシ
クロへキシルアルキル、一連のメチル、エチル、ｎ−ま
たはｉ−プロピル、ｎ　−ｉ　−Ｓ−またはｔ−ブチル
がら成る同一もしくは相異なる置換基により随時−置換
がら三置換されていてもよいフェニル直鎖または分枝し
たアルキル部分に１から４の炭素原子を有し、フェニル
部分においで一連のメチル、エチル、ｎ−またはｉ−プ
ロピル、ｎ　−ｉ　−ｓ−またはｔ−ブチルから成る同
一もしくは相異なる置換基により随時−置換から三置換
されていてもよいフェニルアルキルを表す。 ［００２０］ 極めて特に好ましい式（Ｉ）の化合物は次における如き
ものである：式中、 Ａｒは一連の塩素、フッ素、メチル、トリフルオロメチ
ルまたはトリフルオロメンチル、ｎ−ヘキシル、アリル
、プロパルギル、シクロヘキシル、シクロペンチル、シ
クロヘキシルメチル、メチルシクロヘキシル、４−メチ
ルシクロヘキシルメチルまたは３−メチルシクロヘキシ
ルメチルを表し、Ｒ２はシクロヘキシル、フェニルまた
は基［００２１］

【化１３】 １−　　Ｓ−またはｔ−ブチル、 ルを表す、 の内の１つの基を表す。 ［００２２］ ネオペンチル、 シクロヘキシルまたはフエニ る置換された１−アミノメチル−３−アリール−４−シ
アノ−ピロール類である付加されることが可能であり、
且つ植物耐性付加生成物となる酸類は、好ましくはハロ
ゲン化水素酸類たとえば塩化水素酸及び臭化水素酸、特
に塩化水素酸、さらにリン酸、硝酸、−二及び三官能性
カルボン酸類及びヒドロキシカルボン酸類たとえば酢酸
、マレイン酸、コハク酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸
、サリチル酸、ソルビン酸及び乳酸、スルホン酸類たと
えばｐ−トルエンスルホン酸及び１，５−ナフタレンジ
スルホン酸さらにサッカリンまたはチオサッカリンを包
含する。 ［００２３］ 特に、製造実施例において述べられる化合物に加え、次
の一般式（Ｉ）の１−アミノメチル−３−アリール−４
−シアノ−ピロール類について述べる：［００２４］

【化１４】

【表１】 第１表 入ｒ １−ジメチルプロピル）］−］１．４−ジオキサスピロ
４．５］デカン−２−イル−メチル）アミンを用いる場
合、本発明による方法（ａ）の反応過程は以下の式によ
って表すことが出来る： ［００２６］

【化１５】 例えば、出発物質として、１−クロロメチル−４−シア
ノ−３−（３−クロロ−２−フルオロフェニル）−ピロ
ール及びＮ−シクロへキシル−Ｎ−（［８−（１，１−
ジメチルプロピル）］−］１．４−ジオキサスピロ４．
５］デカン−２−イル−メチル）アミンを用いる場合、
本発明による方法（ｂ）の反応過程は以下の式で表すこ
とが出来る： ［００２７］

【化１６】 式（ＩＩ）は本発明による方法（ａ）を行うための出発
物質として用いられる３−アリール−４−シアノ−ピロ
ールの一般的定義を与えるものである。この式（ＩＩ）
ではＡｒは好ましくは本発明における式（Ｉ）の物質の
説明に関連してこれらの置換基に対してすでに述べられ
た基を表す。 ［００２８］ 式（ＩＩ）の３−アリール−４−シアノ−ピロールは公
知である（例えば、ヨーロッパ特許出願公開明細書第１
７４，９１０号、ヨーロッパ特許出願公開明細書第１８
２，７３８号またはヨーロッパ特許出願公開明細書第１
３３，２４７号参照）。 ［００２９］ 式（ＩＶ）は本発明による方法（ｂ）を行うための出発
物質として用いられる３−アリール−４−シアノ−ピロ
ールの一般的定義を与えるものである。この式（ＩＶ）
ではＡｒは好ましくは本発明における式（Ｉ）の物質の
説明に関連してこれらの置換基に対してすでに述べられ
た基を表す・［００３０］ Ｅは好ましくはヒドロキシルまたはハロゲン、特に塩素
を表す。 ［００３１］ 式（ＩＶ）の３−アリール−４−シアノ−ピロールもま
た公知である（例えばヨーロッパ特許出願明細書第１３
３，２４７号参照）。 ［００３２］ 式（ＩＩＩ）は本発明による方法（ａ）及び（ｂ）を行
うための出発物質としてさらに用いられるアミンの一般
的定義を与えるものである。この式（ＩＩＩ）では、Ｒ
１及びＲ２は好ましくは本発明における式（Ｉ）の物質
の説明に関連してすでに述べられた基を表す。 ［００３３］ 式（ＩＩＩ）のアミンは有機化学の一般的公知物質であ
り、または公知の方法と同様にして求めることが出来る
（例えば、ドイツ国特許出願公開明細書第１０３１９１
６号（１９６６年６月２日）　　；　Ｏｒｇ、　Ｍａｇ
ｎｅｔ、　Ｒｅｓ、ヱ、４８８−４９５［１９７５］　
　；工業化学雑誌６３．１５９３−１５９７　［１９６
０］及びＣｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔ　６０　
：　１０５４２　ｆ　）。 ［００３４］ 本発明による方法（ａ）を行うために適した希釈剤は不
活性有機溶媒または水溶系である。プロトン性溶媒、例
えばアルコール、例えばメタノール、エタノールまたは
プロパツールまたはカルボン酸、例えばギ酸、酢酸また
はプロピオン酸またはそれらの水との混合物は好ましく
は用いられる。特に、これらは脂肪族または芳香族、随
時ハロゲン化された炭化水素、例えば、ベンジン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、石油エー
テル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、エーテル、例えばジエチルエ
ーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレ
ングリコールジメチルエーテルまたはエチレングリコー
ルジエチルエーテル、ケトン、例えばアセトンまたはブ
タノン、ニトリル、例えばアセトニトリルまたはプロピ
オニトリル、アミド、例えばジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−
メチルピロリドンまたはへキザメチルホスフォルアミド
、エステル、例えば酢酸エチル、またはスルホキシド、
例えばジメチルスルホキシドを含有する。 ［００３５］ 本発明による方法（ａ）は任意に適した反応助剤の存在
下で行われる。この目的には、等モル量の有機または無
機酸の触媒または相当量の適当な塩基の両方が適してい
る。 ［００３６］ 適当な酸反応助剤は、特に、活性鉱酸、例えばリン酸、
硫酸、硝酸、塩酸または臭化水素または有機酸、例えば
ギ酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸ベンゼン
スルホン酸またはトルエンスルホン酸である。 ［００３７］ 適当な基本反応助剤は全ての通常の無機または有機塩基
である。これらは、例えば、アルカリ土類二酸化物、例
えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、アルカリ
土類炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまた
は炭酸水素ナトリウム、そしてまた第三アミン、例えば
トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロ
オクタン（ＤＡＢＣＯ）　　ジアザビシクロオクタン（
ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）を
包含する。 ［００３８］ しかし、反応成分として用いられている式（ＩＩＩ）の
アミンを同時に反応助剤として適当に余分に用いること
もまた可能である。 ［００３９］ 本発明による方法（ａ）を行う場合、反応温度はがなり
広い範囲で変えることが出来る。一般に、方法は０℃か
ら１２０℃の間の温度、好ましくは２０℃がら９０℃の
間の温度で行われる。 ［００４０］ 本発明による方法（ａ）を行うには、式（Ｉ）の３−ア
リール−４−シアノ−ピロール１モル当り１．０から２
．０モル、好ましくは１．０から１．５モルの式（Ｉ　
Ｉ　Ｉ）のアミンが、そして１．０から２．０モル、好
ましくは１．０から１．５モルの式（ＩＩ）のホルムア
ルデヒドピロールが一般的に用いられる。 ［００４１］ 反応の施行及び式（Ｉ）の反応生産物の仕上げ及び単離
は公知の方法と同様にして行われる（ヨーロッパ特許出
頭公開明細書第１３３２４７号参照）。 ［００４２］ 本発明による方法（ｂ）を行うために適した希釈剤は不
活性有機溶媒である。 特に、これらは脂肪族または芳香族、随時ハロゲン化さ
れた炭化水素、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、
キシレン、クロロベンゼン、石ン由エーテル、ヘキサン
、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四
塩化炭素、エーテル、例えばジエチルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジ
メチルエーテルまたはエチレングリコールジエチルエー
テル、ケトン、例えばアセトンまたはブタノン、ニトリ
ル、例えばアセトニトリルまたはプロピオニトリル、ア
ミド、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリド
ンまたはへキサメチルホスホルアミド、エステル、例え
ばエチルアセテート、またはスルホキシド、例えばジメ
チルスルホキシドを含む。 ［００４３］ 本発明による方法（ｂ）は任意に酸結合剤の存在下で行
われる。適当なものは全て通常無機または有機塩基であ
る。これらは、例えばアルカリ土類水酸化物、例えば水
酸化ナトリウムまたは水酸カリウム、アルカリ土類炭酸
塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸水
素ナトリウム、そしてまた第三アミン、例えばトリエチ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン
（ＤＡＢＣ○）　ジアザビシクロオクタン（ＤＢＮ）ま
たはジアザビシクロウンデセン（ＤＳＵ）を含む。 ［００４４］ しかし、反応成分として適当な式（ＩＩＩ）のアミンを
同時に反応助剤として適当に余分に用いることもまた可
能である。 ［００４５］ 本発明による方法（ｂ）を行う場合、反応温度はかなり
広い範囲で変えることが出来る。一般に、方法は０℃か
ら１００℃の間の温度、好ましくは２０℃と６０℃の間
の温度で行われる。 ［００４６］ 本発明による方法（ｂ）を行うには、式（ＩＶ）の３−
アリール−４−シアノ−ピロール１モル当り、１．０か
ら２．０モル、好ましくは１．０から１．５モルの式（
ＩＩＩ）のアミン、そして任意に１．０から２．０モル
、好ましくは１．０から１．５モルの酸結合剤が一般的
に用いられる。 ［００４７］ 反応の施行及び式（Ｉ）の反応生産物の仕上げ及び単離
は公知の方法と同様にして行われる。 ［００４８］ 本発明による活性化合物は、強い殺菌活性を有し、植物
保護において殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ）
として使用することが出来る。 ［００４９］ 植物保護において殺菌・殺カビ剤は、プラスモジオフオ
ロミセテス（Ｐ　１　ａｓｍｏｄ　ｉ　。 ｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ　）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅ
ｔｅｓ　）　　キトリジオミセテス（Ｃｈｙｔｒ　ｉ　
ｄ　ｉ　ｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、接合菌類（Ｚｙｇｏｍ
ｙｃｅｔｅｓ　）、嚢子菌類（、Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ　）　　担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ　
）　　及び不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ
　）を防除するために用いられる［００５０］ 上記の主要な項目にはいる菌・カビ性の病気を引き起こ
す数種の微生物類を例として挙げるが、それらに限定し
ようとするものではない：ピチウムＰｙｔｈｉｕｍ）種
、例えばピチウム・ウルチマム（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ｕｌ
ｔｉｍｕｍ）　：フイトフトラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏ
ｒａ）種、例えばフィトフトラ・インフェスタンス（Ｐ
ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ）　：シ
ュードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏ
ｒａ）種、例えばシュードペロノスポラ・ヒュミリ（Ｐ
ｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｈｕｍｕｌｉ）ま
たはシュードペロノスポラ・キュベンシス（Ｐｓｅｕｄ
ｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）　；プ
ラスモパラ（Ｐ　ｌ　ａｓｍｏｐａｒａ）種、例えばプ
ラスモパラ・ヴイチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　　ｖ
ｉｔｉｃｏｌａ）　： ペロノスポラ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えばペ
ロノスポラ°ビシ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｐｉｓｉ）
またはＰ、ブラシカニ（Ｐ、　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　
；エリシフ−ｒ−（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）種、例えばエリ
シフニーグラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎ
ｉｓ）　： スファエロテカ（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）種、例え
ばスファエロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅ
ｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）　：ポドスファエラ（Ｐｏ
ｄｏｓｐｈａｅｒａ）種、例えばポドスファエラ・ロイ
コトリチャ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒ
ｉｃｈａ）　：ヴエンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒｉ　ａ）
種、例えばヴエンチュリア・インアエクアリス（Ｖｅｎ
ｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）　：ピレノフオラ
（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）種、例えばピレノフォラ・
テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）または
Ｐ、グラミネア（Ｐ、　ｇｒａｍｉｎｅａ）　　（コニ
ディア（ｃｏｎｉｄｉａ）型：ドレチュスレラ（Ｄｒｅ
ｃｈｓｌｅｒａ）　　ｓｙｎ：ヘルミントスポリウム（
Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）　）　： コチュリオボラス（Ｃｏｃｈｌ　１ｏｂｏｌｕｓ）種、
例えばコクチュオボラス・サチブス（Ｃ。 ｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　５ａｔｉｖｕｓ）　（コニディ
ア（ｃｏｎｉｄｉａ）型：ドレチュスレラ（Ｄｒｅｃｈ
ｓｌｅｒａ）　　ｓｙｎ　：ヘルミントスポリウム（Ｈ
ｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）　）　：ウロミセス
（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ）　種、例えばウロミセス・アペン
デクラツス（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ　ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌ
ａｔｕｓ）　ニ ブクシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、例えばブラシニア
・レコンデイタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔ
ａ）　： チレチア（Ｔｉ　ｌ　１ｅｔｉａ）種、例えばチレチア
・カリエス（Ｔｉｌｌｅｔｉａ　ｃａｒｉｅｓ）　：ウ
スチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、例えばウスチラゴ・
ヌダ（ＬＩｓｔｉｌａｇｏ　ｎｕｄａ　）またはウスチ
ラコ゛・アヴエナエ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　ａｖｅｎａｅ
）　；ペリクラリア（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ）種、
例えばペリクラリア・ササキイ（Ｐｅｌ　ｌ　１ｃｕｌ
ａｒｉａ　５ａｓａｋｉｉ）　： ピリクラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種、例えばピ
リクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒ
ｙｚａｅ）　； フサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）種、例えばフサリウム
・クルモルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｃｕｌｍ。 ｒｕｍ）　： ハイイロカビ（Ｂｏｔｒｙｔｉ　ｓ　）種、イ列えばボ
トリチス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅ
ａ）　　： レプトスファエリア（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒ　ｉ　ａ
）種、例えばレプトスファエリア・ノドルム（Ｌｅｐｔ
ｏｓｐｈａｅｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍ）　；セルコスポ
ラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種、例えばセルコスポラ・
カネツセンス（Ｃｅｒｃｏｓｐ。 ｒａ　ｃａｎｅｓｃｅｎｓ）　： アルテルナリア（Ａｌ　ｔｅｒｎａｒ　ｉａ）種、例え
ばアルテルナリア・ブラシカニ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ
　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　；及びシュードセルコスポレ
ラ（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅ　１１　ａ　）
種、例えばシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデ
ス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒ
ｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）及びスフレロチニア（Ｓｃ
ｌｅｒｏｔｉｎｉａ）種、例えばスフレロチニア・スク
レロイチオルム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｓｃｌｅｒ
ｏｔｉｏｒｕｍ）。 ［００５１］ 植物の病気を防除するために必要な濃度で活性化合物の
植物による良好な耐性があるために、植物の地上部分、
生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能である。 ［００５２］ それに関連して、本発明による活性化合物は豆のボトリ
チス、キュウリのスファエロテカ及び小麦のレプトスフ
ァエリアの駆除に対して特に良好な効果をもって保護的
に用いられる。さらに強調すべきは、小麦の種子処理に
おけるフサリウムクルモルムの駆除の非常に良好な活性
である。 ［００５３］ 本発明による化合物はさらに、種々の穀物のエリシフエ
・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）
及び米のペリクラリア（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ）に
対する殺菌作用もインビトロ作用と同様に良好に示す。 ［００５４］ 本活性化合物をそれぞれの物理的及び／または化学的特
性に応じて一般的調剤たとえば溶液、乳剤、懸濁液、粉
末、泡剤、塗布剤、粒剤、エアロゾル、活性化合物を含
浸させた天然及び合成物質、重合体物質中及び種層のコ
ーティング組成物中の極少のカプセル剤、燃焼用装置、
たとえば燻蒸用カートリッジ、燻蒸用缶、燻蒸用コイル
その他類似品と共に使用される調製物、並びにＵＬＶ冷
ミスミストＵＬＶ温ミスミスト調製物えることができる
。 ［００５５］ これらの組成物は、公知の方法において、例えば活性化
合物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と
、随時界面活性剤、即ち乳化剤及び／まなは分散剤及び
／または発泡剤と混合して製造される。 ［００５６］ 伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒として有
機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として主に、芳
香族炭化水素例えばキシレン、トルエンまたはアルキル
ナフタレン、塩素化された芳香族または塩素化された脂
肪族炭化水素、例えばクロロベンゼン、クロロエチレン
または塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘ
キサン、またはパラフィン例えば鉱油留分、鉱油及び植
物油、アルコール例えばブタノールまたはグリコール並
びにそのエーテル及びエステル、ケトン例えばアセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたは
シクロヘキサノン、強い有極性溶媒例えばジメチルホル
ムアミド及びジメチルスルホキシド並びに水が適してい
る。 ［００５７］ 固体の担体として、例えばアンモニウム塩、粉砕した天
然鉱物、例えばカオ゛リン、クレイ、タルク、チョーク
、石英、アタパルジャイト、モントモリ口ナイトまたは
ケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に分散し
たシリカ、アルミナ及びシリケートが適している；粒剤
に対する固体の担体として、粉砕し且つ分別した天然石
、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並び
に無機及び有機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒
、例えばおがくず、やしから、トウモロコシ穂軸及びタ
バコ茎が適している；乳化剤及び／または発泡剤として
非イオン性及び陰イオン性乳化剤、例えばポリオキシエ
チレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族ア
ルコールエーテル、例えばアルキルアリールポリグリコ
ールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフ
ェート、アリールスルホネート並びに卵白の加水分解生
成物が適している；分散剤として、例えばりゲニンスル
ファイト廃液及びメチルセルロースが適している。 ［００５８］ 接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアセテート並びに天然リン脂質
、例えばセファリン及びレシチン、及び合成リン脂質を
、組成物に用いることができる。更に添加物は鉱油及び
植物油であることができる。 ［００５９］ 着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の栄
養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリ
ブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。 ［００６０１ 調製物は一般に、活性化合物０．１乃至９５重量％間、
好ましくは０．５乃至９０重量％間を含有する。 ［００６１］ 本発明による活性化合物は調合物中で他の公知の活性化
合物、例えば殺菌・殺カヒ剤、殺虫剤、殺ダニ剤及び除
草剤、との混合物状で、並びに肥料及び生長調節剤との
混合物中で存在することが出来る。 ［００６２］ 活性化合物はそのまま、或いはそれらの配合形態または
それらから調製した施用形態、例えば調製済み液剤、懸
濁液、可湿性粉剤、のり、可溶性粉剤、粉じん及び顆粒
の形態、で使用出来る。それらは通常の方法で、例えば
液剤散布、液済噴霧、噴霧、粒剤散布、粉剤散布、泡剤
適用、ハケ塗りなどによって使用される。さらに、活性
化合物を超−低容量方法により適用することまたは活性
化合物調合物もしく、は活性化合物自身を土壌中に注入
することも出来る。植物の種子もまた処理出来る。 ［００６３］ 植物部分の処理においては、使用形の活性化合物濃度は
実質的な範囲内で変えることが出来る。それらは一般的
に１〜０．０００１重量％の間、好ましくは０゜５〜０
．００１重量％の間である。 種子の処理においては、１ｋｇの種子当り領００１〜５
０ｇ、好ましくは領０１〜１０ｇの活性化合物の量が一
般には必要である。 ［００６４］ 土壌の処理には、作用場所において０．００００１〜０
．１重量％の間、好ましくは０．０００１〜０．０２重
量％の間、の活性化合物濃度が必要である。 ［００６５］ 本発明によるの活性化合物はさらに、広く強力な殺菌剤
作用及び藻類及び粘液生物に対する著しく良好な作用に
よって著名である。本発明による物質は工業物質の保護
においてきわめて良好である。 ［００６６］ 本発明による工業物質は、工業に用いるために合成され
た無生物質である。例えば、本発明による活性化合物に
よる微生物変化または破壊からの保護を意味する工業物
質は、接着剤、糊剤、紙及び厚紙、繊維、皮革、木材、
ペイント及びフラスチック製品、冷却潤滑剤及びその他
の材料などの微生物によって侵されるまた″分解される
ものである。保護される物質に関して、微生物によって
くりかえし害され得る、生成される植物の一部、例えば
冷却水循環は、述べられ得る。提示する発明に関して、
接着剤、糊剤、紙及び厚紙、皮革、木材、ペイント、冷
却潤滑剤及び冷却循環は好ましくは工業物質として述べ
られ得る。 ［００６７］ 工業材料の品質低下や変質の原因となる微生物類は、例
えばバクテリア、 真菌 類、酵母類、藻類及び粘液菌類である。本発明による活
性化合物は好ましくは真菌類に対して、殊に好ましくは
ヒフオミセテス（Ｈｙｐｈｏｍｙｃｅｔｅｓ　）、 木材変色及び 木材破壊真菌類 （Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、 さらに粘液筒及び藻類に対して働く。 ［００６８］ 下記の順で微生物類を示す。 ［００６９］ アルテルナリア（Ａ　１ｔｅｒｎａｒｉａ）、例えばア
ルテルナリア テヌイス（Ａ　１　ｔｅｒｎａｒ　ｉ　ａｔ、＞ｎｕｉ
ｓ）、 アスペルギルス（Ａ　ｓｐｅｒｇｉ　ｌ　１ｕｓ）、例
えばアスペルギルス ニゲル（Ａ　ｓｐｅｒｇ　ｉ　１１　ｕｓｎｉｇｅｒ）
、 チェトミ ラム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ）、 例えばチェト ミウム グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍ　ｉｕｍ １ｏｂｏｓｕｍ）、 コニオフオラ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ）、例えばコニオ
フオラ プテアナ（Ｃｏｎ　ｉ　ｏｐｈｏｒａ ｐｕｔｅａｎａ）、 レンチヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）、 例えばレンテイヌス チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ しＩｇｒｌ ｎｕｓ）、 ペニシリウム（Ｐ　ｅｎｉｃｉ　１１　ｉｕｍ）、例え
ばペニシリウム グラウクム（Ｐ　ｅｎｉｃｉ　１１　ｉｕｍｇｌａｕｃ
ｕｍ）、 ポリポルス（Ｐ　ｏ　ｌ　ｙｐｏｒｕｓ　）、例えばポ
リポルス ヴエシコロル（Ｐ　ｏ　１　ｙｐｏｒｕｓｖｅｒｓ　ｉ
　ｃｏ　ｌ　ｏｒ　）、 アウレオバシジウム（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ）、
例えばアウレオバシジウム プルランス （Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）
、スクレロフオマ（Ｓ　ｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ）、例え
ばスクレロフオマ ピチオフイラ（Ｓ　ｃｌｅ ｒｏｐｈｏｍａ ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）、 トリコデルマ（Ｔ　ｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ）、例えばト
リコデルマヴイリデ（Ｔ　ｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ■ １ｒｉｄｅ）、 ニジエリチア（Ｅ　５ｃｈｅｒｉｃｈｉａ）、例えばニ
ジエリチア コア（Ｅ　ｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ） シュードモナス（Ｐ　ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　）、例え
ばシュードモナス・アエルギノサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎ
ａｓ　　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、ぶどう球菌（Ｓ　ｔ
ａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）、例えばスタフイロコクス
・アエルギノサ（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｅ
ｒｕｇｉｎｏｓａ）。 ぶどう球Ｍ　（Ｓ　ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）、例
えばスタフイロコクス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏ
ｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ）。 用途に応じて、本発明における活性化合物は、普通の調
合物、例えば溶液、乳濁液、懸濁液、粉末、塗布剤、顆
粒に変えることが出来る。 ［００７０１ これらの調合物は公知の方法により、例えば活性化合物
を液体溶媒及び／または固体の担体から成る伸展剤と、
もし適当なら界面活性剤、例えば乳化剤及び／または分
散剤を用いて、もし適当なら、伸展剤として水を用いる
場合は、有機溶媒、例えばアルコールを補助剤として用
いることも出来る。 ［００７１］ 活性化合物に剤する液体溶媒は、例えば水、アルコール
、例えば低級脂肪族アルコール、好ましくはエタノール
またはイソプロパツール、ベンジルアルコールケトン類
、例えばアセトンまたはメチルエチルケトン、液化炭化
水素、例えばベンジン留分、またはハロゲン化された炭
化水素、例えば１，２−ジクロロエタンである。 ［００７２］ 殺菌剤は通常、活性化合物を１から９５％の間の割合好
ましくは１０から７５％の間の割合で含有する。 ［００７３］ 本発明による活性化合物の散布濃度は駆除される微生物
のタイプと分布、そして保護される物質の組成によるも
のである。最適の散布量は一連の試、験によって決定さ
れる。一般に、散布濃度は保護される物質と相対的に０
．００１〜５重量％の間好ましくは０．０５〜１．０重
量％の間の範囲である。 ［００７４］ 本発明による活性化合物は他の公知の活性化合物との混
合物中にも存在し得る。述べられ得る例は以下の活性化
合物である：ベンジルアルコールモノ（ポリ）へミホル
マール及びその他のホルムアルデヒド脱離化合物、ペン
ジミダゾリルメチルカルバメート、テトラメチルチウラ
ムジスルフィド、ジアルキルジチオカルバメートの亜鉛
塩、２，４，５．６−チトラクロロイソフタロニトリル
、チアゾリルベンジミダゾール、メルカプトベンジチア
ゾール、２−チオシアネートメチルチオベンゾチアゾー
ル有機錫化合物、メチレンビスチオシアネート、Ｎ−ア
ルキル−及びＮ−アリールイオドプロパルギルカルバメ
ート、トリアゾール及びイミダゾール殺カビ剤、フェノ
ール誘導体、例えば２−フェニルフェノール（２゜２′
−ジヒドロキシ−５，５′−ジクロロ）−ジフェニルメ
タン及び３−メチル−４−クロロ−フェノール。 ［００７５］ 本発明による活性化合物の製造及び作用を下記の実施例
に示す。 ［００７６］

【実施例】

［００７７］

【化１７】 （方法ａ） ３７パ一セント強度のホルムアルデヒド水溶液０．６ｇ
　（９，６９７ミリモル）及び氷酢酸０．１ｍｌを、エ
タノール１０ｍ１中の４−シアノ−３−（２−フルオロ
−３−クロロフェニル）−ピロール２．Ｏｇ（９，０６
４ミリモル）に加える。次いでＮ−シクロヘキシル−［
８−（１，１−ジメチルプロピル）−１，４−ジオキサ
スピロ［４，５］デカン］−２−メタンアミン３．１ｇ
　（９，６９７ミリモル）を撹拌しながら滴下して加え
、添加完了後に該混合物を室温で２０時間撹拌する。仕
上げのため酢酸エチル５０ｍ１を加え、該混合物を水で
３度洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を減圧下
で除去してエーテル／シクロヘキサンがら残渣を再結晶
させる。 ［００７８］ ４−シアノ−３−（２−フルオロ−３−クロロフェニル
）−１−（Ｎ−シクロヘキシル−１，４−ジオキサスピ
ロ［４，５］デカン−８−（１，１−ジメチルプロピル
）−２−メタンアミノメチル）−ピロールカ飄定量収率
で褐色の油として得られる。 ［００７９］ 第２表中の下記の式（Ｉ） ［００８０］

【化１８】 の最終生成物は、実施例１と同様な方法により、及び本
発明における方法の記述中の指示を考慮することにより
得られる。 ［００８１］

【表２】 第２表 実施例番号 ｒ ［００８２］ ［００８３］

【表３】 第３表： 物理定数 実施例°岳号 構造式 ％式％） 以下の使用実施例において、下記の化合物を比較物質と
して用いた：［００８５］

【化１９】 Ｎ。 Ｎ−ジメチル−Ｎ′ （フルオロジクロロメチルスルフェニル）−スルファ ミド ［００８６］

【化２０１ ４−シアノ−３− （２゜ ３−ジクロロフェニル） 一ピロール （ＥＰ第１７４，９１０号に開示） ［００８７］ 【化２１】 ４−シアノ−３− （２゜ ３−ジクロロフェニル） （Ｎ。 Ｎ−ジメチルアミ ジメチル） 一ピロール （ＥＰ第１３３，２４７号及びＥＰ　１８２．７３８号
に開示）［００８８］

【化２２】 ４−シアノ−３−（２，３−ジクロロ−フェニル）−１
−−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノメチル）−ピロ
ール（ＥＰ第２８１，７３１号に開示） ［００８９］

【化２３】 （Ｎ−シクロヘキシル １．２．４−）リアゾール−１−イル−メチル−ジ−ｎ
−オクチルアミン（ＥＰ第１０６，２４３号に開示）。 ［００９０］ 実施桝へ ボトリチス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）試験（豆）／保護溶　
媒：　アセトン　４．７重量部 乳化剤：　アルキルアリールポリグリコールエーテル　
０．３重量部活性化合物の適当な調製物を製造するため
に、活性化合物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混
合し、該濃厚物を水で希釈して所望の濃度とする。 ［００９１］ 保護活性を試験するために、活性化合物の調製物を若い
植物にしずくがしたたるまで噴霧する。噴霧コーティン
グが乾燥した後、ボトリチス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ） で覆った寒天の小片２個を各々の葉に置く。該接種植物
を２０℃の暗い加湿室に入れる。接種後３日目に、葉の
感染部分の大きさを評価する。 この試験において、 たとえば製造実施例１における化合物は、公知技術に比
較し明らかにすぐれた活性を示している。 ［００９２］

【表４】 ボトリチス試験 （豆） ／保護 （ｂｅｋａｎｎｔ、） 実施伝旦 スファエロテカ （Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）試験（キュウリ）／保護
乳化剤：　アルキルアリールポリグリコールエーテル　
０．３重量部活性化合物の適当な調製物を製造するため
に、活性化合物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混
合し、該濃厚物を水で希釈して所望の濃度とする。 ［００９３］ 保護活性を試験するために、活性化合物の調製物をしず
くがしたたるまで若い植物に噴霧する。噴霧コーティン
グが乾燥した後、スファエロテカ・フリギネア（Ｓｐｈ
ａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）菌の分生子
を若い植物に散布する。 ［００９４］ 次いで該植物を２３〜２４℃及び相対的大気湿度的７５
％の温室に入れる。 ［００９５］ 接種後１０日ロー評価を行う。 ［００９６］ この試、験において、たとえば製造実施例１．２及び３
における化合物は、公知技術に比較し、明らかにすぐれ
た活性を示している。 ［００９７］

【表５】 スファエロエカ試験（キュウリ）／保護ＣＩ　　　　Ｃ
Ｉ　　　　　　　Ｈ （Ｂ）　　（ｂｅｋａｎｎｔ、） 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、該濃厚
物を水で希釈して所望の濃度とする。 ［００９８］ 保護活性を試験するために、活性化合物の調製物をしず
くがしたたるまで若い植物に噴霧する。噴霧コーティン
グが乾燥した後、レプトスファエリア・ノドルム（Ｌｅ
ｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍ）の分生子懸
濁液を若い植物に散布する。該植物を２０℃及び相対的
大気湿度１００％の培養室に４８時間入れておく。 ［００９９］ 該植物を温度的１５℃及び相対的大気湿度８０％の温室
に入れる。 ［０１００］ 接種後１０日ロー評価を行う。 ［０１０１］ この試験において、たとえば製造実施例１における化合
物は、公知技術に比較し明らかにすぐれた活性を示して
いる。 ［０１０２］

【表６】 実施広見 合して増量することにより製造される。 活性化合物 ［０１０３］ 被覆のために、 閉じたガラス瓶中で感染した種子を被覆剤と共に３分間
振盪する。 ［０１０４］ 小麦を２ｘｌＯＯグレーンを用い標準土壌１ｃｍ深さに
蒔き、１日１５時間光に 当てる種子箱に入れ、温度的１８℃の温室で培養する。 ［０１０５］ 種蒔き後約３週間目に該植物の症状を評価する。 ［０１０６］ この試験において、 たとえば製造実施例１における化合物は公知技術に比較
し明らかにすぐれた活性を示している。 ［０１０７］

【表７】 第 フサリウムクルモルム試験 （小麦）７種子処理 ｌ （Ｂ） （ｂｅｋａｎｎｔ） 実施医旦 最少阻止濃度 菌・ カビ類に対する活性を実証するために、本発明における
活性化合物の最少阻止濃度（ＭＩＣ） を決定する。 ［０１０８］ 本発明における活性化合物を領１ｍｇ／ｌから５．　Ｏ
ＯＯｍｇ／　ｌ濃度で、ビール麦汁及びペプトンから製
造した寒天に加える。寒天の凝固後、表に示した試、験
生物の純粋培養物に混入する。２８℃及び相対的大気湿
度６０から７０％下で２週間の保存後ＭＩＣを決定する
。ＭＩＣは、種々の微生物を用いた結果として全く生育
が起こらない活性化合物の最低濃度である。本発明にお
ける化合物の多くにおいてそれは２０から５０ｍｇ／ｌ
である。 ［０１０９］

【表８】 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。 ［０１１０］ １．一般式（Ｉ） ［０１１１］

【化２４】 式中、 ＡｒＣ吐％時置換すしていてもよいフェニルを表わし、
Ｒ１は随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル
、アルキニルまたはシクロアルキル、もしくは各々の場
合に随時置換されていてもよいアラルキルまたはアリー
ルを表わし、 Ｒ２はアルキルもしくは各々の場合（肺亘時置換されて
いてもよいシクロアルキルアルキル、アラルキル、シク
ロアルキル、またはアリール、を表わす、で表わされる
置換された１−アミノメチル−３−アリール−４−シア
ノ−ピロール類、及びそれらの酸付加塩、異性体並びに
異性体混合物。 ［０１１２］ ２、上記第１項記載の式（Ｉ） 式中、 Ａｒは同一もしくは相異なる置換基により１５１時−置
換から多置換されていてもよいフェニルを表わし、好適
な置換基は次の如きものである：ハロゲン、各々の場合
に直鎖または分枝し、各々の場合に１から４の炭素原子
及び適当ならば１から９の同一もしくは相異なるハロゲ
ン原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、
ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノ
アルキルチオ、もしくはジフルオロメチルレンジオキシ
、Ｒ１は膨寺置換されていてもよい直鎖または分枝した
、１から６の炭素原子を有するアルキルを表わし、好適
な置換基は次の如きものであるニジアノ、３から７の炭
素原子を有するシクロアルキル、各々の場合に直鎖また
は分枝した、個々のアルキル部分に各々の場合に１から
６の炭素原子を有するアルコキシ、アルキルカルボニル
、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、
ジアルキルアミノカルボニル、アルキルスルフィニル、
アルキルスルホニルまたはジアルキルアミノ；さらに各
々の場合に直鎖または分枝し、各々の場合に３から６の
炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル、３から
７の炭素原子を有するシクロアルキルもしくはフェニル
またはベンジルを表わし、該二基はフェニル部分におい
て同一もしくは相異なる置換基によＶ）　５３Ｍ時−置
換から多置換されていてもよく、各々の場合の好適な置
換基は次の如きものである：ハロゲン、シアノ、各々の
場合に直鎖または分枝し、各々の場合に個々のアルキル
部分に１から６の炭素原子を有するアルキル、アルコキ
シ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、アルキル
カルボニルまたはアルコキシカルボニル、またはハロゲ
ノアルキル、またはハロゲノアルコキシの場合には、各
々の場合に１から９の同一もしくは相異なるハロゲン原
子を有する、そして Ｒは１から１４の炭素原子を有する直鎖または分枝した
アルキル、シクロアルキルアルキルまたはシクロアルキ
ル「該二基は各々の場合にシクロアルキル部分に３から
７の炭素原子及び適当ならば直鎖または分枝したアルキ
ル部分に１から６の炭素原子を有し、且つ各々の場合に
一連のハロゲン及び／または１から８の炭素原子を有す
る直鎖または分枝したアルキルから成る同一もしくは相
異なる置換基により［５１時−置換から多置換されてい
てもよい］もしくはアラルキルまたはアリール［該二基
は各々の場合にアリール部分に６から１０の炭素原子及
び適当ならば直鎖または分枝したアルキル部分に１から
６の炭素原子を有し、且つ各々の場合に一連のハロゲン
及び１または１から８の炭素原子を有する直鎖または分
枝したアルキルから成る同一もしくは相異なる置換基に
より随時−置換から多置換されていてもよい］を表わす
、 で表わされる置換された１−アミノメチル−３−アリー
ル−４−シアノ−ピロール類。 ［０１１３］ ３、上記第１項託載の式（Ｉ） 式中、 Ａｒは同一もしくは相異なる置換基により随時−置換が
ら三置換されていてもよいフェニルを表わし、好適な置
換基は次の如きものである：フッ素、塩素、臭素、メチ
ル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、ｎ−ｉ−ｓ−ま
たはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、ト
リフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオ
ドメチルチオまたはジフルオロメチレンジオキシ、 Ｒ１はメチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、ｎ−
ｉ−またはＳ−ブチル、ペンチルまたはヘキシル、シク
ロヘキシルメチルまたは１〜３のメチル基により置換さ
れたシクロヘキシルメチル、さらにアリル、ｎ−または
１−ブテニル、プロパルギル、ｎ−またはｉ−ブチニル
、１〜３のメチル基により置換され得るシクロペンチル
、シクロヘキシルまたはシクロプロピルを表わすか、各
々の場合にフェニル部分において同一もしくは相異なる
置換基によりＩＴｊｆｉ時−置換から三置換されていて
もよいベンジルまたはフェニルを表わし、好適な置換基
は次の如きものである：フッ素、塩素、臭素、シアノメ
チル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、ｎ−−または
Ｓ−ブチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル
、トリフルオロメトキシ、アセチメチル、エチル、ｎ−
またはｉ−プロピル、ｎ−ｉ−ｓ−またはｔ−ブチルか
ら成る同一もしくは相異なる置換基によりＩｒｊｆｉ時
−置換がら三置換されていでもよいシクロヘキシル、［
５１時または分枝したアルキル部分に１から４の炭素原
子を有し、且つシクロヘキシル部分において一連のメチ
ル、エチルｎ−またはｉ−プロピル、ｎ−ｉ−ｓ−また
はｔ−ブチルから成る同一もしくは相異なる置換基によ
り随時−置換から三置換されていてもよいシクロヘキシ
ルアルキル、一連のメチル、エチル、ｎ−またはｉ−プ
ロピル、ｎ−１−ｓ−またはｔ−ブチルから成る同一も
しくは相異なる置換基により随時−置換から三置換され
ていてもよいフェニル、直鎖または分枝したアルキル部
分に１から４の炭素原子を有し、且つ一連のメチル、エ
チル、ｎ−またはｉ−プロリル、ｎ−ｉ−ｓ−またはｔ
−ブチルから成る同一もしくは相異なる置換基により１
Ｋｉｆｉ時−置換から三置換されていてもよいフェニル
アルキルを表わす、 で表わされる置換された１−アミノメチル−３−アリー
ル−４−シアノ−ブロール類。 ［０１１４］ ４、上記第１項記載の式（Ｉ） 式中、 Ａｒは一連の塩素、フッ素、メチル、トリフッオロメチ
ルまたはトリフルオロメトキシから成る同一もしくは相
異なる置換基により三置換されたフェニルを表わし、 一ペンチル、ｎ−ヘキシル、アリル、プロパルギル、シ
クロヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシルメチル
、メチルシクロヘキシル、４−メチルシ

【化２５】 ここで、Ｒ３は各々の場合に水素、メチル、エチル、ｎ
−またはｉ−プロピル、ｎ−ｉ−ｓ−またはｔ−ブチオ
ル、ネオペンチル、シクロヘキシルまたはフェニルを表
わす の１つを表わす、 で表わされる置換された１−アミノメチル−３−アリー
ル−４−シアノ−ピロール類。 ［０１１６］ ５、一般式（Ｉ） ［０１１７］

【化２６】 式中、 Ａｒは随時置換されていてもよいフェニルを表わし、Ｒ
１は随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル、
アルキニルまたはシクロアルキル、もしくは各々の場合
にｂ１時置換されていてもよいアラルキルまたはアリー
ルを表わし、 Ｒ２はアルキルまたは各々の場合に随時置換されていて
もよいシクロアルキルアルキル、アラルキル、シクロア
ルキル、またはアリール、を表わす、の置換された１−
アミノメチル−３−アリール−４−シアノ−ピロール類
、及びそれらの酸付加塩、異性体並びに異性体混合物の
製造方法であって、ａ）式（ＩＩ） ［０１１８］

【２７】 式中、 Ａｒは上述の意味を有する、 の３−アリール−４−シアノ−ピロール類を式（ＩＩＩ
） ［０１１９］

【化２８】 Ｒ”　−Ｎ−Ｈ 式中、 Ｒ１及びＲ２は上述の意味を有する、 のホルムアルデヒド及びアミン類と、 適当ならば希釈剤の存在下において、且つ適当ならば希
釈剤の存在下において且つ適当ならば反応助剤の存在下
において反応させるが、もしくはｂ）式（ＩＶ） ［０１２０］

【化２９】 式中、 Ａｒは上述の意味を有し Ｅは電子吸引性脱離基を有す、 の３−アリール−４−シアノ−ピロール類を式（ＩＩＩ
） ［０１２１］

【化３０】 Ｒ’　−Ｎ−Ｈ 式中、 Ｒ１及びＲ２は上述の意味を有する、 のアミン類と、適当ならば希釈剤の存在下において、且
つ適当ならば酸結合剤の存在下において反応させ、且つ
適当ならばその後酸を付加するか、または物理的分離法
を加える、 ことを特徴とする方法。 ［０１２２］ ６・少くとも一種の、上記第１項及び第２項記載の式（
Ｉ）の１−アミノメチル−３−アリール−４−シアノ−
ピロール類を含有することを特徴とする有害生物駆除剤
。 ［０１２３］ ７．上記第１項及び第２項記載の式（Ｉ）の１−アミノ
メチル−３−アリール４−シアノ−ピロール類の有害生
物駆除のための用途。 ［０１２４］ ８、上記第１項及び第２項記載の式（Ｉ）の１−アミノ
メチル−３−アリール４−シアノ−ピロール類を、有害
生物及び／またはその周囲に作用させることを特徴とす
る有害生物駆除のための方法。 ［０１２５］ ９、上記第１項及び第２項記載の式（Ｉ）の１−アミノ
メチル−３−アリール４−シアノ−ピロール類を、伸展
剤及び／または界面活性剤と混合することを特徴とする
、有害生物駆除剤生物のための方法。 ［０１２６］ １０、上記第４項記載の式（Ｉ）の１−アミノメチル−
３−アリール−４−シアノ−ピロール類の植物保護及び
物質保護における用途。

【化２７】

【化３１】 入ｒ ＣＨ３ Ｈ３ 入ｒ ＣＨ３ Ｈ３ 人ｒ つ 一 Ａ「 ＣＨ３ ＣＨ３ Ｈ３ 入ｒ Ｒ− 第２表−続き ＣＨ３ Ｈ３ 第２表 、′／−＋　エ わでぢ Ｈ３ Ｈ３ Ｈ３ 第３表： 牛３５王匪匠定芸ミ吐　続 実施例番号 構造式 ％式％） 第３表： 物理定数−続 ＣＨ２−ＣＨ３ 第３表： 物理定数−読 ２Ｈ５ ２Ｈ５ 第３表： 物理定数−続 実施例岳号 構造式 ％式％） Ｍ ニレ重線 （ａ） δ Ｈ３

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（ I ） 【化１】 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ａｒは随時置換されていてもよいフェニルを表わし、Ｒ
   ＾１は随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル
   、アルキニルまたはシクロアルキル、もしくは各々の場
   合に随時置換されていてもよいアラルキルまたはアリー
   ルを表わし、 Ｒ＾２はアルキルもしくは各々の場合に随時置換されて
   いてもよいシクロアルキルアルキル、アラルキル、シク
   ロアルキル、またはアリール、を表わす、で表わされる
   置換された１−アミノメチル−３−アリール−４−シア
   ノ−ピロール類、及びそれらの酸付加塩、異性体並びに
   異性体混合物。
2. 【請求項２】一般式（ I ） 【化２】 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ａｒは随時置換されていてもよいフェニルを表わし、Ｒ
   ＾１は随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル
   、アルキニルまたはシクロアルキル、もしくは各々の場
   合に随時置換されていてもよいアラルキルまたはアリー
   ルを表わし、 Ｒ＾２はアルキルまたは各々の場合に随時置換されてい
   てもよいシクロアルキルアルキル、アラルキル、シクロ
   アルキル、またはアリール、を表わす、の置換された１
   −アミノメチル−３−アリール−４−シアノ−ピロール
   類、及びそれらの酸付加塩、異性体並びに異性体混合物
   の製造方法であってａ）式（II） 【化３】 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ａｒは上述の意味を有する、 の３−アリール−４−シアノ−ピロール類を式（III） 【化４】 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、 Ｒ＾１及びＲ＾２は上述の意味を有する、 のホルムアルデヒド及びアミン類と、 適当ならば希釈剤の存在下において、且つ適当ならば反
   応助剤の存在下において反応させるか、もしくは ｂ）式（IV） 【化５】 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、 Ａｒは上述の意味を有しＥは電子吸引性脱離基を有す、 の３−アリール−４−シアノ−ピロール類を式（III） 【化６】 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、 Ｒ＾１及びＲ＾２は上述の意味を有する、 のアミン類と、適当ならば希釈剤の存在下において、且
   つ適当ならば酸結合剤の存在下において反応させ、且つ
   適当ならばその後酸を付加するか、または物理的分離法
   を加える、ことを特徴とする方法。
3. 【請求項３】少くとも一種の、特許請求の範囲第１項及
   び第２項記載の式（ I ）の１−アミノメチル−３−ア
   リール−４−シアノ−ピロール類を含有することを特徴
   とする有害生物駆除剤。
4. 【請求項４】特許請求の範囲第１項及び第２項記載の式
   （ I ）の１−アミノメチル−３−アリール−４−シア
   ノ−ピロール類の有害生物駆除のための用途。
5. 【請求項５】請求項１及び２記載の式（ I ）の１−ア
   ミノメチル−３−アリール−４−シアノ−ピロール類を
   、有害生物及び／またはその周囲に作用させることを特
   徴とする有害生物駆除のための方法。
6. 【請求項６】請求項１及び２記載の式（ I ）の１−ア
   ミノメチル−３−アリール−４−シアノ−ピロール類を
   、伸展剤及び／または界面活性剤と混合することを特徴
   とする、有害生物駆除剤生物のための方法。
7. 【請求項７】請求項４記載の式（ I ）の１−アミノメ
   チル−３−アリール−４−シアノ−ピロール類の植物保
   護及び物質保護における用途。