JPH03501482A - 光変色性化合物およびそれを含む物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規化合物、特に新規な光変色性化合物、そのような化合物を含む組 成物および物品に関する。光変色性（ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｓｍ）とは、紫外 線を含む光、例えば太陽光線または水銀ランプの光に照射した時に色が変わり、 光照射をやめたときまたは暗所に貯蔵したときにその最初の色に戻る性質をもつ 化合物によって起こる可逆的現象をいう。

種々の光変色性化合物が太陽光線よる変色または暗色化に用いるために合成され および提案されている。例えば、米国特許３，５６２．１７２．３，５７８，６ ０２．４，２１５，０１０．４，３４２．６６８及び英国特許出！１２，１７１ ．４０４に記載の如きスピロ（インドリン）ナフトキサジン化合物はサングラス や眼科用レンズに有用であることが報告される。眼科用に有用であると報告され るその他の光変色性化合物は、米国特許４，８３７．８９８に記載されるスピロ （インドリン）ピリドベンゾキサジン類である。そのような光変色性化合物は結 晶形態または透明媒体中での溶液または分散液の形態のいずれでも、太陽光線ま たは紫外線の照射時に、無色の状態から責に変化し、そのような照射を止めた場 合には最初の無色の状態に戻る。

発明の詳細な記述 本発明によれば、一般式■ ＲＩ　ＲＩＲ３ で表わされる新規なスピロ（ベンズインドリノ）ベンゾキサジン化合物を提供す る。

環Ｂは、式中のインドリノ部に於ける６員環に縮環した置換若しくは無置換ベン ゼン環を表わす。環Ｂは、この化合物のインドリン部に於けるｅ、　ｆ、又はｇ 面に縮環してもよい。好ましくは環Ｂは、式ＩＡによって表わされるように、ｅ 面に縮環する。

環Ｂがｅ面で縮環した場合、化合物は式ＩＡ’に示されるようにナンバリングさ れる。環Ｂがｇ面で縮環した場合、化合物は式！Ｂに示されるようにナンバリン グされる。

上記式中、Ｒ１は、Ｃ，−Ｃ，のアルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル 、ブチル等）、フェン（ＣＩ−Ｃ４）アルキル（例えば、ベンジル）、ナフト（ Ｃｉ−ＣＩ）アルキル（例えば、ｌ−ナフチルメチル）、アリル、アクリル、メ タクリル、カルボキシ（Ｃｚ　Ｃａ）アルキル（例えば、β−カルボキシエチル 、γ−カルボキシプロピル及びδ−カルボキシブチル）、シアノ（ＣＩ−Ｃ１１ ）アルキル（例えば、β−シアノエチル、γ−シアノプロピル、β−シアノイソ プロピルおよびδ−シアノブチル）、Ｃｌ−Ｃ４アシロキシ（Ｃ１−Ｃｏ）アル キル、即ち、［ＲｃＣ（０）Ｒｄ−（式中、ＲｃはＣ、、−Ｃ，アルキルおよび ＲｄはＣ，−Ｃ，アルキツリ］、（例えば、アセトキシエチル、アセトキシプロ ピル、プロピオニルオキシエチル、アセトキシブチルおよびプロピオニルオキシ プロピル）、ヒドロキシＣＣ！　ＣＩ）アルキル（例えば、ヒドロキシエチル、 ヒドロキシプロピル、およびヒドロキシブチル）、及び（Ｃ２Ｈ３Ｏ）ｍ−ＣＨ ｓ（但し、ｍは１〜６の数）からなる群から選択される。好ましくは、Ｒ１はＣ ，−Ｃ，アルキル、アリル、（ＣＩＩＨ４０）ｍ−ＣＨａ（式中、ｍは１〜３の 整数。例えば２）、カルボキシ（Ｃ２−Ｃａ）アルキル、シアノ（Ｃ’！　Ｃ４ ）アルキル（例えばシアノエチル）、Ｃ，−Ｃ，アシロキシ（ＣＩ−〇、）アル キル（例えば、Ｃ３−Ｃ，アシロキシエチル）、及びヒドロキシ（Ｃ２−Ｃａ） アルキルである。

式Ｉ中のＲ３およびＲ１は各々Ｃ，−Ｃ，アルキル、フェニル、七ノーおよびジ ー置換フェニル、及びフェン（ＣＩ−ＣＩ）アルキル（例えばベンジル）からな る群から選択され、或はＲ３およびＲ１は結合して、炭素数６〜８の脂環基（ス ピロ炭素原子を含む）を形成してもよい。前述のフェニルの置換基はＣ，−Ｃ， アルキルおよびＣ，−Ｃ，アルコキシ基から選択され得る。より詳しくは、Ｒ２ およびＲ１はＣ３−Ｃ，アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル およびペンチル）およびフェニルからそれぞれ選択される。Ｒ１またはＲ１のい ずれか一方が第３級アルキル基、例えばｔ−ブチルまたはｔ−アミルであるとき 、もう一方は好ましくは第３級アルキル基以外のアルキル基である。

式Ｉ中Ｒ６は、ハロゲン（例えば、クロロ、フルオロ又はブロモ）、ｃ、−Ｃａ アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、 ブトキシ及びペントキシ）ニトロ、シアン、チオシアノ、Ｃ，−Ｃ，モノハロア ルキル（例えばクロロメチルおよびクロロエチル等のＣＩ−Ｃａモノクロロアル キル）、Ｃａ−Ｃ＊ポリハロアルキル（トリハロアルキル、具体的にはトリクロ ロアルキル又はトリフルオロアルキル、例えばトリフルオロメチルおよび１．１ ．１−）リフルオロエチル）および七ノー又はジ−アルキルアミノ（但し、アル キルアミノ基のアルキル部は炭素数１〜４を有するものであり、例えばメチルア ミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ジメチルアミノ又はジエチルアミノ）か らなる群から選択される。式！中文字ｒｅＪは１〜４の整数（通常Ｌ　２又は３ 、好ましくはｌ又は２）である。特に各Ｒ４置換基は、Ｃ，−Ｃ，アルキル、Ｃ ，−Ｃ，アルコキシ、クロロ、フルオロ、ブロモ、ニトロ、トリフルオロメチル 及びジエチルアミノから選択される。

ｒｅＪが１のとき、Ｒ４置換基は化合物のベンゾキサジン部のベンゼン環のいか なる可能な炭素原子上、即ち５′、６’、７’または８′位に存在してもよい。

好ましくは、Ｒ，置換基はベンゾキサジン部のベンゼン環の５’、６’または７ ′位炭素原子上に存在する。ｒｅＪが２以上のとき、Ｒ４置換基は同一または異 なって、いずれの場合も上記基から選択される。ｒｅＪが２のときは、Ｒ４置換 基は典を的には、５′および７′位、または６′および８′位に存在する。ｒｅ Ｊが３のとき、Ｒ４置換基は典型的に５′、６′および７′位；５″、７′およ び８′位：６’、７’および８′位；ま々は５’、６’および８′位に存在する 。

式Ｉ中Ｒ，は水素、ハロゲン（例えば、クロロ、フルオロ、又はブロモ）、Ｃ， −Ｃａアルキル（例えば、Ｃ，−Ｃ，アルキル）、Ｃ８−〇、アルコキシ（例え ば、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ）　、Ｃａ−Ｃａモノハロアルキル（例えば、クロロ メチル、クロロエチルおよびフルオロメチル等のＣ，−Ｃ，モノハロアルキル） 、Ｃｔ−Ｃｚポリハロアルキル（例えばトリハロアルキル、具体的にはトリクロ ロアルキル又はトリフルオロアルキル、例えばトリフルオロメチル）、シアノ及 びＣ１−Ｃ，アルコキシカルボニルからなる群から選択される。Ｒ６置換基は４ または５位のいずれかの炭素原子上に存しても良い。特に、Ｒ。

は、Ｃ１−Ｃ！アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，モノハロアルキル 、水素、クロロ、フルオロ、及びトリフルオロメチルから選択される。

式Ｉ中Ｒ，は、水素、ハロ、ゲン（例えば、クロロ、フルオロ、又はブロモ）　 、Ｃａ−Ｃａアルキル（例えばＣ，−Ｃ，アルキル）　、Ｃａ−Ｃｓアルコキシ （例えば、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ）、シアノ、ＣＩ−Ｃ，アルコキシカルボニル 、Ｃｔ−Ｃ！ポリハロアルキル、Ｃ，−Ｃ，モノハロアルキルおよびモノー若し くはジ−アルキルアミノ（但し、アルキルアミノ基のアルキル部は炭素数１〜４ を有するものであり、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、及 びジエチルアミノ）からなる群から選択される。

式！中文字「ｃ」は、０〜２の数（例えば、０又は１１より典型的には０）であ る。化合物中のベンズインドリノ部に於けるベンズ部上に置換基が存在し、文字 「ｃ」が１又は２であるとき、これは非水素置換基の数を表わす。ｒｃＪが１の とき、Ｒ，置換基は典を的には６．７、又は８位炭素原子上に存在する。同様に 、ｒｃＪが２のとき、Ｒ６置換基は通常６と７位、６と８位、又は７と８位炭素 原子上に存在する。　特に、式ＩＡ　［但しＲ，がＣ，−Ｃ，アルキル（例えば 、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、＄−ブチル、イ ソブチル及びｔ−ブチル）でありＨＲ２及びＲ１がそれぞれメチル、エチル又は フェニルであり；Ｒ４が、Ｃ，−０４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、クロロ 、フルオロ、又はシアノから選択され；Ｒきが、水素、フルオロ、トリフルオロ メチル及びＣ，−Ｃ，アルキルがら選択され；Ｒ１１が、ＣＩ−Ｃ，フルキル、 トリフルオロメチル、ＣＩ−Ｃ，フルフキシ、クロロ、フルオロ、及びＣ□−Ｃ １七ノー若しくはジ−アルキルアミノから選択され；「Ｃ」がＯ又は】であり； 「ｅ」が１又は２である。］で表される化合物が考えられる。

弐１１特にＩＡで表わされる化合物のうちの具体例を、表−■に示す。表−Ｉ中 、Ｒ１置換基位置をしめずプライム（′）は省略する。表−１中化合物１は、５ ’、７’−ジメトキシ−１，３，３−トリメチルスピロ〔ベンズ［ｅｌインドリ ン−２，２’−［２且］−１，４］　−ベンゾキサジン〕と命名される。通常、 （「ｅ」が１のとき）Ｒ４置換基は５′又は７′位炭素原子、普通は７′位炭素 原子上に存する。

ｒｅＪが２のとき、Ｒ４置換基は通常、５′及び７′位炭素原子上に位置する。

例えば、表−■中、列挙しｔ；モノメトキシ（ＯＭｅ）およびモノエトキシ（Ｏ Ｅｔ）置換基は、一般に７°−メＩ・キシ又は７′−エトキシ置換基である。化 合物ｌ〜１２．１８及び２３〜２５のジメトキシ置換基は一般に５“、７′−ジ メトキシ置換基である。

化合物２２のブロモ置換基は、７′−ブロモ置換基であってよい。

表−！で表される化合物は、化合物ｌど同様に、そのような化合物に関して記載 しｔ；表中の置換基を用いて、置換スピロベンズ（インドリノ）ベンゾキサジン 類のように命名される。本明細書中そのような化合物の命名は、有機命名法に於 けるＩＵＰＡＣルールを用いた。化合物中の炭素原子のナンバリングは、式ＩＡ ’及びＩＢに示すナンバリングに従う。

表−Ｉ 置換基 化合物／　ＲＩ　Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒｓ　Ｒｓ　面ｌ　Ｍｅ　Ｍｅ　Ｍｅ　（ＯＭｅ ）！Ｈ−ｅ２Ｍｅ　Ｍｅ　Ｍｅ　（ＯＭａ）、　Ｈ−Ｒ３Ｅｔ　Ｍｅ　Ｍｅ　（ ＯＭｅ）、　Ｈ−Ｃ４ｎ−Ｐｒ　Ｍｅ　Ｍｅ　（ＯＭｅ）、　Ｈ−Ｒ５１−Ｐｒ 　Ｍｅ　Ｍｅ　（ＯＭｅ）、　Ｈ−Ｃ６Ｅｔ、　Ｍｅ　Ｍｅ　（ＯＭｅ）、、　 Ｈ−Ｒ７ｎ−Ｐｒ　Ｍｅ　Ｍｅ　（ＯＭｅ）、　Ｈ−Ｒ３Ｍｅ　Ｍｅ　Ｍｅ　（ ＯＭｅ）、　Ｆ−Ｃ９Ｍａ　Ｍｅ　Ｍｅ　（ＯＭｅ）Ｉ　ＣＦ、　−ｅｌｏ　Ｍ ｅ　Ｍｅ　Ｍｅ　（ＯＭｅ）＊　、　Ｆ　−ｇｌｌ　Ｍａ　Ｍｅ　Ｍｅ　（ＯＭ ｅ）＊　ＣＦｓ　−Ｒ１２Ｍｅ　Ｍｅ　Ｐｈ　（ＯＭｅ）ｚ　ＨＣ１Ｒ１３Ｍｅ 　Ｍｅ　Ｍｅ　ＯＭｅ　−−Ｒ１４Ｅｉ、　Ｍｅ　Ｍｅ　ＮＥｔ＝（ＯＭｅ）　 Ｆ　−Ｃ１５Ｍｅ　Ｍｅ　Ｍｅ　ＯＭｅ　Ｍｅ　Ｍｅ　Ｃ１６Ｍｅ　Ｍｅ　Ｍｅ 　ＮＯｌ　ＣＦｓ　−Ｒ１７Ｍｅ　Ｍｅ　Ｍｅ　ＣＩ　Ｈ−Ｃ １８Ｍｅ　Ｍｅ　Ｍｅ　（ＯＭａ）＋　ＣＨｓＣ（０）−−Ｒ１９Ｍｅ　Ｍｅ　 Ｍｅ　ＯＭｅ　ＨＣ１Ｃ２０ＭｅＭｅＭｅ　−Ｈ−ｅ又はＲ ２１Ｍｅ　Ｍｅ　Ｍｅ　ＯＥｔ　Ｈ−ｅ又はＲ２２Ｍｅ　Ｍｅ　Ｍｅ　Ｂｒ　Ｈ −ａ又はＲ２３（Ｃｕ１１）３ＣＮ　ｆｉｌｅ　Ｍｅ　（ＯＭｅ）ｚ　Ｈ−ｅ又 はＲ２４（ＣＨｘ）＊ＣＯＣ００ＨＭｅ　（ＯＭｅ）ｘ　Ｈ−ｅ又ハｇ２５　（ ＣＨ２）！ＯＨＭｅ　Ｍｅ　（ＯＭａ）＊　Ｈ−ａ又は８表中の記号 Ｍｅｍメチル、ｐｈ−フェニル、ＣＦ３−トリフルオロメチル、Ｅｔｓｍｚチル 、ＯＭｅ−メトキシ、Ｃ１−塩素、ｎ−Ｐｒ−ｎ−プロピル、Ｏｔ−エトキシ、 Ｆ−フッ素、１−Ｐｒ−イソプロピル、ＮＯ，−二トロ、Ｂｒ−臭素、（ＣＨ， ）、ＣＮ−シアノグミピル、ＮＥｔ２−シュチルアミノ、ｃ　Ｈｓ　ｃ　（ｏ　 ）−アセトキシ、（ＣＨｚ）＊Ｃ００Ｈ−カルボキシエチル、（ＣＨり！ＯＨ− ヒドロキシエチル。

ハイフン（−）は、非水素置換基の存在しないことを示す。

本発明の化合物は、相当するＲｓ及び（Ｒ６）Ｃ−置換インドリン（フィッシャ ーの塩基（Ｆ　１ｓｃｈｅｒ’ｓ　ｂａｓｅ））又はインドリウム塩、例えばヨ ウ素塩を、相当する（Ｒ４）ｅ−置換−１−ニトロソ−２−７エノールと反応さ せて合成しても良い。これらの前駆体物質は実質的に化学量論量で、適当な溶媒 、例えばトルエン若しくはエタノール中にて約４０〜約１４０℃、より普通には ４０〜１２０℃の温度で反応が完結する迄反応させる。インドリウム塩を使用す る場合は、塩基（例えばトリエチルアミン若しくはピペリジン）を反応媒体中に 加え、反応中生成するハロゲン化水素と結合させてもよい。

低沸点脂肪族炭化水素溶媒（例えばペンタンを除くあらゆる一般の有機溶媒（極 性及び非極性）を反応媒体として使用しても良い。適当な溶媒としてはＣ，−Ｃ ，アルカノール類のようなアルコール類（例えばメタノール、エタノール、イン プロパツール及びブタノールａ）：芳香族溶媒（例えばベンゼン、トルエン及び キシレン）：ケトン類、（例えばアセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソ ブチルケトン）；エステル類（例えば酢酸エチル：塩素化低級脂肪族炭化水素、 例えばメチレンクロライド及びクロロホルム）ニジメチルスルホキシド、ジメチ ルホルムアミド、テトラヒドロ７ラン；及びＣ，−Ｃ，アルカノール類と脂肪族 炭化水素との混合溶媒（例えばエタノール−ヘキサン、及びエタノール−へブタ ン混合物）が考えられる。

反応温度は４０℃より低くても良いが、反応速度が非常に遅くなり非効率的であ る。反応温度が１２０℃より高いと生成物の分解が起こるかもしれない。それ故 ４０〜１２０℃の温度、例えば５０〜１００℃の温度が最も適当である。上述の 範囲内の加熱反応温度にて反応媒体を攪拌することは、生成物の分解を防ぐので 推薦される。

有機若しくは無機塩基が、インドリウムハライド塩反応物を使用する結果反応の 途中に於いて発生するハロゲン化水素と反応させるために、使用されても良い。

アミン類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン 、ピペリジン、ピリジン及びピペラジンを使用しても良い。無機塩基試薬、例え ば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム及 び酢酸ナトリウムを使用しても曵い。無機試薬を使用すると２相反応媒体、即ち 無機及び有機相となるであろう。塩基試薬は一般に化学量論より過剰量使われる が、化学量論量使用しても良い。

反応生成物を反応混合物より、例えば生成物が固体であるか液体であるかにも依 るが濾過若しくはデカンテーシヨンにより回収する。

生成物をフラッシュ・カラム・クロマトグラフィー、結晶化、カーボンブラック との共沸若しくは当業者に周知の他の方法により精製する。

特に、本発明の化合物は１当量の相当する置換フィッシャー塩基のヨウ化水素酸 塩と１当量の相当する置換ニトロソフェノールを過剰のトリエチルアミン含有の エタノール溶液中で反応させて合成しても良い。液体反応混合物を７０℃に加熱 し大体その温度で約５時間保つ。反応の進行は薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ ）で追跡しても良い。エタノール溶媒と過剰のトリエチルアミンを留去し残音を 、溶離剤として酢酸エチルとヘキサンを用いカラムクロマトグラフィーで精製す るか、或は適当な溶媒から再結晶して精製する。

更に特に１当量の３．５−ジメトキシ−２−ニトロソフェノールを１当量の１． ２．３．３−テトラメチルベンズ（ｅ）インドリンと濁液を窒素雰囲気下縮合反 応が完結する迄、例えば２−６時間還流しても良い。生成スピロベンズ［ｅ］（ インドリノ）ベンゾキサジンは表−１中の化合物ｌである。

Ｒ，及び（Ｒｅ）ｃ−置換インドリン（又はインドリウム塩）は、相当するＲ１ −及び（Ｒｅ）ｃ−置換ナフチルアミンを相当するヒドラジン塩化水素に従来の 合成法で変換することにより、合成してもよい。

例えば、「ペテロ環化合物の化学Ｊ　（Ｒ，に、ブラウン（Ｒ，に、Ｂｒｏｖｎ ）、ワイリー・インターサイエンス（Ｗｉｌｅｙ　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ） 、ニューヨーク、第２５巻、パート１、第２章、第２３２頁）を参照せよ。

ヒドラジン塩化水素は、氷酢酸中１００℃で、或は還流エタノール中、化学量論 量の所用のケトンと縮合させて、相当する（３Ｈ）インドールとしてもよい。（ ３Ｈ）インドールは、還流条件下過剰のヨウ化アルキルでアルキル化することに より、フィッシャー塩基ヨウ化水素酸塩に変換してもよい。

本発明の化合物は一般的な有機溶剤、例えばベンゼン、トルエン、クロロホルム 、エチルアセテート、メチルエチルケトンエチルアルコール、メチルアルコール 、アセトニトリル、テトラヒドロ７ラン、ジオキサン、エチレングリコールメチ ルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ 、モルホリンおよびエチレングリコールに溶解してもよい。この化合物はまた水 、アルコール及び他の溶剤を含む液中に分散してもよい。

本発明の化合物はまた、例えば透明なポリマーｊ［（若しくはコポリマー類）又 はそのような透明なポリマー類のブレンド物等の透明な有機ホスト材料と、任意 の適当な有機溶剤とから調製される無色又は透明な溶液（例えば前述の有機溶剤 の一種以上に溶解した後述する透明な有機ホスト材料であるポリマー類）に溶解 してもよい。

この様な溶液の例は、ポリ（ビニルアセテート）−ア七トン溶液、ニトロセルロ ース−アセトニトリル溶液、ポリ（ビニルクロリド）−メチルエチルケトン溶液 、ポリ（メチルメタクリレート）−ア七トン溶液、セルロースアセテート−ジメ チルホルムアミド溶液、ポリ（ビニルピロリドン）−アセトニトリル溶液、ポリ スチレン−ベンゼン溶液およびエチルセルロース−メチレンクロリド溶液等があ る。環Ｂがｅ面で縮環した化合物の前述の溶液または組成物は、併用し得るホス ト材料［例えば透明支持体、具体的にはセルローストリアセテート及びポリエチ レンテ１／フタレート、またはバリタ紙（ｂａｒｙｔａｐａｐｅｒ）］に塗布し 、乾燥して物品を得てもよい。この物品は紫外線照射により着色し、紫外線照射 源を除くと無色の状態に戻る。環Ｂが２面で縮環した化合物は、環Ｂがｅ面で縮 環したものより光変色性は小さい。第１Ａ図を参照せよ。

本発明の一態様に於いて、本明細書中記載した化合物（またはこれらを含む組成 物）は、併用し得るホスト上に塗布してもよいし、或は塗布される塗料組成物中 に配合してもよい。又は併用し得るホスト（例えば、合成プラスチックホスト材 料等の高分子有機材料）含有の物品に塗布又は配合してもよい。−態様に於いて 、ホスト材料物品は固体の透明材料または光学的に透明な材料、例えば眼科用部 材（例えば眼鏡用レンズ）に適する材料、または窓、風よけガラス等に有用な材 料である。本発明の光変色性化合物を含むホスト材料は光変色性プラスチックフ ィルム、シート及びレンズ（例えばサングラス用、スキー・ゴーグル用レンズ、 面（ｖｉｓｏｒ）　、カメラレンズおよび可変デンシティ・フィルター）の製造 に用いてもよい。

本明細書において語「光学部材」とは１／ンズおよび透明体を含む意味で用いら れる。本発明の光変色性材料は又、流動性塗料組成物をホスト表面に塗布乾燥す る前にこの塗料と混合することにより、塗料、例えば（ペイント、インキ等）に 配合してもよい。

本発明光変色性化合物と使用し得るホスト材料の例としては、ポリオール（アリ ルカーボネート）七ツマー類のポリマー、即ちホモ及びコポリマー、多官能性ア クリレートモノマーのホモ及びコポリマー、ポリアクリレート類、ポリ（アルキ ルアクリレート）類、例えばポリ（メチルメタクリレート）類、セルロースアセ テート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セ ルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアル コール）、ポリ（ビニルクロリド）、ポリ（ビニリデンクロリド）、ポリウレタ ン類、ポリカーボネート類、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、 ポリ（スチレン−メチルメタクリレート）コポリマー類、ポリ（スチレン−アク リロニトリル）コポリマー、ポリ（ビニルブチラール）、及びジアリリデンペン タエリスリトールのホモ及びコポリマー等がある。特にポリオール（アリルカー ボネート）七ツマー類、例えばジエチレングリコールビス（アリルカーボネート ）とアクリルモノマーのコポリマーが好ましい。透明コポリマー類および透明ポ リマー混合物もまｔ；ホスト材料として適している。

好ましいホスト材料は、ポリカーボネート樹脂、例えばビスフェノールＡとホス ゲンから得られるカーボネートで架橋された樹脂（これは商標レキサン（ＬＥＸ ＡＮ）として販売されている。）；ポリ（メチルメタクリレート）、例えば商標 プレキシグラス（ＰＬＥＸＩＧＬＡＳ）として販売されている固形材料；ポリオ ール（アリルカーボネート）、特にジエチレングリコール・ビス（アリルカーボ ネート）（このモノマーは商標ＣＲ−３９として販売されている。）の重合体、 およびそれと例えばビニルアセテートとのコポリマー、例えば８０−９０％のジ エチレングリコール・ビス（アリルカーボネート）と１０−２０％のビニルアセ テートとのコポリマー、特に８０−８５％のビス（アリルカーボネート）と１５ −２０％のビニルアセテートとのコポリマー、セルロースアセテート、セルロー スプロピオネート、セルロースブチレート、ポリスチレンおよびそれとメチルメ タクリレート、ビニルアセテートおよびアクリロニトリルとのコポリマー類およ びセルロースアセテートブチレートから調製される光学的に透明な高分子有機材 料である。

重合して透明なホスト材料を形成し得るポリオール（アリルカーボネート）七ツ マ−は直鎖状または分岐鎖状脂肪族または芳香族液状ポリオール類のアリルカー ボネート類、例えば脂肪族グリコールビス（アリルカーボネート）化合物、また はアルキリデンビスフェノールビス（アリルカーボネート）化合物等である。こ れらの七ツマー類はポリオール類、例えばグリコール類の不飽和ポリカーボネー ト類であってよい。この七ツマー類は当業者によく知られｔ；方法、例えば米国 特許第２．３７０．５６７号および同第２，４０３．１１３号の方法により調製 してもよい。

ポリオール（アリルカーボネート）モノマー類は式（■）：〔式中、Ｒは不飽和 アルコールから誘導される基であって、通常アリルまたは置換アリル基であり　 Ｒｌはポリオールから誘導される基であり、およびｎは総数２−５、好ましくは ２である。〕で表わされる。アリル基Ｒは２位においてハロゲン、最も好ましく は塩素若しくは臭素、または炭素数１〜４のアルキル基、一般にメチルまたはエ チル基で置換されていてもよい。基Ｒは式：％式％ 〔式中％ＲＯは水素、ハロゲンまたはＣ，−Ｃ４アルキル基を示す。〕で表わさ れる。Ｒの特定例としては基：アリル、２−クロロアリル、２−ブロモアリル、 ２−フルオロアリル、２−メタリル、２−エチルアリル、２−イングロピルアリ ル、２−ｎ−プロピルアリル、及び２−ｎ−ブチルアリル等が例示される。最も 一般的にはＲはアリル基；　Ｈｚ　Ｃ−ＣＨ−ＣＨｚ−である。

Ｒ′は２．３．４または５個の水酸基を含む脂肪族または芳香族ポリオールであ ってよいポリオールから誘導される多価基である。典型的にはポリオールは２個 の水酸基を有する。即ちグリコール、又はビスフェノールである。脂肪族ポリオ ールは炭素数２〜１０の直鎖状または分校状のものであってよい。通常、脂肪族 ポリオールとしては炭素数２−４のアルキレングリコールまたはポリ（Ｃｍ−Ｃ ４）アルキレングリコール、即ちエチレングリコール、プロピレングリコール、 トリメチレングリコール、テトラメチレングリコールまたはジエチレングリコー ル、トリエチレングリコール等である。

芳香族ポリオールは式： 〔式中、Ａは非環式脂肪族炭化水素から誘導される２価基であって、例えば炭素 数１〜４のアルキレンまたはアルキリデン基、例えばメチレン、エチレンおよび ジメチルメチレン（イングロビリデン）等であり、Ｒａは炭素数１〜３の低級ア ルキル置換基を表わし、ｐは０．１．２または３である。〕で表わせる。好まし くは水酸基はオルトまたはバラ位にある。

基Ｒ°の特定例としては；炭素数２−１０のアルキレン基、例えばエチレン、（ −ＣＨ＊−ＣＨ２−）、）ジエチレン、メチルエチレン、テトラメチレン、エチ ルエチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、２−メチルへキサメチレン、オ クタメチレンおよびデカメチレン；アルキレンエーテル基、例えば−ＣＨ，−０ −ＣＨ，−、−ＣＨ。

ＣＨｘ　−０−ＣＨ！　ＣＨ！　−、−ＣＨｚ　−０−ＣＨ！　−ＣＨ！　−、 および−ＣＨ！　ＣＨｚ　ＣＨ！　−０−ＣＨ！　ＣＨ！　ＣＨ！　−；アルキ レンポリエーテル基、例えば−ＣＨ＊ＣＨ２０−ＣＨＩＣＨｘ−０−ＣＨ２ＣＨ ｘ−８よび−ＣＨａ　ＣＨ２ＣＨ！　−０−ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣＨ＊　−０−Ｃ ＨｘＣＨ，ＣＨ！−ｉアルキレンカーボネートおよびアルキレンエーテルカーボ ネート基、例えば−〇Ｈ，ＣＨ，−〇−Ｃｏ−０−ＣＨ，ＣＨ。

−および−ＣＨｚ　ＣＨｍ　−０−ＣＨｚ　ＣＨ！　−ＯＣＯ−０−ＣＨ＊　Ｃ Ｈｓ　−０−ＣＨｚ　ＣＨ！　−；およびインプロピリデンビス（パラ−フェニ ル）、即ち、 ＣＨ。

である。最も一般的にはＲ’　バー　ＣＨｓ　ＣＨ２−、−ＣＨｔ　ＣＨ２−０ −ＣＨ３ＣＨ２−まｔ；は−ＣＨｔ　ＣＨ！　−０−ＣＨ！　ＣＨ！−〇　−Ｃ Ｈ＊　ＣＨ３−である。

ポリオール（アリルカーボネート）七ツマ−の特定例としては、エチレングリコ ールビス（２−クロロアリルカーボネート）、エチレングリコールビス（アリル カーボネート）、ジエチレングリコールビス（２−メタアリルカーボネート）、 ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、トリエチレングリコールビ ス（アリルカーボネート）、プロピレングリコールビス（２−エチルアリルカ− ボネート１、３−プロパンジオールビス（アリルカーボネート）、１．３−ブタ ンジオールビス（アリルカーボネート）、１．４−ブタンジオールビス（２−ブ ロモアリルカーボネート）、ジプロピレングリコールビス（アリルカーボネート ）、トリメチレングリコールビス（２−エチルアリルカーボネート）、ペンタメ チレングリコールビス（アリルカーボネート）、およびイソプロピリデンビスフ ェノールビス（アリルカーボネート）等がある。

本発閲に利用され得る工業的に重要なポリオールビス（アリルカーボネート）七 ツマ−としては： ■ Ｃ　Ｈ　！　−　Ｃ　Ｈ　Ｃ　Ｈ　！　−　０　−　Ｃ　Ｏ　−　Ｃ　Ｈ　＋ｌ 　−　Ｃ　Ｈ　＊　−　０　−　Ｃ　Ｈ　！　Ｃ　Ｈ　２トリエチレングリコー ルビス（アリルカーボネ−１・）、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネ ート）、及びＣ　Ｈｘ−　Ｃ　Ｈ　Ｃ　Ｈ！−０　−　Ｃ　−　０−Ｃ　ＨＩＣ 　Ｈ！−　０　−　Ｃ−　Ｏ　−　Ｃ　Ｈ　＊　−　Ｃ　Ｈ　−　Ｃ　Ｈ　！　 （■）エチレングリコールビス（アリルカーボネート）等がある。ジエチレング リコールビス（アリルカーボネート）が好ましい。

ポリオール（アリルカーボネート）七ツマ−を調製する方法、即ちポリオール（ またはアリルアルコール）のホスゲン化およびこれに統くアリルアルコール（ま たはポリオール）によるエステル化の故に、七ツマー生成物はその中にアリルカ ーボネート基を連結する部分が工ないしそれ以上のカーボネート基を含む関連上 ツマ一種を含んでいてもよい。これらの関連モノマー種は式〔式中、Ｒは上記と 同意義、Ｒｂはジオールから誘導される二価基、例えばアルキレンまたはフェニ レン、およびＳは総数２〜５を示す。〕で表わしてもよい。ジエチレングリコー ル・ビス（アリルカーボネート）の関連上ツマ一種は式： 〔式中、Ｓは総数２〜５。〕で表わされる。ポリオール（アリルカーボネート） 七ツマ−は典塁的には２〜２０重量％の関連上ツマ一種を含んでよく、この様な 関連上ツマ一種は混合物、即ち、Ｓが２、３、４等である種の混合物として存在 してもよい。

加えて、部分的に重合したポリオール（アリルカーボネート）七ツマ−を用いて もよい。この態様では七ツマ−は加熱して増粘するか、あるいは少量、例えば七 ツマー１００部当り０．５−１。５部（ｐｈｉ）の開始剤を用いて部分的に重合 して、非−ゲル含有の、より粘性の高い七ツマー物質としてもよい。

本明細書および請求の範囲中に用いられている語ポリオール（アリルカーボネー ト）モノマーまたはそれに類する名称、例えばジエチレングリコールビス（アリ ルカーボネート）は命名したモノマー又はプレポリマーおよびその中に含まれる いかなる関連上ツマ一種も意味し、包含する。

合成高分子ホスト材料を調製するのに用いてもよい多官能性アクリレートモノマ ー類は、アクリル酸及びメタクリル酸より成る群から選択されるアクリル酸部と 、ポリオール（例えば、ジオール、トリオール、またはテトラカルビノール）と のエステル化生成物である、特に、多官能性アクリレートモノマーは、次式（式 中、Ｒｔは水素又はメチル、ｎは２．３、又は４、Ｒは２〜４個の水酸基を有す るポリオール（例えば、それぞれジオール、トリオール、又はテトラカルビノー ル）から水酸基を除いた残基である多価基（即ち、２価、３価又は４価基）を表 わす。）で表わされる。特に、Ｒｔは水素又はメチルであり、ｎは２又は３（よ り一般的には２）である。

Ｒ”は、ａ、ω−Ｃよ−Ｃ，グリコール、シクロヘキサンジオール、ジエチレン グリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレ ングリコール、Ｃ，−Ｃ，）リオール類及ヒペンタエリスリトールから成る群よ り選択される。そのようなポリオール類の例としては、エチレングリコール、ト リメチレングリコール、１．４−ブタンジオール、１．５−ベンタンジオール、 １，６−へ千サンジオール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、 グリセロール及びその類似物等が挙げられる。

ジアクリレート類及びトリアクリレート類等の多官能性アクリレートモノマー類 の例としては、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタ クリレート、１．２−プロパンジオールジアクリレート、ｌ、３−プロパンジオ ールジアクリレー）、１．２−プロパンジオールジメタクリレート、ｌ、３−プ ロパンジオールジメタクリレート、ｌ、４−ブタンジオールジアクリレート、１ ．３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレ ート、ｌ、５−ベンタンジオールジアクリレート、２．５−ジメチル−１，６− ヘキサンシオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジ エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレー ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラエチレングリコールジ アクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリ コールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロ ールプロパントリアクリレート、グリセロールトリアクリレート、グリセロール トリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエフスリ トールジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタニ ルスリトールテトラメタクリレート、及びそのようなアクリレートモノマー類の 混合物が挙げられる。

多官能性アクリレートモノマー類の一部を、ビニル基（ＣＨ，−ＣＨ−）を含む 単官能性共重合性上ツマ−に替えてもよい。そのような併用可能な七ツマ−とし ては、単官能性アクリル及びメタクリル酸エステル、及びＣ，−Ｃ，カルボン酸 のビニルエステル（即ちビニルカルボキシレート類）が挙げられる。好ましくは 、共重合性モノマーは非芳誉族（例えば非ベンゼノイド）含有上ツマ−である。

単官能性アクリル又はメタクリルエステルモノマー類は、次式で表わされる。

ＣＨｘ−Ｃ（Ｒｔ）−Ｃ（０）−０−Ｒ”’　（Ｕ）［式中、Ｒｔは水素若しく はメチルであり　ＲＩ″′はＣ１−Ｃｓ＊（例えばＣ，−Ｃ，アルキル、ｃｓ− ｃｓシクロアルキル、グリシジル及びヒはＣｒ−Ｃ４アルキル（例えばメチル若 しくはシクロヘキシル）である。

単官能性アクリル酸タイプの七ツマー類の例としては、例えばアクリル及びメタ クリル酸の、アルカノール（例えば、メタノール、エタノール、プロパツール、 ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタツール、及びオクタツール等 ）エステル類（例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルア クリレート及びエチルメタクリレート）、シクロアルカノール（例えばシクロペ ンタノール及びシクロヘキサノール）エステル類、グリシドール（３−ヒドロキ シプロピレンオキサイド、　（ｄ、１２．ｄｆｆ））エステル類、及びエチレン グリコールエステル類が挙げられる。ビニルカルボキシレート類の例としては、 ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート及びビニルバレレ ートが挙げられる。前述の単官能性共重合性上ツマ−に加えて及び／又はこれに 替えて、併用可能な単官能性共重合性アリル及び２官能性アリルモノマー類を、 多官能性アクリレートモノマーの一部に替えて用いてもよい。考え得る単官能性 アリルモノマーとしては、Ｃ！−Ｃ，カルボン酸のアリルエステル類、Ｃ＋−Ｃ ａアリルエーテル類及び他の共重合性アリル化合物が含まれる。好ましい単官能 性アリルモノマーは、非芳香族化合物である。考えられる２富能性アリル共重合 性モノマー類は、式■で表わされるポリオール（アリルカーボネート類）七ツマ ー類である。

ホスト材料に塗布されるかまたは配合される光変色性化合物又はその含有組成物 の量は限定的ではなく、光変色効果が肉眼で識別できる量である。一般にそのよ うな量は光変色量といわれる。使用量は多くの場合、照射時において望まれる色 の強度および光変色性化合物の配合法または塗装法により決まる。典型的には、 塗布又は配合される化合物をより多く加えれば、より濃い色が得られる。通常、 ホスト材料に配合又は塗布される光変色性化合物の量は、ホスト材料の重量に対 して約０．０１〜約２０重量％、より一般的には約０゜０５〜約１０重量％であ る。換言すれば、光変色性効果を付与するための光変色性化合物量は、典を的に は、ホスト材料物品の厚さとは無関係にホスト材料表面１平方インチ当たり、光 変色性化合物が約０゜１〜約５０ｍｇ５例えば１〜１０ｍｇの範囲で変えてもよ い。それ故、光変色性化合物は薄い試料、フィルム又は塗膜中には高濃度で、厚 い試料中には低濃度で存在する。

本発明光変色性化合物の溶液は紫外線暴露により変色し、紫外線照射源を除くと もとの色または無色の状態に戻る。この様な変色は何度も繰返すことができる。

本発明光変色性化合物（またはそれを含む組成物）は公知の方法によりホスト材 料に塗布するか又は配合してよい。この様な方法には化合物のホスト材料中への 溶解または分散、即ち浸漬、熱転移等、あるいは塗布によるホスト材料中への光 変色性化合物の吸収（ｉｍｂｉｂａｔｉｏｎ）、およびホスト材料の隣接層間に 別の層として光変色性化合物を組み込む等の方法がある。語「吸収」（ｉｍｂｉ ｂａｔｉｏｎまたは１ｎｂｉｂｅ）はホスト材料中へ光変色性化合物のみの拡散 、溶媒による拡散、多孔性ポリマーへの光変色性化合物の吸収、気相転移および その他類似の転移メカニズムを意味し、含まれる。その様な例は：（ａ）本発明 光変色性化合物（またはこれを含有する組成物）を、硬化して光学的に透明な高 分子ホスト材料を生成する重合性組成物と混合し、該重合性組成物をフィルム、 シートまｔ；はレンズに鋳造するかあるいｊ１射出成形もしくは他の方法により シートやレンズを形成する； （ｂ）本発明光変色性化合物を水、アルコール、その他の溶媒または混合溶媒に 溶解または分散し、この溶液浴又は分散液浴にホスト材料を数分〜数時間、例え ば２−３分〜２−３時間浸漬することにより、固体ホスト材料に吸収させる。浴 は従来の昇温下、通常５０〜１２０℃で行なう。次いでホスト材料を浴から引き あげ乾燥する。

（ｃ）光変色性化合物（及びこれを含有する組成物）は又、あらゆる便利な方法 、例えば高分子結合剤が存在する光変色性材料の溶液若しくは分散液の噴霧、は け塗、回転被覆若しくは浸漬被覆により、ホスト材料の表面に塗装しても良い。

その後、この光変色性化合物はこれを、例えばオーブン中数分〜数時間８０−１ ８０℃の温度範囲で加熱することによりホスト材料によって吸収される。

（ｄ）上述の吸収工程の変法として、光変色性化合物若しくはこれを含む組成物 を一時的に仮の支持体、例えば１枚のクラフト紙、アルミニウム箔、ポリマーフ ィルム若しくは織物上に載せ、それからこれをホスト材料に接触して置いて、例 えばオーブン中で加熱することが出来る。

（ｅ）あらゆる適当な方法（例えば噴霧、はけ塗、回転被覆若しくは浸漬被覆） によって永久接着フィルムの形態でホスト表面に塗装される透明高分子材料中に 、光変色性化合物を溶解又は分散することが出来る。そして （ｆ）最後に、光変色性化合物は上述のあらゆる方法により透明高分子材料に配 合又は塗装され、それからホスト材料の隣接層に対して分離中間層物としてホス ト材料中に配置することが出来る。

本発明を以下の実施例でより詳しく説明するが、多くの改良法及び変法が当業者 には明らかなので、これはただ説明としてのみ意図されたものである。

衷履興上 ヘキサン３ＱｔａＱと無水エタノール３０ｄ中のヨウ化１．２．３．３−テトラ メチルベンズ［ｇ］インドリウム６．０５ｇに、窒素下室温でトリエチルアミン ２．０ｇを一度に加える。生成均一溶液を加熱して穏やかに還流し、固体の３． ５−ジメトキシ−２−二トロンフェノール２．５３ｇを２０分間かけて数回に分 けて加える。溶液を４時間撹拌還流し、次いで撹拌しつつ終夜冷却する。溶媒を 真空下留去し、反応混合物をカラムクロマトグラフィーで精製して所望の反応生 成物０．２４ｇを淡色固体として得る。生成物、即ち５′、７″−ジメトキシ− １，３，３−トリメチルスピロ［ベンズ［ｇｌインドリノ−２，２゜太裏！ｌ 無水エタノール３５−中のヨウ化１．１．２．３−テトラメチルベンズ［ｅｌイ ンドリウム３．５１ｇに、窒素下室温でトリエチルアミン１．５ｇを一度に加え る。生成均一溶液を加熱し穏やかに還流し、固体の３．５−ジメトキシ−２−二 トロンフェノール２．７５ｇを−に溶媒を留去する。反応混合物をカラムクロマ トグラフィーで精製して所望の反応生成物１．３２ｇを黄色固体として得る。生 成物、即ち５’、７’−ジメトキシ−１，１，３−トリメチルスピロ［ベンズ［ ｅｌインドリノ−２，２″−［２Ｈ−１，４］ベンゾキサジン］を、適当なスペ クトル法で特徴付けした。

本発明を、成る特定の態様について詳しく説明したが、これらが添付の請求の範 囲にふくまれるものを除き、それらが本発明範囲を限定するものと見なしてはな らない。

補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成２年１１月１６日圀

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）［式中、（ａ） Ｂは化合物のインドリノ部に於ける６員環のｅ、ｆ又はｇ面に縮環したベンゼン 環であり、 （ｂ）Ｒ１はＣ１−Ｃ８のアルキル、フェン（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ナフト（ Ｃ１−Ｃ４）アルキル、アリル、アクリリル（ａｃｒｙｌｙｌ）、メタクリリル 、カルボキシ（Ｃ２−Ｃ６）アルキル、シアノ（Ｃ２−Ｃ６）アルキル、Ｃ１− Ｃ４アシロキシ（Ｃ２−Ｃ６）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ６）アルキル及 び（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ・ＣＨ３（ただし、ｍは１〜６の数）からなる群から選択さ れ、 （ｃ）Ｒ２よびＲ３は各々Ｃ１−Ｃ５アルキル、フェニル、モノ−およびジ−置 換フェニル、及びフェン（Ｃ１−Ｃ４）アルキルからなる群から選ばれるか、ま たは結合して炭素数６〜８の脂環式環（スピロ炭素原子を含む）を形成し、該フ ェニル置換基がＣ１−Ｃ５アルキル及びＣ１−Ｃ５アルコキシから選択され、（ ｄ）Ｒ４はハロゲン、Ｃ１−Ｃ５アルキル、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ、ニトロ、シ アノ、チオシアノ、Ｃ１−Ｃ４モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ２ポリハロアルキル 及びモノ−若しくはジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノからなる群から選択され、 （ｅ）Ｒ５は水素、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ５アルキル、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ、Ｃ １−Ｃ４モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ２ポリハロアルキル、シアノおよびＣ１− Ｃ４アルコキシカルボニルからなる群から選択され、 （ｆ）Ｒ６はハロゲン、Ｃ１−Ｃ５アルキル、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ、 シアノ、Ｃ１−Ｃ８アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ２ポリハロアルキル、Ｃ１ Ｃ４モノハロアルキル、及びモノ−及びジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノからな る群から選択され、及び（ｇ）ｅは１〜４の数であり、ｃは０〜２の数である。 ］で表わされる化合物。
2. ２．式中、環Ｂが化合物のインドリノ部に於ける６員環のｅ面で縮環し；Ｒ１が Ｃ１−Ｃ４のアルキル、アリル、カルボキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、シアノ（ Ｃ２−Ｃ４）アルキル、Ｃ１−Ｃ４アシロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、ヒドロ キシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル及び（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍＣＨ３（ただし、ｍは１〜３ の数）からなる群から選択され；Ｒ２およびＲ３が各々Ｃ１−Ｃ５アルキルおよ びフェニルからなる群から選択され；Ｒ４がＣ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ２ア ルコキシ、クロロ、フルオロ、ブロモ、ニトロ、トリフルオロメチル及びジメチ ルアミノからなる群から選択され；Ｒ５が水素、Ｃ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ ２アルコキシ、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、フルオロ、およびトリフルオロメ チルからなる群から選択され；Ｒ４がＣ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキ シ、クロロ、フルオロ、トリフルオロメチル及びモノ−若しくはジ（Ｃ１−Ｃ４ ）アルキルアミノからなる群から選択され；ｅが１または２、ｃが０又は２であ る請求項１記載の化合物。
3. ３．式中、Ｒ１がＣ１−Ｃ４のアルキル；Ｒ２およびＲ３が各々メチル、エチル 及びフェニルからなる群から選択され；Ｒ４がＣ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ２ アルコキシ、塩素、フッ素、ニトロ、トリフルオロメチル及びジメチルアミノか らなる群から選択され；Ｒ５が水素であり；Ｒ４がＣ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１− Ｃ２アルコキシ、トリフルオロメチル及びモノ−若しくはジ（Ｃ１−Ｃ４）アル キルアミノかちなる群から選択され；ｃが０または２、およびｅが１又は２であ る請求項２記載の化合物。
4. ４．５′７′−ジメトキシ−１，１，３−トリメチルスピロ［ベンズ［ｅ］イン ドリノー２，２′−［２Ｈ−１，４］ベンゾキサジン］。
5. ５．式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）［式中、（ａ）Ｂは化合物のインドリ ノ部に於ける６員環のｅ、ｆ又はｇ面に縮環したベンゼン環であり、 （ｂ）Ｒ１はＣ１−Ｃ６のアルキル、 フェン（Ｃ１−Ｃ４）アルキ ル、ナフト（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、アリル、アクリリル（ａｃｒｙｌｙｌ）、 メタクリリル、 カルボキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、 シアノ（Ｃ２−Ｃ４） アルキル、 Ｃ１−Ｃ４アシロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アル キル及び（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ・ＣＨ３（ただし、ｍは１〜６の数）からなる群から 選択され、 （ｃ）Ｒ２およびＲ３は各々Ｃ１−Ｃ５アルキル、フェニル、モノ−およびジ− 置換フェニル、及びフェン（Ｃ１−Ｃ４）アルキルからなる群から選ばれるか、 または結合して炭素数６〜８の脂環式環（スピロ炭素原子を含む）を形成し、該 フェニル置換基がＣ１−Ｃ５アルキル及びＣ１−Ｃ５アルコキシから選択され、 （ｄ）Ｒ４はハロゲン、Ｃ１−Ｃ５アルキル、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ、ニトロ、 シアノ、チオシアノ、 Ｃ１−Ｃ４モノハロアルキル、 Ｃ１−Ｃ２ポリハロアルキル及びモノ−若しくはジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミ ノからなる群から選択され、 （ｅ）Ｒ５は水素、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ５アルキル、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ、Ｃ １−Ｃ４モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ２ポリハロアルキル、シアノおよびＣ１− Ｃ５アルコキシカルボニルからなる群から選択され、 （ｆ）Ｒ５はハロゲン、Ｃ１−Ｃ５アルキル、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ、シアノ、 Ｃ１−Ｃ５アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ２ポリハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４モ ノハロアルキル、及びモノ−及びジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノからなる群か ら選択され、及び（ｇ）ｅは１〜４の数であり、ｃは０〜２の数である。］で表 わされる光変色性化合物を光変色量含む有機ホスト材料を含有する光変色性物品 。
6. ６．透明な有機ホスト材料がポリオール（アリルカーポネート）のポリマー、多 官能性アクリレートモノマー類のポリマー、ポリアクリレート、ポリ（アルキル アクリレート）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロー スアセテートプロビオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニル アセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）；ポリ（塩化ビ ニリデン）；ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリカーポネー ト、ポリスチレン、（スチレン−メチアクリレート）コポリマー、（スチレン− アクリロニトリル）コポリマー、ポリビニルブチラール及びジアリリデンペンタ エリスリトールのホモ及びコポリマーから本質的になる群から選択される請求項 ５記載の光変色性物品。
7. ７．透明なホスト材料がポリ［ジエチレングリコールビス（アリルカーポネート ）］およびそれとビニルアセテートとのコポリマーから選択される請求項１１記 載の光変色性組成物。
8. ８．式中、環Ｂが化合物のインドリノ部に於ける６員環のｅ面で縮環し；Ｒ１が Ｃ１−Ｃ４のアルキル、アリル、カルボキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、シアノ（ Ｃ２−Ｃ４）アルキル、Ｃ１−Ｃ４アシロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、ヒドロ キシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル及び（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ・ＣＨ３（ただし、ｍは１〜 ３の数）からなる群から選択され；Ｒ２およびＲ３が各々Ｃ１−Ｃ５アルキルお よびフエニルからなる群から選択され；Ｒ４がＣ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ２ アルコキシ、クロロ、フルオロ、ブロモ、ニトロ、トリフルオロメチル及びジメ チルアミノからなる群から選択され；Ｒ５が水素、Ｃ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１− Ｃ２アルコキシ、Ｃ１−Ｃ２モノハロアルキル、フルオロ、およびトリフルオロ メチルからなる群から選択され；Ｒ５がＣ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコ キシ、クロロ、フルオロ、トリフルオロメチル及びモノ−若しくはジ（Ｃ１−Ｃ ４）アルキルアミノからなる群から選択され；ｅが１または２、ｃが０又は２で ある請求項６記載の光変色性物品。
9. ９．ジエチレングリコールビス（アリルカーポネート）のホモ及びコポリマー、 ポリアクリレート、ポリ（アルキルアクリレート）、多官能性アクリレートモノ マー類のホモ及びコポリマー、セルロースアセテート、セルローストリアセテー ト、セルロースアセテートプロビオネート、セルロースアセテートブチレート、 ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、 ポリ（塩化ビニリデン）、ポリカーポネート、ポリウレタン、ポリ（エチレンテ レフタレート）、ポリスチレン、（スチレン−メチルメタクリレート）コポリマ ー、（スチレン−アクリロニトリル）コポリマー、ポリビニルブチラール及びジ アリリデンペンタエリスリトールのホモ及びコポリマーからなる群より選択され る固体透明重合化有機ホスト材料を含有し、該ホスト材料が式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）［式中、（ａ） Ｂは化合物のインドリノ部に於ける６員環のｅ面に縮環したベンゼン環であり、 （ｂ）Ｒ１はＣ１−Ｃ４アルキルであり、（ｃ）Ｒ２およびＲ３は各々メチル、 エチル及びフェニルからなる群から選択され、 （ｄ）Ｒ４はＣ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、クロロ、フルオロ、 ニトロ、 トリフルオロメチル及びジメチルアミノからなる群から選択され、 （ｅ）Ｒ５は水素であり、 （ｆ）Ｒ４はＣ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、クロロ、フルオロ、 トリフルオロメチル及びモノ−若しくはジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノからな る群から選択され、（ｇ）ｃは０〜２の数であり、ｅは１〜２の数である。］で 表わされる光変色性化合物を光変色量する光変色性物品。
10. １０．ホスト材料がジユテレングリコールビス（アリルカーポネート）のホモ及 びコポリマーから調製される請求項９記載の光変色性物品。
11. １１．光変色性化合物が０．０５〜１０重量％の量存在する請求項１０記載の光 変色性物品。
12. １２．物品が光学部材である請求項１１記載の光変色性物品。
13. １３．光学部材がレンズである請求項１２記載の光変色性物品。
14. １４．レンズが眼鏡レンズである請求項１３記載の光変色性物品。