HU209491B

HU209491B - Wear reducing compositions and process for forming multimolecular layer which is able to reduce wear

Info

Publication number: HU209491B
Application number: HU893619A
Authority: HU
Inventors: Jack Schofield; Jozsef Fodor
Original assignee: British Tech Group
Priority date: 1988-05-18
Filing date: 1989-05-17
Publication date: 1994-06-28
Also published as: AU3697789A; NO904941D0; NO302300B1; IE891588L; HUT56389A; NZ229188A; HU893619D0; IE61949B1; AU622912B2; ES2017252A6; GB8811696D0; DK274090A; WO1989011518A3; EP0420868A1; DE68909236T2; CA1337292C; WO1989011518A2; EP0420868B1; DK274090D0; NO904941L

Abstract

A method and composition for reducing wear on surfaces subjected to frictional forces. The lubricating compositions can be applied in a carrier which may be organic or inorganic in nature. They function by providing a regime in which multimolecular layers are adsorbed onto the surfaces to be protected, thus enabling comparatively thick protective films to be built up on the surfaces subjected to frictional wear. The molecules having this property are essentially single or condensed unsaturated ring systems which comprise at least one six-membered unsaturated heterocyclic ring comprising at least one heterocyclic moiety which acts as a hydrogen acceptor and a hydrogen donor moiety. If substituents are present they should not create steric hindrance and/or render the molecule so basic or acidic as to alter the steric geometry of the molecule as to prevent the interaction of the active groups.

Description

A találmány tárgya kopást csökkentő készítmény, valamint eljárás kopás csökkentésére alkalmas multimolekuláris réteg kialakítására.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a wear reducing composition and to a process for forming a multimolecular layer for reducing wear.

A kenés elsődleges célja mozgó felületek elválasztása a súrlódás és kopás minimalizálása céljából. A kenés területén általában számos különböző állapotot különböztetnek meg. így a folyadékfilmes kenés esetén a terhelést teljes egészében a felületeket elválasztó folyadékfilmben fellépő nyomás veszi fel. Ezt a filmnyomást gyakran az érintett felületek viszonylagos mozgása hozzá létre, amely a kenőanyagot a szűkülő, ék alakú zónába szivattyúzza. Az ilyen csapágyak hidrodinamikai viselkedése teljes mértékben a kenőanyag viszkózus viselkedésétől függ. Mind a terhelést felvevő olajfilm nyomása, mind az energiaveszteség a kenőanyag viszkozitásának, továbbá a geometriai viszonyoknak és a csapágy üzemeltetési viszonyai által kiváltott nyírási körülményeknek a függvénye.The primary purpose of lubrication is to separate moving surfaces to minimize friction and wear. In the field of lubrication, a number of different conditions are generally distinguished. Thus, in the case of liquid film lubrication, the load is entirely absorbed by the pressure exerted on the liquid film separating the surfaces. This film pressure is often created by the relative motion of the affected surfaces, which pumps the lubricant into a tapered wedge zone. The hydrodynamic behavior of such bearings depends entirely on the viscous behavior of the lubricant. Both the pressure of the load-bearing oil film and the energy loss are a function of the viscosity of the lubricant, as well as the geometric and shear conditions caused by the bearing operating conditions.

Az előzőekben tárgyalt, kenéstechnikai szempontból kívánatos állapota, amikor a teljes terhelést a kenőanyagfilm veszi fel, általában a berendezések állandósult (stacionárius) állapotában áll fenn. Ilyenkor a szóban forgó két felület nem érintkezik egymással, tehát kopás is csak a kenőanyagfilmben lévő részecskék csiszoló hatása révén léphet fel. Ennek alapján ezt a kenési állapotot a „három-test-kopás” vagy a „csiszoló kopás” kifejezéssel jelöljük.The lubrication film desirable state discussed above, when the full load is absorbed by the lubricant film, is generally in a steady state (stationary) condition of the equipment. In this case, the two surfaces in question are not in contact with each other, so that wear can only occur due to the abrasive action of the particles in the lubricant film. Accordingly, this lubrication condition is referred to as "three-body wear" or "abrasive wear".

A kenéstechnika területén végzett hagyományos fejlesztés arra irányult, hogy a kenőanyagokhoz különböző (a kenőanyagfilm mechanikai terhelhetőségét, viszkozitását, az alkalmazhatóság hőmérséklet-tartományát és egyéb tulajdonságait befolyásoló) adalékokat használva az egyes alkalmazási viszonyoknak jobban megfelelő kenőanyagkompozíciókat hozzanak létre.Conventional developments in the field of lubrication technology have been directed to the use of various additives (which influence the mechanical load, viscosity, temperature range and other properties of the lubricant film) to provide lubricant compositions better suited to the particular application conditions.

Az adalékok sajátos példáját szemléltetik a 3 779920 számú USA-beli szabadalmi leírás szerint belső égésű motorok kenőanyagaihoz adagolt, oxigént és nitrogént tartalmazó szerves vegyületek (közöttük a 8-hidroxi-kinolin). Az adott kenőolajok a belső égésű motorokban működésük során keletkező savak semlegesítésére karbonátos adalékot tartalmaznak, amelyek viszont növelik a fémalkatrészek kopását. Az oxigént és nitrogént tartalmazó vegyületek a karbonátos adalékkal komplexet képeznek és ezáltal közvetett módon csökkentik a kopást.A specific example of an additive is illustrated in U.S. Patent No. 3,779,920 to oxygen and nitrogen-containing organic compounds (including 8-hydroxyquinoline) added to internal combustion engine lubricants. These lubricating oils contain carbonate additives to neutralize the acids generated by their operation in internal combustion engines, which, in turn, increase wear on the metal parts. Oxygen- and nitrogen-containing compounds complex with the carbonate additive and thereby indirectly reduce wear.

A leírásban közölt 5. és 6. példa adatai szerint a 8-hidroxi-kinolin mennyiségének 0,1 tömeg%-ról 0,5 tömeg%-ra növelése a kopás növekedésével jár együtt. Szakembernek ez azt sugallja, hogy a vegyület 0,1 tömeg%-ot lényegesen meghaladó mennyiségben hátrányos a kenőanyagkompozíciókra.According to the data of Examples 5 and 6 herein, increasing the amount of 8-hydroxyquinoline from 0.1% to 0.5% by weight results in an increase in wear. One of ordinary skill in the art would suggest that the compound adversely affects lubricant compositions in amounts substantially greater than 0.1% by weight.

A fenti megoldás alkalmazhatóságát jelentős mértékben korlátozza az a körülmény, hogy csak nagyon nagy bázisszámú kenőolaj használható. Ezenkívül környezetvédelmi szempontból kedvezőtlen az, hogy a tárgyalt vegyület a belső égésű motorokban keletkező savakat semlegesítő karbonátos adalékot komplex vegyületté alakítja.The applicability of the above solution is greatly limited by the fact that only a very large number of base oils can be used. In addition, it is environmentally unfavorable that the compound converts the acidic carbonate additive from internal combustion engines to a complex compound.

Az üzemeltetési körülmények szempontjából a terhelés növelésével elérhetünk viszont egy pontot, amikor a terhelést az olajfilm már nem képes teljes mértékben felvenni. Az érintkező felületek érdességéből adódó kiemelkedő felületi pontok a kenőanyagban terhelés alatt nyírást okoznak, és a kenési állapot a teljes kenőfilm állapotból eltolódik a kevert film állapotába, majd a határfelületen nagy terhelés, kis sebesség, kis viszkozitású kenőanyag, az egytengelyűségtől való eltérés, nagy felületi érdesség vagy elégtelen kenőanyagellátás következik be. A határfelületi kenés esetén a kenőanyagkészítményben lévő kémiai adalékok és a két súrlódó felületet magában foglaló kémiai, metallurgiai és mechanikai tényezők szabják meg a kopás mértékét és a súrlódás fokát.In terms of operating conditions, however, increasing the load can achieve a point when the load is no longer fully absorbed by the oil film. The prominent surface points due to the roughness of the contact surfaces cause shear in the lubricant under load, and the lubrication state shifts from the full lubricating film state to the mixed film state, then high load, low speed, low viscosity lubricant, misalignment, high surface roughness or insufficient lubricant supply. In the case of interface lubrication, the chemical additives in the lubricant composition and the chemical, metallurgical, and mechanical factors that include the two friction surfaces determine the degree of wear and the degree of friction.

A határfelületi kenés viszonyai között az olajfilmen keresztül a fémfelület kiemelkedő részeinek érintkezése és ezt követően a fém mikroszkopikus méretű felszakadása következik be. A terhelés növekedésével ezek az érintkezések egyre gyakoribbá válnak, ami nagyobb mértékű képlékeny alakváltozást, magasabb hőmérsékletet és esetleg bruttó kopást eredményező összehegedéseket okoz, A szigorú csúszási körülményeknek és ezzel együtt nagy érintkezési feszültségeknek kitett hipoid csapágyak különösen érzékenyek ilyen típusú károsodásra. Az általában jelen lévő szerves kenőfilm hatástalanná válik a fokozott hőhatás következtében, amely nagyon magas felületi hőmérsékletekhez vezet.Under interfacial lubrication, the oil film is exposed to contact of prominent portions of the metal surface and subsequently to a microscopic tear of the metal. As the load increases, these contacts become more frequent, leading to increased plastic deformation, higher temperatures, and possibly gross wear. Hypoid bearings subjected to strict slip conditions and thus high contact stresses are particularly susceptible to this type of damage. The normally present organic lubricant film becomes ineffective due to the increased heat effect which leads to very high surface temperatures.

A közvetlenül érintkező szilárd-szilárd felületek tehát az előzőekben tárgyalt esetektől alapvetően különböző kenéstechnikai helyzetet jelentenek, amelyet megkülönböztetésül a „két-test-kopás”, „száraz csúszás” vagy a „tapadó kopás” kifejezéssel jelölünk.The directly contacting solid-solid surfaces thus represent a substantially different lubricating situation, as distinguished by the term "two-body wear", "dry slip" or "adhesive wear".

Megjegyezzük, hogy az egymással közvetlenül dörzskapcsolatban lévő szerkezeti anyagok kopása jelentősen meghaladja a folyadékfilmmel kent rendszerekben lévő részecskék által kiváltott csiszoló kopás mértékét. A leírás további részében a száraz csúszást tárgyaljuk.It is noted that the wear of structural materials in direct contact with one another significantly exceeds the amount of abrasive wear caused by particles in liquid film systems. In the remainder of this specification, dry slip is discussed.

Extrém terhelési viszonyok közötti hegedősek elkerülése céljából extrém nyomású kenőanyagokat fejlesztettek ki. Ezek a kenőanyagok olyan adalékanyagokat tartalmaznak, amelyek a magas érintkezési hőmérsékleteken reakcióba lépve magas olvadáspontú szervetlen kenőanyagfilmet képeznek a fémfelületeken, amely meggátolja a kiterjedt összehegedést és a tönkremenetelt. Ezek az adalékanyagok általában kén-, klór-, foszfor- és ólomvegyületeket tartalmaznak, amelyek vagy alacsony nyírószilárdságú rétegeket képeznek a fém felszakadásának csökkentésére, vagy folyósítószerként szolgálva szennyezik a fémfelületet, és megakadályozzák az összehegedést. Mivel valamennyi extrém nyomású adalékanyag kémiai kölcsönhatás, azaz kovalens kötések kialakulása révén hat, a lehetséges korróziós károsodások elkerülésére általában eltekintenek alkalmazásuktól.Extreme pressure lubricants have been developed to avoid violinists under extreme load conditions. These lubricants contain additives that react at high contact temperatures to form a high melting point inorganic lubricant film on metal surfaces, which prevents widespread cure and failure. These additives generally contain sulfur, chlorine, phosphorus and lead compounds which either form low shear layers to reduce metal rupture or serve as a fluxing agent to the metal surface and prevent fusion. Because all additives under extreme pressure act by chemical interaction, that is to say through the formation of covalent bonds, they are generally neglected to avoid possible corrosion damage.

A fém-fém érintkezést magában foglaló száraz csúszás esete nem túl ritka még akkor sem, ha megfelelő folyadékfilmes kenésről gondoskodnak. Száraz csúszás előfordulhat például gépek indításakor, az egytenge2Dry slip involving metal-to-metal contact is not uncommon, even if proper fluid film lubrication is provided. A dry slip can occur, for example, when starting machines;

HU 209 491 B lyűségtől való eltérés vagy a bejáratás során az alkatrészek nem megfelelő játéka esetén, a mozgásirány megváltoztatásakor és a kenőfolyadék ellátásában beálló bármilyen késleltetés vagy megszakítás során. Olyan esetekben, amikor hagyományos olajok és zsírok a rendkívül magas hőmérséklet, nagy vákuum, sugárzás vagy szennyeződés miatt nem alkalmazhatók, száraz kenőanyagok vékony bevonatát alkalmazzák a nagyobb súrlódás és nagyobb mértékű kopás csökkentésére, amely egyébként a szerkezeti anyagok egymással történő érintkezése esetén bekövetkezik.GB 209 491 B or any delay or interruption in the lubrication fluid supply during the run-in or inadequate play of parts during movement. Where conventional oils and greases cannot be used due to extremely high temperatures, high vacuum, radiation or contamination, a thin coating of dry lubricants is used to reduce the increased friction and wear that would otherwise occur when the structural materials come into contact.

A kenés célja ezekben az esetekben tehát annak a kopásnak a kiküszöbölése és azon súrlódás minimális értékre csökkentése, amellyel egyébként a száraz csúszás járna. Amíg ez a súrlódó felületek teljes elválasztása, a folyékony kenőanyagok egész felületre kiterjedő filmje által teljesül, nem lehetséges a felületek ilyen teljes elkülönítése valamennyi üzemeltetési feltétel között. Ennek eredményeként felület-kémiai hatásokat juttattak érvényre a határfelületi kenésben az ilyen körülmények között fellépő súrlódás és kopás csökkentésére. így kopásellenes adalékokat adagoltak folyékony kenőanyagokhoz, amelyek a csúszó alkatrészeken kémiai vagy fizikai adszorpciós mechanizmus útján felületi filmet alkotnak, a film határfelületi kenés viszonyai között csökkenti a súrlódást és kopást.The purpose of lubrication in these cases is thus to eliminate the wear and tear that would otherwise be caused by dry sliding. As long as this complete separation of the friction surfaces is achieved by a film of liquid lubricants covering the entire surface, it is not possible to completely separate such surfaces under all operating conditions. As a result, surface chemical effects have been exerted to reduce friction and wear in interface lubrication under these conditions. Thus, anti-wear additives have been added to the liquid lubricants which, through chemical or physical adsorption mechanism on the sliding parts, form a surface film to reduce friction and wear under film interface lubrication conditions.

A vegyületek széles választékát alkalmazták a kenés javítására a határfelületi kenés viszonyai között. Alkalmaztak oxigéntartalmú vegyületeket, így zsírsavakat, észtereket és ketonokat, ként vagy oxigén és kén kombinációját tartalmazó vegyületeket, szerves klórvegyületeket, így klórozott viaszokat, szerves kénvegyületeket, így kénezett zsírokat és kénezett olefineket, mind klórt, mind ként tartalmazó vegyületeket, szerves foszforvegyületeket, így trikrezilfoszfátot, tiofoszfátokat és foszfitokat, valamint szerves ólomvegyületeket is.A wide variety of compounds have been used to improve lubrication under interfacial lubrication conditions. Oxygen-containing compounds such as fatty acids, esters and ketones, compounds containing sulfur or oxygen and sulfur combinations, organic chlorine compounds such as chlorinated waxes, organic sulfur compounds such as sulfuric fats and sulfurized olefins, both chlorine and sulfuric such as thiophosphates and phosphites, as well as organic lead compounds.

Ha a határfelületi kenés viszonyai enyhék, a fémfelületeken tapadó adszorbeált film biztosítására poláris adalékokat alkalmaztak, amelyek a molekula egyik végén poláris csoportot, a molekula másik végén pedig oldhatóságot növelő csoportot - a kenőolajban való oldhatóság növelésére általában hosszú szénláncú szénhidrogéncsoportot - tartalmaznak. A súrlódás módosítását és az üzemanyag-gazdaságosság javítását biztosító adalékok gyanánt alkalmazható heterociklusos vegyületek egy osztályát tárja fel a WO 87/05926 számú nemzetközi közrebocsátási irat, amely vegyületek az (I) általános képlettel írhatók le, a képletben Z jelentése kénatom, NR, N-C(A)-AR,When the interfacial lubrication conditions are mild, polar additives have been used to provide adsorbed film on the metal surfaces, which at one end of the molecule has a polar group and at the other end of the molecule a solubility enhancing group, generally a long chain hydrocarbon group. WO 87/05926 discloses a class of heterocyclic compounds useful as additives for friction modification and fuel economy, which may be represented by the general formula (I) wherein Z is sulfur, NR, NC ( A) AR,

NC(A)-NHR, N-C(A)-R, PR vagy PRA képletű csoport, a képletekben A jelentése oxigén- vagy kénatom, és R jelentése hidrogénatom vagy alkil-, alkenil-, hidrokarbil-acil-, hidrokarbil-fenolát-csoport vagy -(CH₂)_mQ általános képletű csoport, amelyben m értéke 1-től 12-ig terjedő szám, és Q jelentése O-alkil- vagy N-alkil-csoport,NC (A) -NHR, NC (A) -R, PR or PRA, wherein A is oxygen or sulfur and R is hydrogen or alkyl, alkenyl, hydrocarbyl acyl, hydrocarbyl phenolate or - (CH ₂ ) _m Q wherein m is a number from 1 to 12 and Q is O-alkyl or N-alkyl,

X jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagyX is independently hydrogen or

-COOH, -NH₂, -CONH₂, -NHNH₂, -OH, -SH vagy -CN képletű csoport vagy -OR, -COR vagy -NHR általános képletű csoport, a képletekben R jelentése a fenti, p értéke O-tól 2-ig terjedő szám, e értéke O-tól 2-ig terjedő szám, továbbá e+pértéke 2-től 4-ig terjedő szám,-COOH, -NH ₂ , -CONH ₂ , -NHNH ₂ , -OH, -SH or -CN, or -OR, -COR or -NHR, wherein R is as defined above, p is 0 to O A value of 2, e is a number from 0 to 2, and e + is a number from 2 to 4,

T jelentése -NH₂ képletű csoport, -SH, -OH csoport vagy tautomerjeik, vagy -NHR általános képletű csoport - a képletbenT is -NH ₂ , -SH, -OH or their tautomers, or -NHR - in which

R jelentése a fenti - vagy hidrokarbil-acid- vagy hidrokarbil-fenolát-csoport, ésR is selected from the group consisting of hydrocarbylic acid and hydrocarbylphenolate as defined above, and

Y jelentése -CN, -CO₂H vagy -CH₂NH₂ képletű csoport, vagy —C(A)—NH₂ általános képletű csoport, a képletbenY is -CN, -CO ₂ H, or -CH ₂ NH ₂ , or -C (A) -NH ₂ , wherein

A jelentése a fenti.A has the meaning given above.

Adalékanyagok ilyen adszorbeált filmjei eddig csak viszonylag enyhe határfelületi kenés viszonyai között voltak sikeresek, elsősorban azért, mert az ilyen filmek vastagsága nagyon csekély, és általában 1 nm nagyságrendben van. A határfelületi kenés nagyobb igénybevételt jelentő feltételei között olyan anyagokat találtak szükségesnek, mint a trikrezil-foszfát vagy cink-dialkil-ditiofoszfátok, és extrém súrlódási feltételek között, ahol egyébként súlyos következményekkel járó fémfém érintkezés jönne létre, aktív kén-, klór- és ólomvegyületeket találtak alapvetőnek. Ezek az adalékanyagok azonban kémiai reakcióban vesznek részt, és alacsony nyírófeszültségű felületi régeteket, így ólomszulfidot, vas-kloridot vagy vas-szulfidot alkotnak. Ez a felületi réteg azután megakadályozza a roncsoló hatású összehegedést, a fém túlságos kopását és a felület komoly meghibásodását. A csúszó alkatrészek felületével kapcsolatos ilyen kémiai reakcióképesség általában nemkívánatos, és csak olyan esetben alkalmazható, amikor más megoldás nem áll rendelkezésre.Such adsorbed films of additives have so far been successful only under relatively mild interfacial lubrication conditions, primarily because such films are very small in thickness and generally in the order of 1 nm. Substances such as tricresyl phosphate or zinc dialkyl dithiophosphates have been found to be more demanding under the more demanding conditions of interfacial lubrication, and under extreme friction conditions where otherwise serious metal contact would occur, active sulfur, chlorine and lead were found. essential. However, these additives undergo a chemical reaction and form low shear voltages such as lead sulphide, ferric chloride or ferrous sulphide. This surface layer then prevents destructive welding, excessive wear on the metal and serious damage to the surface. Such chemical reactivity with respect to the surface of sliding parts is generally undesirable and may be used only when no other solution is available.

A fentiek szerint előnyben részesítendők azok a poláris típusú vegyületek, amelyek a mozgó felületeken tapadó adszorbeált filmet képeznek, azonban a kenőanyagkészítményekben eddig ismert adalékanyagok alkalmazása útján létrehozott ilyen filmek vastagsága nem volt kielégítő ahhoz, hogy az enyhe igénybevételi viszonyokat meghaladó viszonyok között kifejtsék hatásukat.As noted above, compounds of the polar type which form an adsorbed film adhering to moving surfaces are preferred, but the thickness of such films made using hitherto known additives in lubricant formulations has not been sufficient to exert their effects under conditions of mild stress.

A találmány célkitűzése olyan kenési állapot elérése, amely által a poláris anyag tapadó adszorbeált filmjeinek vastagsága akár 1000-szerese az eddig lehetségesnek.It is an object of the present invention to provide a lubrication condition such that adherent adsorbed films of polar material have a thickness up to 1000 times greater than hitherto possible.

A találmány a kenés ugrásszerű javítására vonatkozik, amit a védendő felületeken adszorbeált multimolekuláris rétegek biztosítanak, amelyek így szokásoshoz viszonyítva vastag védőfilmek felépítését teszik lehetővé a tapadó kopásnak kitett felületeken. Meglepő módon azt állapítottuk meg, hogy bizonyos molekulák képesek ilyen multimolekuláris rétegek kialakítására a felülettel érintkezve, vivőanyagba történő bevitel útján, amely a védendő felület legalább egy részével folytonosan vagy szakaszosan érintkezik. Azok a molekulák, amelyeknél ilyen tulajdonságot állapítottunk meg, he3The present invention relates to a dramatic improvement in lubrication provided by multimolecular layers adsorbed on the surfaces to be protected, thus allowing the construction of thick protective films on surfaces exposed to abrasion compared to conventional ones. Surprisingly, it has been found that certain molecules are capable of forming such multimolecular layers upon contact with the surface by introduction into a vehicle which is in continuous or intermittent contact with at least a portion of the surface to be protected. The molecules for which this property has been determined are he3

HU 209 491 Β teropoláris, különálló gyűrűt vagy kondenzált telítetlen gyűrűrendszert tartalmaznak, amelyekben legalább egyEN 209 491 Β containing a terpolaric, single ring or fused unsaturated ring system with at least one

6-atomos telítetlen heterociklusos gyűrű van. A molekuláknak legalább egy heterociklusos hidrogénakceptor molekularésze van, és legalább egy hidrogéndonor molekularészt is tartalmaznak.There is a 6-atom unsaturated heterocyclic ring. The molecules have at least one heterocyclic hydrogen acceptor moiety and also contain at least one hydrogen donor moiety.

A találmány kopást csökkentó' készítmény, amely vivőanyagként kenőolajat, vizes rendszert, zsírszerű kenőanyagot vagy szilárd műanyagkompozitot, továbbá oxigént és nitrogént tartalmazó szerves adalékanyagot tartalmaz.The present invention is an anti-wear composition comprising as a vehicle a lubricating oil, an aqueous system, a grease-like lubricant or a solid plastic composite, and an organic additive containing oxygen and nitrogen.

A készítmény legfeljebb 30 tömeg% hidroxilcsoporttal egy- vagy kétszeresen és adott esetbenThe composition may contain up to 30% by weight of the hydroxyl group once or twice and optionally

1- 4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált kinolint, hidroxilcsoporttal egy- vagy kétszeresen szubsztituált pteridint, hidroxilcsoporttal egyszeresen helyettesített purint, fenantridint, fenantrolint vagy fenazint vagy hidroxilcsoporttal kétszeresen helyettesített piridint, pirimidint vagy kinoxalint tartalmaz a vivőanyag mellett.It contains quinoline substituted with C 1 -C 4 alkyl, pteridine mono- or di-substituted with hydroxy, purine monosubstituted with hydroxy, phenanthridine, phenanthroline or phenazine, or pyridine, pyrimidine or quinoxaline substituted with hydroxy.

A találmány továbbá eljárás szilárd gyártmány kopásának csökkentésére. Az eljárás során a találmány szerinti készítményt ismert módon érintkeztetjük a gyártmány felületével.The invention further provides a method for reducing wear on a solid article. In the process, the composition of the invention is contacted with the surface of the article in a known manner.

A találmány értelmében használt szerves adalékanyagra a kenési viszonyok alábbi, a hatásmechanizmust is érintő tárgyalása során a heteropoláris molekula kifejezést alkalmazzuk.In the following discussion of lubricating conditions, including the mechanism of action, the organic additive used in the present invention is referred to as heteropolar molecule.

A hidrogénakceptor molekularészek heteroatomként nitrogénatomot tartalmaznak -N= csoport alakjában. A hidrogéndonor molekularész hidroxilcsoport. Mindkét molekularész előfordul a találmány szerinti készítmény egyik előnyös heteropoláris vegyületében, a (II) képletű 8-hidroxi-kinolinban. A találmány szerinti készítményekben hasznos heteropoláris vegyületekben lévő kondenzált gyűrűrendszerek legfeljebb négy -N= csoportot tartalmaznak, előnyösen legfeljebb két ilyen csoportot gyűrűképző atomként a gyűrűk valamelyikében. A találmány szerinti készítmények szempontjából hasznos további szubsztituálatlan heteropoláris vegyületek a (III) képletű 2,3-dihidroxi-piridin, a (IV) képletű 4,6-dihidroxi-pirimidin, a (V) képletű 2-pteridinol, a (VI) képletű 2,4-kinolindiol, a (VII) képletűThe hydrogen acceptor moieties contain a nitrogen atom as a heteroatom in the form of -N =. The hydrogen donor moiety is a hydroxyl group. Both moieties are present in one of the preferred heteropolar compounds of the present invention, 8-hydroxyquinoline of formula (II). The fused ring systems in the heteropolar compounds useful in the compositions of the present invention contain up to four -N = groups, preferably up to two such groups as ring-forming atoms in any one of the rings. Other unsubstituted heteropolar compounds useful in the compositions of the present invention include 2,3-dihydroxypyridine III, 4,6-dihydroxypyrimidine IV, 2-pteridinol V, and VI. 2,4-quinolindole of formula VII

2,3-dihidroxi-kinoxalin, a (VIII) képletű 2,4-pteridindiol, a (IX) képletű 6-purinol, a (X) képletű 3-fenantridinol, a (XI) képletű 2-fenantrolinol és a (XII) képletű2,3-dihydroxyquinoxaline, 2,4-pteridinediol of formula VIII, 6-purinol of formula IX, 3-phenanthridinol of formula X, 2-phenanthrolinol of formula XI, and XII. formula

2- fenazinilol.2-Phenazinylol.

Az előzőek értelmében az előnyös heteropoláris vegyületek szubsztituálatlan anyagok. Lényeges, hogy a 8-hidroxi-kinolin alkilcsoport szubsztituense ne okozzon szterikus gátlást, amely megakadályozza a hidrogéndonor és -akceptor molekularészek kölcsönhatását. így a 8-hidroxi-kinolin hidrogénakceptor -N= csoportjához viszonyítva orto-helyzetű metilcsoport jelenléte, amely által a 2-metil-8-hidroxi-kinolin vegyiilethez jutunk, nem befolyásolja a heteropoláris molekula aktivitását fémfelületeken képződő adszorpciós filmek tekintetében. A heteropoláris molekulában még elfogadható szubsztituens mérete a molekulában lévő hidrogéndonor és -akceptor molekularészek számától és helyzetétől függ. A szubsztituens alkilcsoportban lévő szénatomok száma legfeljebb 4 (azaz butilcsoport), előnyösen legfeljebb 2 szénatomot, és még előnyösebben csak 1 szénatomot tartalmaznak.As stated above, the preferred heteropolar compounds are unsubstituted. It is important that the alkyl substituent on the 8-hydroxyquinoline does not cause steric inhibition, which prevents the interaction of hydrogen donor and acceptor moieties. Thus, the presence of a methyl group ortho to the hydrogen acceptor of the 8-hydroxyquinoline hydrogen acceptor to give the 2-methyl-8-hydroxyquinoline chemical does not affect the activity of the heteropolar molecule with respect to adsorption films formed on metal surfaces. The size of the substituent still acceptable in the heteropolar molecule depends on the number and position of the hydrogen donor and acceptor moieties in the molecule. The number of carbon atoms in the substituent alkyl group is up to 4 (i.e., butyl), preferably up to 2, and more preferably only 1.

Annak eldöntésére, hogy a szterikus gátlás nehézségeket okoz-e, alkalmas módszer a kérdéses vegyület adszorpciós szabadenergiájának meghatározása. Ha a rézfelületen mért adszorpciós szabadenergia a 12,6—A suitable method for determining whether steric inhibition causes difficulties is the determination of the free adsorption energy of the compound of interest. If the adsorption free energy on the copper surface is 12.6—

25,1 kJ/mól tartományban van, akkor szterikus gátlás valószínűleg nem okoz nehézségeket.At 25.1 kJ / mole, steric inhibition is unlikely to cause any difficulties.

A találmány szerinti készítménnyel elért kenési állapot multimolekuláris rétegei úgy épülnek fel, hogy kezdetben egyetlen molekularéteg adszorbeálódik a védendő felületre, amit további molekulák adszorpciója követ a kezdeti rétegre, ezáltal egy második réteget alkotva, és további adszorpció útján további rétegek képződnek, amíg a filmek vastagsága eléri az 1 pm értéket. Úgy véljük, hogy a heteropoláris molekulában egyaránt jelen lévő hidrogéndonor és hidrogénakceptor molekularészek teszik lehetővé ezt az adszorpciót.The multimolecular layers of the lubricating state achieved by the composition of the present invention are formed by initially adsorbing a single layer of molecule onto the surface to be protected, followed by adsorption of additional molecules to the initial layer, thereby forming a second layer and further adsorbing until films are thick. 1 pm. It is believed that both the hydrogen donor and hydrogen acceptor moieties present in the heteropolar molecule allow this adsorption.

A találmánynak megfelelően alkalmazott vegyületekre érvényes, hogy előnyösek a szubsztituálatlan molekulák. Az alkalmazott vegyületek molekulái tartalmazhatnak azonban szubsztituenseket is, feltéve, hogy azok külön vagy együttesen szterikus gátlás útján nem akadályozzák meg a hidrogéndonor és -akceptor molekularészek kölcsönhatását. Ezért az alkilcsoportok előnyösen legfeljebb 2 szénatomot tartalmaznak. Ha a szubsztituens a heteroatomhoz vagy a hidroxilcsoporthoz viszonyítva orto-helyzetű, a szterikus gátló hatás valószínűleg nagyobb, mint amikor a szubsztituens a heteroatomhoz vagy a hidroxilcsoporthoz viszonyítva méta- vagy para-helyzetű.For compounds used in accordance with the invention, it is preferred that unsubstituted molecules are preferred. However, the molecules of the compounds used may also contain substituents, provided that they do not, individually or together, prevent steric hindrance to interactions between hydrogen donor and acceptor moieties. Therefore, alkyl groups preferably contain up to 2 carbon atoms. When the substituent is ortho to the heteroatom or hydroxy group, the steric inhibitory effect is likely to be greater than when the substituent is in the meta or para position relative to the heteroatom or hydroxy group.

A találmány szerinti készítmény segítségével a kopás csökkenthető súrlódó erőknek kitett felületeken. Ennek során a felületen multimolekuláris rétegeként védőréteget alakítunk ki és tartunk fenn. A vegyület mentes olyan szubsztituenstől, amely önmagában vagy más szubsztituenssel vagy szubsztituensekkel együtt oldhatóságát a kiválasztott vivőanyagban növeli, és így a heteropoláris vegyületnek a vivőanyag/kömyezet határfelülethez történő migrációját meggátolja. A kopás csökkentésére szolgáló multimolekuláris védőréteget a védendő felületen alakítjuk ki, ehhez a készítményt a felület legalább egy részével ismert módon érintkeztetjük.The composition of the present invention can reduce wear on surfaces subject to frictional forces. In this process, a protective layer is formed and maintained as a multimolecular layer on the surface. The compound is free of a substituent that, alone or in combination with other substituents or substituents, increases its solubility in the selected vehicle and thereby prevents the migration of the heteropolar compound to the vehicle / mite interface. The multimolecular protective layer for reducing wear is formed on the surface to be protected by contacting the composition with at least a portion of the surface in a known manner.

Megállapítottuk, hogy a heteropoláris molekulák a vivőanyagon keresztül migrációval jutnak el a kenni szándékozott felületre, és azon multimolekuláris rétegeket alkotnak. A vivőanyag lehet folyadék, így olaj, belsőégésű motor szénhidrogén üzemanyaga zsír, félszilárd anyag (nem-Newtoni folyadék) vagy akár vizes közeg is. Szilárd vivőanyagok szintén alkalmazhatók, így elkopott gépalkatrészek, meghajtótengelyek és hasonlók javítására használt poliamid típusú műanyagok.It has been found that heteropolar molecules migrate through the carrier to the surface to be lubricated and form multimolecular layers thereon. The carrier may be a liquid such as oil, hydrocarbon fuel for internal combustion engines, grease, semisolid (non-Newtonian fluid) or even aqueous media. Solid carriers can also be used, such as polyamide-type plastics used to repair worn machine parts, drive shafts, and the like.

Ha a vivőanyag folyadék, a heteropoláris vegyület mennyisége 0,5-4 tömeg% lehet a készítmény össztömegére vonatkoztatva, zsírok vagy nem-Newtoni fo4If the carrier is a liquid, the amount of heteropolar compound may be 0.5 to 4% by weight, based on the total weight of the composition, of fats or non-Newtonian foam.

HU 209 491 B lyadékok esetén pedig 3-10 tömeg% a készítmény össztömegére vonatkoztatva. Folyadék esetén a heteropoláris vegyület mennyisége előnyösen nagyobb mint 1 tömeg%, tehát 1,1-4 tömeg% a készítmény össztömegére vonatkoztatva. A szilárd vivőanyagban szükséges koncentráció a szilárd vivőanyag típusától függ. Azonos eredmények elérésére poliamidok esetén valamelyest több heteropoláris vegyület szükséges, mint félszilárd anyagok esetében általában szükséges. Poliamid csapágyaknál a gyártmány össztömegére vonatkoztatva 10 tömeg% heteropoláris vegyület esetén kielégítő eredményt tapasztalunk. Előnyösen 10 tömeg%-ot meghaladó, azaz 10,1-30 tömeg% heteropoláris vegyületet alkalmazunk.And in the case of liquids, 3-10% by weight, based on the total weight of the composition. In the case of a liquid, the amount of the heteropolar compound is preferably greater than 1% by weight, i.e. 1.1 to 4% by weight, based on the total weight of the composition. The concentration required in the solid carrier will depend on the type of solid carrier. To achieve the same results, polyamides require slightly more heteropolar compounds than is usually required for semi-solids. Polyamide bearings show satisfactory results with 10% by weight of the heteropolar compound based on the total weight of the product. Preferably, more than 10% by weight, i.e. 10.1-30% by weight, of the heteropolar compound is used.

Vizsgálataink szerint heteropoláris vegyületek a műszaki gyakorlat számos területén kenést nem igénylő anyagként alkalmazott teflon esetén is jelentősen csökkentik a súrlódást. Heteropoláris vegyületnek műanyagba történő bevitele nemcsak a műanyag felületén teszi lehetővé heteropoláris molekulák multimolekuláris rétegének kialakulását a műanyagon keresztül lejátszódó migráció útján, hanem a műanyag felületével súrlódó másik felületre történő átvitel útján ezeken az érintkező felületeken is.Heteropolar compounds have been shown to significantly reduce friction in non-lubricated Teflon in many areas of the art. The introduction of a heteropolar compound into the plastic not only permits the formation of a multimolecular layer of heteropolar molecules on the plastic surface by migration through the plastic, but also by transfer to another surface frictional with the plastic surface on these contact surfaces.

Azt is megállapítottuk, hogy a heteropoláris molekulák laterális migrációja is bekövetkezik az általuk borított felületről a vivőanyaggal érintkező felület határain túl. Ezért nem szükséges a vivőanyagnak az egész védendő felülettel való érintkezése ahhoz, hogy az egész védendő felületen kialakuljon heteropoláris molekulák kenést biztosító rétege. Az sem szükséges, hogy a vivőanyag és a kezelendő felület között folytonos érintkezés legyen, a szakaszos érintkezés is hatásos. A multimolekuláris réteg természetesen nem pillanatszerűen képződik, hanem egy bizonyos időtartam alatt. A vivőanyag és a védendő felület viszonylagos elmozdulása meggyorsítja a védendő felületen a heteropoláris molekulák multimolekuláris rétegének képződését és fenntartását.It has also been found that lateral migration of heteropolar molecules occurs from the surface they cover beyond the boundary of the vehicle contact surface. Therefore, it is not necessary for the vehicle to come in contact with the entire surface to be protected in order to form a lubricating layer on the entire surface to be protected. Also, there is no need for continuous contact between the vehicle and the surface to be treated, and batch contact is also effective. Of course, the multimolecular layer does not form instantaneously, but over a period of time. The relative displacement of the vehicle and the surface to be protected accelerates the formation and maintenance of a multimolecular layer of heteropolar molecules on the surface to be protected.

A heteropoláris molekulák migrációja végbemegy a vivőanyag és az azt körülvevő környezet határfelületére. A találmány értelmében szerves adalékanyagként használt vegyületek rendelkeznek ezzel a migrációs tulajdonsággal. Mivel a találmány szerinti készítményekben alkalmazott vegyületeket elsősorban olajokban és zsírokban használjuk fel, alapvető fontosságú, hogy az oldhatóságuk ne növekedjen olyan mértékben, hogy megszűnjön migrációjuk. Következésképpen az alkilcsoport szubsztituensek ezért legfeljebb 4 szénatomot, előnyösen legfeljebb 2 szénatomot tartalmaznak.The migration of the heteropolar molecules takes place at the interface between the vehicle and the surrounding environment. The compounds used in the present invention as organic additives have this migration property. Since the compounds used in the compositions of the invention are primarily used in oils and fats, it is essential that their solubility should not increase to such an extent that their migration is eliminated. Consequently, alkyl substituents therefore contain up to 4 carbon atoms, preferably up to 2 carbon atoms.

A következőkben a találmányt példákkal szemléltetjük.The following examples illustrate the invention.

1. példaExample 1

SAE 30 típusú motorolajba 0,5 tömeg% 8-hidroxikinolint adagolunk, az olajat teljesen felműszerezett.0.5% by weight of 8-hydroxyquinoline is added to SAE 30 engine oil and the oil is fully equipped.

Whirlepeel rendszerben történő Vizsgálat során alkalmazzuk. Ennek során az 1-5. táblázatokban feltüntetett eredményeket nyerjük.Used in Whirlepeel Testing. 1-5. The results shown in the tables are obtained.

1. táblázatTable 1

Kompresszió compression 8-hidroxi-kinolin nélkül 8-hydroxyquinoline without 8-hidroxi-kinolinnal 8-hydroxy-quinoline henger cylinder 12 3 4 5 6 12 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 kompresz szió, 10^{1 * * * 5} Pacompressor, 10 ^{1 * * * 5} Pa 28 22 26 24 2422 28 22 26 24 2422 30 30 28 26 26 26 30 30 28 26 26 26

2. táblázatTable 2

Üzemanyagfogyasztás (100 km út után)Fuel consumption (after 100 km)

(a) 8-hidroxi-kinolin nélkül (a) In the absence of 8-hydroxyquinoline (b) 8-hidroxi-kinolinnal (b) 8-hydroxyquinoline (c) 8-hidroxi-kinolinnal 15000 km út után (c) with 8-hydroxyquinoline after 15000 km

100 km útra eső üzemanyagfogyasztásFuel consumption per 100 km

40 km/h 40 mph 50 km/h 50 mph 60 km/h 60 mph 70 km/h 70 mph sebességnél speeds (a) (the) 22,83 22.83 27,39 27.39 33,55 33.55 42,73 42.73 (b) (B) 20,96 20.96 25,97 25.97 31,25 31.25 39,84 39,84 (c) (C) 20,32 20.32 23,47 23.47 28,49 28.49 35,59 35.59

3. táblázat Kopási sebességTable 3 Wear rate

8-hidroxi-kinolin nélkül Without 8-hydroxyquinoline 0,006 g Fe/óra 0.006 g Fe / hour 8-hidroxi-kinolinnal 8-hydroxy-quinoline 0,003 g Fe/óra 0.003 g Fe / hour

4. táblázat SúrlódásTable 4 Friction

8-hidiOxi-kinolin nélkül Without 8-hydroxyquinoline 170,5 kPa közepes súrlódási nyomás Average friction pressure of 170.5 kPa 8-hidroxi-kinolinnal 8-hydroxy-quinoline 162,5 kPa közepes súrlódási nyomás Average friction pressure of 162.5 kPa

5. táblázatTable 5

Emisszió (Bosch egység) (a) alapgázzal (b) teljes gázzal (megengedett legnagyobb értéke 1,5)Emission (Bosch unit) with (a) base gas (b) full gas (maximum permitted value 1,5)

8-hidroxi-kinolin nélkül Without 8-hydroxyquinoline 8-hidroxi-kinolinnal 8-hydroxy-quinoline (a) (the) (b) (B) (a) (the) (b) (B) 0,9 0.9 1,7 1.7 0,6 0.6 1,2 1.2

A következő példák különböző kenőanyagokhoz adagolt szerves adalékanyag extrém nyomásviszonyok között kifejtett hatását mutatják.The following examples show the effect of an organic additive added to various lubricants under extreme pressure conditions.

2. példaExample 2

Extrém nyomásviszonyok közötti hatásEffect between extreme pressures

Shell-típusú négygolyós berendezés Kenőközeg: 3 tömeg% szerves adalékanyagot tartalmazó lítiumzsír.Shell Type Four Ball Equipment Lubricant: 3% by weight organic lithium fat.

Szerves adalékanyag nélkül: összehegedés a 128-249 N tartománybanWithout organic additive: coagulation in the 128-249 N range

HU 209 491 ΒHU 209 491 Β

Szerves adalékanyag jelenlétébenIn the presence of an organic additive

2.3- dihidroxi-piridin: összehegedés a 1349-1725 N tartományban,2.3-dihydroxypyridine: fusion in the range 1349-1725 N,

4,6-dihidroxi-pirimidin: összehegedés a 1349-1725 N tartományban,4,6-dihydroxypyrimidine: coagulation in the range 1349-1725 N,

8-hidroxi-kinolin 18-Hydroxyquinoline 1

2- metil-8-hidroxi-kinolin I2-methyl-8-hydroxyquinoline I

2.4- kinolindiol I2.4- Quinolindole I

2.3- dihidroxi-kinoxalin 1 2187 N esetén nem ta2.4- pteridindiol j pasztaiható összehege6-purinol f dés2.3-dihydroxyquinoxaline for 1 2187 N non-ta2.4-pteridinediol j pastable contractile6-purinol fusion

3- fenantridinol I3-Phenanthridinol I

2-fenantrolinol I2-Phenanthrolinol I

2-fenazinol 12-Phenazinol 1

3. példaExample 3

Falex kenőanyagvizsgáló berendezésFalex Lubricant Testing Equipment

A L.P. 241/69 típusú vizsgálathoz 0,5 tömeg% 8hidroxi-kinolint alkalmazunk.The L.P. For the 241/69 study, 0.5% by weight of 8-hydroxyquinoline was used.

Befogópofa Törésig terhelés eltelt időClamping jaw Load time to fracture

SAE típusú olaj 8hidroxi-kinolin nélkül 3000 N 3 perc 10 SSAE type oil without 8-hydroxyquinoline 3000 N for 3 min

SAE típusú olaj 8hidroxi-kinolinnal 4000 N 5 perc. Megjegyzés: A befogópofa terhelés növekménye perc időtartam alatt 1000 N.SAE type oil with 8-hydroxyquinoline 4000 N for 5 min. Note: The increment of the jaw load is 1000 N per minute.

4. példaExample 4

Kompozit anyagok tömeg% MoS₂-tartalmú kompozit poliamid csapágyat hasonlítunk össze hasonló, 10 tömeg% 8hidroxi-kinolint tartalmazó csapággyal. A 8-hidroxi-kinolint tartalmazó poliamid csapágy a súrlódást 30%kal csökkenti az MoS₂ adalékot tartalmazó csapágyhoz képest.Composite Materials Comparison of a MoS _2- containing composite polyamide bearing with a similar bearing containing 10% by weight of 8-hydroxyquinoline. The 8-hydroxyquinoline-containing polyamide bearing reduces friction by 30% compared to the MoS ₂ containing bearing.

5. példaExample 5

Zajcsökkentésnoise abatement

A 8-hidroxi-kinolin alkalmazása hátsó tengely differenciálmű kenőanyagában 2 dB egységgel csökkenti a zajt. A heteropoláris vegyületet Vauxhall Astra motor kenőanyagában alkalmazva a zaj 86 dB-ről 80 dB-re csökken.The use of 8-hydroxyquinoline in rear axle differential lubricants reduces noise by 2 dB. Applying the heteropolar compound to the Vauxhall Astra engine lubricant reduces the noise from 86 dB to 80 dB.

6. példaExample 6

Víz-bázisú vivőanyagWater based carrier

A vizsgálatokhoz a 3. példában alkalmazott Falex típusú berendezést használjuk. A vizsgálat során a tanulmányozott folyadékba merülő két V alakú tömb között adott terhelésű rudat forgatunk két perc időtartamig, és mérjük a forgatónyomatékot. A forgatónyomatékból a súrlódási együtthatót kifejezve aFor the tests, the Falex-type apparatus used in Example 3 was used. During the test, a rod of given load is rotated between the two V-shaped blocks immersed in the studied fluid for two minutes and the torque is measured. Expressing the coefficient of friction from the torque a

0,075 T ^μ = —jegyenletet kapjuk, amelyben T jelentése a forgatónyomaték (mxN mértékegységben), és0.075 T ^μ = —the equation where T is the torque (in mxN), and

I_D jelentése a rúd terhelése (N mértékegységben).I _D is the load on the bar (in N units).

Minél nagyobb a forgatónyomaték, annál nagyobb a súrlódás, azaz a forgatónyomaték csökkenése a kenés javulását jelzi.The higher the torque, the greater the friction, i.e. the reduction in torque indicates better lubrication.

A vizsgálatok során vizes közegként limonádét és Coca-Colát, szerves adalékanyagként pedig 0,4 tömeg% 8-hidroxikinolint használtunk. A kapott eredményeket az 1. ábra tünteti fel, amely szerint a terhelés széles tartományában jelentősen csökkent a súrlódás.In the studies, lemonade and Coca-Cola were used as aqueous media and 0.4% by weight of 8-hydroxyquinoline was used as an organic additive. The results obtained are shown in Figure 1, which shows a significant reduction in friction over a wide range of loads.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOKPATENT CLAIMS

1. Kopást csökkentő készítmény, amely vivőanyagként kenőolajat, vizes rendszert, zsírszerű kenőanyagot vagy szilárd műanyagkompozitot, továbbá oxigént és nitrogént tartalmazó szerves adalékanyagot tartalmaz, azzal jellemezve, hogy legfeljebb 30 tömeg%, hidroxilcsoporttal egy- vagy kétszeresen és adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált kinolint, hidroxilcsoporttal egy- vagy kétszeresen szubsztituált pteridint, hidroxilcsoporttal egyszeresen helyettesített purint, fenantridint, fenantrolint vagy fenazint vagy hidroxilcsoporttal kétszeresen helyettesített, piridint, pirimidint vagy kinoxalint tartalmaz a vivőanyag mellett.An anti-wear composition comprising a lubricating oil, an aqueous system, a grease-like lubricant or a solid plastic composite, and an organic additive containing oxygen and nitrogen, characterized in that it contains up to 30% by weight of mono or double hydroxy groups and optionally C 1 -C 4 alkyl groups. containing quinoline substituted, pteridine mono- or di-substituted with hydroxy, purine, phenanthridine, phenanthroline or phenazine monosubstituted with hydroxy, or pyridine, pyrimidine or quinoxaline substituted with hydroxy.

2. A 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy vivőanyagként kenőolajat tartalmaz.Composition according to claim 1, characterized in that it comprises a lubricating oil as carrier.

3. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a kenőolaj legalább egy telítetlen szénhidrogént tartalmaz.Composition according to claim 2, characterized in that the lubricating oil contains at least one unsaturated hydrocarbon.

4. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 1,1-4 tömeg% szerves adalékanyagot tartalmaz a készítmény össztömegére vonatkoztatva.Composition according to claim 3, characterized in that it contains from 1.1 to 4% by weight of the organic additive based on the total weight of the composition.

5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy vivőanyagként vizes rendszert tartalmaz.5. A composition according to claim 1, wherein the carrier is an aqueous system.

6. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy vivőanyagként belső égésű motor üzemanyagául szolgáló folyékony szénhidrogént tartalmaz.6. A composition according to claim 1, wherein the vehicle is a liquid hydrocarbon used as a fuel for an internal combustion engine.

7. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy vivőanyagként kenőzsírt vagy zsírszerű anyagot tartalmaz.7. A composition according to claim 1, wherein the carrier is a lubricating grease or grease.

8. A 7. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 3-10 tömeg% szerves adalékanyagot tartalmaz a készítmény össztömegére vonatkoztatva.8. A composition according to claim 7, characterized in that it contains from 3 to 10% by weight of an organic additive based on the total weight of the composition.

9. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy vivőanyagként szilárd műanyagot tartalmaz.The composition of claim 1, wherein the carrier is a solid plastic material.

10. A 9. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy szilárd műanyagként poliamidot tartalmaz.Composition according to claim 9, characterized in that it comprises polyamide as a solid plastic material.

11. A 10. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 10,1-30 tömeg% mennyiségű szerves adalékanyagot tartalmaz a készítmény össztömegére vonatkoztatva.Composition according to claim 10, characterized in that it contains from 10.1% to 30% by weight of the organic additive based on the total weight of the composition.

12. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy szerves adalékanyagként 8-hidroxi-kinolint tartalmaz.12. A composition according to claim 1 wherein the organic additive is 8-hydroxyquinoline.

13. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jelle613. A composition according to claim 1, wherein:

HU 209 491 Β mezve, hogy szerves adalékanyagként 2,3-dihidroxi-piridint, 4,6-dihidroxi-pirimidint, 2-pteridinolt, 2-metil8-kinolinolt, 2,4-kinolindiolt, 2,3-dihidroxi-kinoxalint,WHEREAS, as organic additives, 2,3-dihydroxypyridine, 4,6-dihydroxypyrimidine, 2-pteridinol, 2-methyl8-quinolinol, 2,4-quinolinediol, 2,3-dihydroxyquinoxaline,

2,4-pteridindiolt, 6-purinolt, 3-fenantridinolt, 2-fenantrolinolt vagy 2-fenazinolt tartalmaz. 5Contains 2,4-pteridinediol, 6-purinol, 3-phenanthridinol, 2-phenanthrolinol or 2-phenazinol. 5

14. Eljárás szilárd gyártmány kopásának csökkentésére alkalmas multimolekuláris réteg kialakítására, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti készítményt ismert módon érintkeztetjük a gyártmány felületével.14. A method of forming a multimolecular layer for reducing the wear of a solid article, characterized in that the composition of claim 1 is contacted with the article surface in a known manner.