JPH03504252A - 摩擦力を受ける表面上の摩耗を減少させる方法及び組成物 - Google Patents

摩擦力を受ける表面上の摩耗を減少させる方法及び組成物

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JPH03504252A JP1505615A JP50561589A JPH03504252A JP H03504252 A JPH03504252 A JP H03504252A JP 1505615 A JP1505615 A JP 1505615A JP 50561589 A JP50561589 A JP 50561589A JP H03504252 A JPH03504252 A JP H03504252A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皇泥力玉メ慰j羞jμ王傷1賠」Uと口り乞拍九久区枇収携本発明は、特に可動 の表面の間において、摩擦力を受ける表面上の摩耗を減少させるための方法及び 組成物に関する。
潤滑の基本的な目的は、可動の表面の間を分離して、摩擦及び摩耗を最小限にす ることにある。潤滑の分野においては、幾つかの別個の型が一般に認識されてい る。しかして液状膜潤滑においては、荷重は分離を行っている液状膜内の圧力に よって完全に支えられている。この膜の圧力は通常、段々と狭まる楔形の領域内 へと潤滑剤を給送する、摩擦面の間の相対的な運動によって生成される。このよ うな支承の流体力学的挙動は、潤滑剤の粘性挙動に完全に依存している。荷重を 支持している油膜の圧力及びその動力損失の両者は、支承の作動条件によって賦 課される幾何学形状及び剪断速度と合わせ、潤滑剤粘度の関数である。
作動条件の厳しさが増すと、油膜の支持によっては荷重を完全に支えることがで きなくなる点に最終的に達する。対をなす表面の高くなっている個所、即ちざら ざらしている部分はこのとき荷重を支持している潤滑剤を剪断せねばならず、潤 滑の型は完全膜潤滑から混合膜潤滑へ、そして完全な境界高荷重、低速低粘度潤 滑、不整合、大きな表面粗さ又は潤滑剤の不適切な供給へとシフトする。境界潤 滑においては、潤滑剤組成物中の化学的添加剤、並びに2つの摩擦面に関する化 学的、金属学的及び機械的要因が、摩耗の範囲と摩擦の程度を定める。
潤滑の境界条件の下では、油膜を介しての金属的接触は、ざらざらした部分の接 合及びこれに引き続いての金属の引き裂きを、顕微鏡的スケールで生ずる。荷重 が増すにつれてこれらの接触はより頻繁になり、より塑性的な変形と高温及び溶 着を生じ、最終的には広範囲で破壊的なスケールで焼き付きが生ずる。ハイポイ ド歯車は、高い接触応力との組み合わせにおいて苛酷な滑り接触状態を課するこ とから、この種の損傷を特に受は易いものである。通常存在している有機潤滑膜 は高い熱の下で役に立たなくなり、その結果表面の温度は非常に高くなる。
このような極限状態の下での溶着に対抗するために、極圧潤滑剤が開発された。
このような潤滑剤は、高い接触温度の下において反応して金属表面上に融点の高 い無機潤滑膜を形成する添加剤を含み、かくして広範囲な溶着及び破損を防ぐ。
一般にこれらの添加剤は、硫黄、塩素、燐及び鉛の化合物からなり、剪断強度の 低い層をもたらして金属の引き裂きを最小にするか、或いは金属表面を汚染して 溶着を防ぐフラックス剤として働くかの何れかによって作用する。
どのような極圧添加剤であっても化学作用、即ち共有結合の形成によって影響さ れるから、腐食の問題が生ずる可能性を排除するために、これらの使用は一般に 敬遠されている。
固体と固体の接触を伴う乾式すべりは、適切な液状膜潤滑が行われた場合であっ ても、稀にしか存在しないというわけではない。乾式すべりは例えば、機械の始 動時、慣らし運転の際の不整合やクリアランスの不適切な場合、方向の逆転の際 、及び潤滑液体の供給の遅れや中断の場合に生じうる。高温や高真空、放射線、 または汚染などの理由で従来のオイルやグリースが使用できない場合には、構造 材料が相互に擦れ合うことで生ずる大きな摩擦やより広範囲な摩耗を減少させる ために、乾式潤滑剤の薄い被覆が適用されていた。
かくして潤滑の目標は、乾式すべりにおいて遭遇するこの摩耗を排除し摩擦を最 小にすることである。これは液状潤滑剤の完全な膜による等して摩擦面を完全に 分離することによって達成することができるが、一般にはそのような完全な分離 は全ての作業条件下で可能という訳ではなく、その結果、境界潤滑において生ず る摩擦及び摩耗を減少するために、境界潤滑には界面化学効果が作用するように なされていた。そこで化学的または物理的な吸着機構によってすべり部材上に表 面膜を形成する耐摩耗剤が液状潤滑剤に添加され、その膜が境界潤滑条件の下で 摩擦及び摩耗を減少するようにされている。
境界膜条件下での潤滑を改善するために、広範囲な各種p化合物が使用されてき ている。これまでに、脂肪酸、エステル及びケトンのような酸素を含む化合物、 硫黄又は酸素と硫黄の組み合わせを含む化合物、塩素化ワックスのような有機塩 素化合物、硫化脂肪や硫化オレフィンのような有機硫黄化合物、塩素及び硫黄の 両者を含む化合物、燐酸トリクレジル、チオ燐酸及び亜燐酸のような有機燐化合 物、さらには有機鉛化合物などが用いられてきている。
境界潤滑の条件が穏やかである場合には、分子の一端に極性基を有し他端に可溶 化基を有する極性添加剤、通常は長鎖炭化水素であって潤滑油中で可溶化を行う ものが用いられて、金属表面上に付着的に吸着された膜を提供する。摩擦の軽減 をもたらし燃料の経済性を改善する添加剤として有用な複素環式化合物の種類が WO3710596に開示されており、次の一般式を有している。
PR又はPRAであり、ここでAは酸素又は硫黄、Rは水素、アルキル、アルケ ニル、ヒドロカルビルアシル、ヒドロカルビルフェノラート又は−(CHl)、 Qであって、mは1から約12、Qは0−アルキル又はN−アルキルであり、X は個々に水素、C0OH,NH2、CON Hz、NHNH,,0RSCOR, NHR,OH,SH又はCNであってRは上に定義したのと同じである。またp は0から2であり、eも0から2であってe+pは2から約4である。TはNH ,、NHR(Rは上に定義したのと同じ)、SH,OH又はこれらの互変異性体 、ヒドロカルビルアシル又はヒドロカルビルフェノであってAは上に定義したの と同じである。このような吸着された添加剤の膜はこれまで、比較的穏やかな境 界潤滑条件の下においてのみ良好なものであった。これは主として、このような 膜の厚みが非常に薄く、通常1ナノメートル程度のものであることによる。より 苛酷な境界潤滑条件の下では、燐酸トリクレジルやジアルキルジチオ燐酸亜鉛の ような物質が必要であり、苛酷な金属対金属接触が生じてしまうような極限擦り 合い条件においては、活性硫黄、塩素及び鉛化合物が欠かせないことが見いださ れている。しかしながらこれらの添加剤は化学的に反応して、硫化鉛、イオンク ロリド、イオンスルフィドのような、剪断強度の低い表面層を形成するものであ る。そしてこの表面層が、破壊的な溶着、過剰の金属の移動及び苛酷な表面損傷 を防止するわけである。しかしながらすべり部材の表面とのこのような化学的な 反応性は一般には望ましくなく、他の手段が利用できない場合にのみ実施される ものである。
上記したように、可動の表面上に付着的に吸着された膜を形成する極性タイプの 化合物はより一層好ましいものである。が、潤滑剤組成物中にこれまで公知の添 加剤を使用することによって得ることができたこのような膜の厚みは、穏やかな 条件でない条件の下で機能するには膜として不十分な厚みである。
本発明の目的は、極性材料の付着吸着膜がこれまで可能であった1000倍まで の厚みでもたらされる潤滑の型を提供することである。
本発明は、保護すべき表面上に多分子層が吸着されて摩擦的摩耗を受ける表面上 に比較的厚い保護膜が構築されるのを可能にする型を提供することにより、潤滑 における基本的な進歩に関与するものである。ある種の分子は、保護すべき表面 の少なくとも一部と連続的又は断続的に接触状態にされるキャリヤーに混合する ことによる等して表面と接触された場合に、そのような多分子層を形成する特性 を有することが判明した。この特性を有することが判明している分子は基本的に 単環又は縮合環系の不飽和環であって、少なくとも一つの6員不飽和複素環から なり、この複素環は水素受容体として作用する少なくとも一つの複素環部分を含 み、この分子はまた少なくとも一つの水素供与体部分をも含んでいる。この分子 は別の5員環又は6員環の不飽和環を含むことができ、上記の6員不飽和複素環 と一緒になって縮合環系を形成し得る。
本発明の潤滑の型による多分子層は、最初に分子層を保護すべき表面上に吸着さ せ、次いでさらなる分子を最初の層上に吸着させて第二の層を形成し、約1マイ クロメートルの厚さの膜が形成されるまで、さらに吸着を行いさらに層を形成す ることによって構築される。理論に縛られることを望むものではないが、水素供 与体部分と水素受容体部分の両者が異極分子中に存在することで、この吸着が行 われることが可能となったと考えられる。
異極分子は未置換であることが好ましいが、例えば立体障害による等、置換基が 単独又は全体として水素供与体部分及び水素受容体部分の相互作用を妨げないこ とを条件として、異極分子中に置換基が存在してもかまわない。従って例えば、 アルキル基などの炭化水素置換基は4つよりも多い数の炭素原子を含んではなら ず、好ましくは炭素原子の数は2つよりも多くない。置換基が異原子又は水酸基 の何れかに対してオルトの位置にある場合には、この置換基が異原子又は水酸基 の何れかに対してメタ又はバラの位置にある場合よりも、立体障害効果は大きく なり易い。アルケン及びアルキン置換基、カルボキシル基含有及びアミン含有置 換基は全て異極分子の作用に影響するから、避けなければならない。
そこで本発明の一つの実施例においては、摩擦力を受ける表面上の摩耗を減少さ せるための方法が提供され、この方法は、異極化合物の2つ以上の分子層からな る保護層を前記表面上に形成し維持することからなり、異極化合物は少なくとも 一つの不飽和複素環式6員環からなる。6員環の少なくとも一つの異原子部分は 水素受容体として作用し、この化合物はまた少なくとも一つの水素供与体部分を も含む。異極化合物は、置換基それ自体で又は他の置換基と一緒になって立体障 害を形成し及び/又は分子を塩基性又は酸性にしたり分子の立体形状を変更した りして異極化合物の一つの分子の水素供与体及び受容体部分がこの異極化合物の 他の分子の水素供与体及び受容体部分と相互作用するのを妨げるような置換基を 含まない。
異極分子の多分子層の形成は、潤滑すべき表面と接触するようにされるキャリヤ ーに異極化合物を混合することによって実行される。
異極分子はキャリヤーを通って潤滑すべき表面上へと移行し、その表面上に構築 されて多分子層を形成することが見いだされた。このキャリヤーはオイル又はグ リースの如き液体であり、水性であることもできる。ドライブシャフトなどの摩 耗機械部材を構成するのに用いられるポリアミド樹脂の如き固体キャリヤーもま た使用可能である。プラスチック材料に異極化合物を取り込むことにより、プラ スチック材料を介しての移行によってこのプラスチックの表面上のみならず、プ ラスチック表面からの移送によりこのプラスチックの表面に対して擦れ合う別の 表面へも、異極分子の多分子層を形成することが可能となった。
また異極分子は、保護すべき表面上でキャリヤー材料が接触している境界部分を 越えて、その異極分子が吸着されている表面の全体にわたって横方向に移行する ことも見いだされている。従って、保護すべき表面の全体にわたって異極分子の 潤滑層を形成するために、保護すべき表面全体をキャリヤーと接触させることは 必要でない。
また、処理すべき表面とキャリヤーとの間の連続的な接触を行うことも必要では なく、断続的な接触でも有効である。勿論この多分子層は瞬間的に形成されるも のではなく、ある長さの時間にわたって構築されるものである。キャリヤーと保 護すべき表面との相対的な運動は、保護すべき表面上への異極分子の多分子層の 形成及び維持を加速する。
異極分子はキャリヤーを通ってキャリヤーと環境との界面へと移行する。前述し た水素供与及び受容部分を有する未置換の異極複素環式不飽和単環又は縮合環系 は、この移行特性を有する。このような異極分子におけるどのような置換基も、 異極分子がキャリヤーを通ってキャリヤーの環境との界面へと移行する能力を失 わせるような可溶化効果を異極分子に及ぼしてはならない。本発明の化合物の主 要な適用分野はオイル及びグリースに対するものであるから、それらが移行でき なくなるような可溶化効果を分子が及ぼすことのないようにすることが不可欠で ある。従って、異極分子がオイル及びグリースに添加される場合には、如何なる 置換基も分子を「過剰に可溶化」してはならない。よって炭化水素置換基は4つ よりも多い炭素原子、好ましくは2つよりも多い炭素原子を含むべきではない。
本発明の別の実施例によれば、耐表面摩耗特性を有する組成物が提供される。こ れはキャリヤーと、これに溶解及び/又は分散した有効量の耐表面摩耗特性を有 する化合物からなり、この化合物が異極化合物であって、少なくとも一つの完全 に不飽和の複素環式6員環からなり、少なくともその一つの未置換異原子部分が 水素受容体として作用し、この化合物がまた少なくとも一つの水素供与体部分を 含み、異極化合物が置換基それ自体で又は他の置換基と一緒になって立体障害を 形成したり及び/又は分子を塩基性又は酸性にしたり分子の立体形状を変更した りして異極化合物の一つの分子の水素供与体及び受容体部分がこの異極化合物の 他の分子の水素供与体及び受容体部分と相互作用するのを妨げるような置換基を 有しておらず、またどの置換基も置換基それ自体で又は他の置換基と一緒になっ である選択されたキャリヤーとキャリヤー環境の界面への異極化合物の移行が妨 げられる程度にまでキャリヤー中において異極化合物を可溶化する効果を有して いないことを特徴としている。
キャリヤーは潤滑油又は内燃機関用の炭化水素燃料、或いは水性系の如き液体で あり、またはキャリヤーは潤滑グリース又はグリース様潤滑剤の如きグリースや 半固体物質(非二ニートン液体)でありうる。キャリヤーはまた、プラスチック 複合材料、例えばベアリング表面を修復又は再構築するのに使用するポリ、アミ ドのような固体でもよい。液体の場合には、異極化合物の含有量はキャリヤー及 び添加剤の総重量をベースとして0.5から4重量パーセントであり、グリース や非ニユートン液体の場合には、キャリヤーと添加剤の総重量をベースとして3 から10重量パーセントである。好ましくは、液体の場合には異極化合物の含有 量はキャリヤーと添加剤の総重量をベースとして1重量パーセントよりも多く、 例えば1.1から4重量パーセントである。固体キャリヤー中において必要な濃 度は、関与する固体キャリヤーの種類に依存する。ポリアミドの場合には一般に 、同様の結果を得るためには半固体の場合よりもいくらかより多くの添加剤が必 要である。これは、「ポリアミド(Polyamid)Jと添加剤の総重量をベ ースとして10重量パーセントを有している「ポリアミド(Polyamid) Jが満足なものであることが見いだされた場合である。しかしながら10パーセ ントよりも大きな量、例えば10.1から20パーセントが好ましい。
好ましい水素受容体部分は、−N=部分の形で窒素を異原子として含むものであ る。好ましい水素供与体部分は水酸基である。これらの部分は両方とも、本発明 の好ましい異極化合物である8−ヒドロ牛シキノリンにおいて生ずる。
本発明に有用な異極化合物の縮合環系は、4つまでの−N=部分を含むことがで き、好ましくは2つまでのそのような部分が環の何れか一つに環形成原子として 組み込まれる。本発明の方法及び組成物に有用な他の未置換異極化合物には次の ものが含まれる。
2.3−ジヒドロキシピリジン 4.6−シヒドロキシピリミジン 0■ 2.3−ジヒドロキシキノキサリン 2.4−プテリジンジオール H 3−フエナントリジノール 2−フェナジニルオール 先に示したように、好ましい異極化合物は未置換物質である。置換基は、水素供 与体及び受容体部分の相互作用を妨げるような立体障害を生成してはならない。
従って、8−ヒドロキシキノリンの水素受容体部分である一N=に対してオルト 位を占めるメチル基を設けて次の化合物、即ち 2−メチル−8−ヒドロキシキノリン を形成することは、金属表面上に吸着膜を形成するこの異極分子の作用に大きく 影響することはない。異極分子に許容され得る置換基の数及び大きさは、分子中 における水素供与体及び受容体部分の数及び位置に依存している。一般的に、置 換基は数で4原子を越えるべきではなく(例えばヒドロカルビルの場合はブチル 基)、好ましくは2原子より多くな(、最も好ましくはl炭素原子のみである。
立体障害が問題を生じがちであるかどうかの良好な指標は、問題とする化合物の 無吸着エネルギーを測定することによって与えられる。銅表面上で測定した無吸 着エネルギーが実質的に3から6 Kcal/molの範囲内にあれば、その場 合立体障害が問題となるとは考えられない。
本発明は以下の実施例を参照してさらに説明されるが、これらは純粋に例示的な ものである。各々の実施例において、異極化合物は8−ヒドロキシキノリンであ った。
実施例1 0.5重量パーセントの異極化合物をSAE 30エンジンオイルに混合し、次 いでこれを完全に装備されたWhirlepeelシステム試験台において用い た。表1から5に示すように以下の結果が得られた。
シリンダー 123456  123456圧縮、IO’Pa  28 22  26 24 24 22  30 30 28 26 26 26(a)異極化 合物なしくb)異極化合物あり(c) 15.000km走行後、異極化合物あ り 下記速度における1100k当たりの燃料滴 (リットル)40km/h     50km/h    60km/h    70km/h(a)   22. 83   2?、39   33.55   42.73(b)   20.9 6   25.97   31.25   39.84(c)   20.32    23.47   28.49   35.59異極化合物なし   0. 006g Fe/時間累翌(eam h 以0.003g Fe/時間異極化合 物なし   170.5 kPa  摩擦中間圧力表−1 (a)最低回転(アイドリング速度) (b)フルスロットル(回転) 最大許容値 1.5 以下の実施例は、各種の潤滑剤に異極化合物を添加するEP効果を示している。
実施例2 極圧(E P)効果 5hell 4ポール装置 潤滑媒体:リチウムグリース、3重量、f−セントの異極化合物異極化合物なし  2’−2,2’ Nで溶着異極化合物あり 3’Nで溶着なし 実施例3 FALEX潤滑剤テスター 0.5重量パーセントの異極化合物でのり、 P、試験241/69ジヨ一荷重   破損までの時間 SAEオイル異極化合物なし  3.0OON     3分lO秒SAEオイ ル異極化合物あり  4,0OON     5分注=1分当たりジョー荷重1 ,0OONの増加実施例4 複合材料 10パーセントの複合添加剤MoS、を有する「ポリアミド(polyamid )Jベアリングを、10パーセントの異極化合物を含有する同様のベアリングと 比較した。「ポリアミド(Polya+n1d) J中に異極化合物を有するベ アリングは、MoS !添加剤を含有しているベアリングに比較して、摩擦を3 0パーセント低下させた。
寒穐五l ムエ五旦珪少 異極化合物が後車軸の差動歯車の潤滑剤中に混合された場合、ノイズは2dB減 少した。異極化合物がVauxhall Astraエンジンの潤滑在中に混合 された場合、ノイズは86dBから80dBに減少した。
国際調査報告 1M1m@111−^$4@l、・1111・PCT/GBE19100530 l−1j+ImMIJ、I@lk1wella、PCT/GB89100530 1Ml*ff#N・l1al^―−1−1・  pcT/GB 8910053 01ml、MlllMII Al1611C1b。、。 PCT/GB B9/ CO530国際調査報告 GB 8900530 国際調査報告

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 キャリヤーと、該キャリヤーに溶解及び/又は分散した有効量量の耐表面摩 耗特性を有する化合物からなり、該化合物が異極化合物であって、少なくとも一 つの完全に不飽和の複素環式6員環からなり、少なくともその一つの未置換異原 子部分が水素受容体として作用し、前記化合物がまた少なくとも一つの水素供与 体部分を含み、前記異極化合物が置換基それ自体で又は他の置換基と一緒になっ て立体障害を形成したり及び/又は分子を塩基性又は酸性にしたり分子の立体形 状を変更したりして異極化合物の一つの分子の水素供与体及び受容体部分がこの 異極化合物の他の分子の水素供与体及び受容体部分と相互作用するのを妨げるよ うな置換基を有しておらず、またどの置換基も置換基それ自体で又は他の置換基 と一緒になってある選択されたキャリヤーとキャリヤー環境の界面への異極化合 物の移行が妨げられる程度にまでキャリヤー中において異極化合物を可溶化する 効果を有していないことを特徴とする、耐表面摩耗特性を有する組成物。 2 前記異極化合物が3つまでの縮合不飽和環からなり、これらの環の一つが前 記完全に不飽和の複素環式6具現である、請求項1の組成物。 3 前記縮合環の一つが5員環の不飽和複素環である、請求項2の組成物。 4 前記縮合環の全てが6員環の不飽和環である、請求項2の組成物。 5 前記キャリヤーが液体である、請求項1から4の何れかの組成物。 6 前記液体が潤滑油である、請求項5の組成物。 7 前記潤滑油が少なくとも一つの不飽和炭化水素を含む、請求項6の組成物。 8 前記異極化合物がキャリヤーと添加剤の総重量の1.1から4重量パーセン トの範囲で存在する、請求項7の組成物。 9 前記キャリヤーが水性液体である、請求項5の組成物。 10 前記キャリヤーが内燃機関用の液状炭化水素燃料である、請求項5の組成 物。 11 前記キャリヤーが潤滑グリース又はグリース様物質である、請求項1から 4の何れかの組成物。 12 前記異極化合物がキャリヤーと添加剤の総重量の3から10重量パーセン トの範囲で存在する、請求項11の組成物。 13 前記キャリヤーが固体プラスチック材料である、請求項1から4の何れか の組成物。 14 前記固体プラスチック材料がポリアミドである、請求項13の組成物。 15 前記異極化合物がキャリヤーと添加剤の総重量の10.1から20パーセ ントの範囲で存在する、請求項14の組成物。 16 水素受容体として作用する複素環式部分は−N=部分である、請求項1か ら15の何れかの組成物。 17 前記異極化合物が4つまでの−N=部分を含む、請求項16の組成物。 18 前記水素供与体部分が−OH基である、請求項1から17の何れかの組成 物。 19 前記異極化合物が8−ヒドロキシキノリンである、請求項1から18の何 れかの組成物。 20 前記異極化合物が、2.3−ジヒドロキシピリジン、4,5−ジヒドロキ シピリミジン、2−プテリジノール、2−メチル−8−キノリノール、2.4− キノリンジオール、2.3−ジヒドロキシキノキサリン、2.4−プテリジンジ オール、6−プリンオール、3−フェナントリジノール、2−フェナントロリノ ール、及び2−ツエナジエルオールから選択される、請求項1から18の何れか の組成物。 21 摩擦力を受ける表面上の摩耗を減少させるための方法であって、異極化合 物の2つ以上の分子層からなる保護層を前記表面上に形成し維持することからな り、前記異極化合物が少なくとも一つの不飽和複素環式6員環からなり、該6員 環の少なくとも一つの異原子部分が水素受容体として作用し前記化合物がまた少 なくとも一つの水素供与体部分をも含み、前記異極化合物が置換基それ自体で又 は他の置換基と一緒になって立体障害を形成し及び/又は分子を塩基性又は酸性 にしたり分子の立体形状を変更したりして異極化合物の一つの分子の水素供与体 及び受容体部分がこの異極化合物の他の分子の水素供与体及び受容体部分と相互 作用するのを妨げるような置換基を含まないことからなる方法。 22 前記保護層が、請求項1から20の何れかに記載の組成物を前記表面の少 なくとも一部と接触させることによって保護されるべき表面上に形成される、請 求項21の方法。 23 前記保護されるべき表面の少なくとも一部が前記組成物と連続的に接触さ れる、請求項22の方法。 24 前記保護されるべき表面の少なくとも一部が前記組成物と断続的に接触さ れる、請求項22の方法。
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