JPH0341497B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3415—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
請求の範囲
１ 塩素含有熱可塑性樹脂及び次式（）：
〔式中R1はメチル基、フエニル基または（炭素
原子数１〜18個のアルコキシ）カルボニルメチル
基を表わし、R2は水素原子、炭素原子数２〜19
個のアルキルカルボニル基、炭素原子数７〜19個
のアリールカルボニル基、フエニルアミノカルボ
ニル基、メタ−ヒドロキシフエニルアミノカルボ
ニル基、ジエチルアミノカルボニル基、α−ヒド
ロキシエチル基または炭素原子数１〜18個のアル
カノール、炭素原子数５〜８個のシクロアルカノ
ールにより若しくは炭素原子数４〜20個のチアア
ルカンジオールによりエステル化されたカルボキ
シル基を表わし、そしてR3はメチル基またはフ
エニル基を表わす〕で表わされるピロールを含む
組成物。 ２ 式（）で表わされるピロールが２，４−ジ
フエニル−ピロールである請求の範囲第１項記載
の組成物。 ３ 式（）で表わされるピロールが２−メチル
−３−シクロヘキシルオキシカルボニル−４−フ
エニル−ピロール、２−フエニル−３−エトキシ
カルボニル−４−メチル−ピロール、２−メチル
−３−ベンゾイル−４−フエニル−ピロール、２
−メチル−３−エトキシカルボニル−４−フエニ
ル−ピロール、２−メチル−３−フエニルアミノ
カルボニル−４−フエニル−ピロール、２−メチ
ル−３−メタ−ヒドロキシフエニルアミノカルボ
ニル−４−フエニル−ピロールまたは２，４−ジ
フエニル−３−（α−ヒドロキシエチル）−ピロー
ルである請求の範囲第１項記載の組成物。 ４ 式（）で表わされるピロールを0.05〜５重
量％の量で含む請求の範囲第１項記載の組成物。 ５ 塩素含有熱可塑性樹脂がポリ塩化ビニルであ
る請求の範囲第１項記載の組成物。 明細書 本発明は、安定剤としてピロールを含む塩素含
有熱可塑性樹脂に関する。 塩素含有重合物を、例えば成形体に加工する際
に、光及び熱の有害な作用に対して保護しなけれ
ばならないことは知られている。そのために従
来、特に有機錫化合物、カルボン酸金属塩または
アミノクロトネートが使用されている。しかしな
がらこれらの有効成分によつて達成される安定度
は実際には必らずしも充分ではなく、改良する、
特にPVC用の一層良好な金属不含熱安定剤を作
る必要がある。従来知られているPVC用安定剤
は２−フエニルインドール〔フオイグト
（Voigt）著、「シユタビリジールング・デル・ク
ンストシユトツフエ（Stabilisierung der
Kunststoffe）」シユプリンガー−フエルラーク
（Springer−Verlag）、1966年306頁参照〕である
が、これはカルボン酸金属塩を併用して初めて満
足な結果を生じる。 米国特許第3404159号、同第3573216号及び同第
3404161号明細書からは、ピロール−マロンニト
リルが知られており、これは250〜400ｍμの特殊
な吸収に基づいてUV−吸収剤及び光安定剤とし
て殊にPVCにも適当である。米国特許第3478053
号明細書は同じ目的に２，３−ジアリーピロール
を開示している。本発明の課題である、改良され
た熱安定剤の開発には、これらの特許明細書は寄
与できなかつた。 本発明は、塩素含有熱可塑性樹脂及び次式
（）： 〔式中R1はメチル基、フエニル基または（炭素
原子数１〜18個のアルコキシ）カルボニルメチル
基を表わし、R2は水素原子、炭素原子数２〜19
個のアルキルカルボニル基、炭素原子数７〜19個
のアリールカルボニル基、フエニルアミノカルボ
ニル基、メタ−ヒドロキシフエニルアミノカルボ
ニル基、ジエチルアミノカルボニル基、α−ヒド
ロキシエチル基または炭素原子数１〜18個のアル
カノール、炭素原子数５〜８個のシクロアルカノ
ールにより若しくは炭素原子数４〜20個のチアア
ルカンジオールによりエステル化されたカルボキ
シル基を表わし、そしてR3はメチル基またはフ
エニル基を表わす〕で表わされるピロールを含む
組成物に関する。 本発明により使用するピロール類は、特に
PVCに対して極めて有効な安定剤であり、現在
の技術水準の欠点を全く有しないか、または特に
金属化合物を必らずしも併用しなくてすむ程度に
しか有しないことが以外にも判明した。 R1は（炭素原子数１〜18個のアルコキシ）カ
ルボニルメチル基としては、例えばメトキシカル
ボニルメチル基またはエトキシカルボニルメチル
基を表わす。 R2は炭素原子数２〜19個のアルキルカルボニ
ル基としては、例えばプロピオニル基、ブチリル
基、ラウロイル基または特にアセチル基を表わ
す。 R2は炭素原子数７〜19個のアリールカルボニ
ル基としては、例えば場合により置換されたベン
ゾイル基、特にベンゾイル基自体を表わす。 R2がエステル化されたカルボキシル基を表わ
す場合の適当な１価アルコールは、例えばメタノ
ール、エタノール、ｎ−オクタノール若しくはラ
ウリルイルコールまたはシクロヘキサノールでえ
あり、適当な２価アルコールは、例えば３−チア
−１，５−ジヒドロキシル−ペンタンである。 本発明の組成物においては、特にR1及びR3が
フエニル基を表わす式（）で表わされるピロー
ルを含むものが好ましい。 また、本発明の組成物においては、特に以下の
式（）で表わされるピロールを使用するのが有
利である。 (a) ２−メチル−３−シクロヘキシルオキシカル
ボニル−４−フエニル−ピロール (b) ２−フエニル−３−エトキシカルボニル−４
−メチル−ピロール (c) ２−メチル−３−ベンゾイル−４−フエニル
−ピロール (d) ２−メチル−３−エトキシカルボニル−４−
フエニル−ピロール (e) ２−メチル−３−フエニルアミノカルボニル
−４−フエニル−ピロール (f) ２−メチル−３−メタ−ヒドロキシフエニル
アミノカルボニル−４−フエニル−ピロール (g) ２，４−ジフエニル−３−（α−ヒドロキシ
エチル）−ピロール ピロール類は従来公知の化合物である。クノル
（Knorr）及びランゲ（Lange）はBer.35巻3004
頁（1902年）にアミノケトン、例えばアミノアセ
トフエノンまたはアミノアセトンをアシルアセト
ン、例えばアセト酢酸またはアセチルアセトンと
反応させることによりピロール類を製造すること
を記載する。アミノアセトン及びアセト酢酸エチ
ルエステルから２，４−ジメチル−３−エトキシ
カルボニル−ピロールが得られ、アミノアセトン
及びアセチルアセトンから２，４−ジメチル−３
−アセチル−ピロールが得られる。反応は、緩衝
剤、例えば酢酸ナトリウム／酢酸の存在で行なう
のが有利である。ベナリイ（Benary）、Ber.44巻
405頁（1911年）によれば、上記反応においてア
ミノケトンをクロルアルデヒド及びアンモニア、
例えばクロルアセトアルデヒド及びアンモニア
（例えば10％アンモニア溶液として）で代えるこ
ともできる。クロルアセトアルデヒドの場合に
は、２，３−置換ピロールが得られ、例えばクロ
ルアセトアルデヒド、アンモニア及びアセト酢酸
エチルエステルから２−メチル−３−エトキシカ
ルボニル−ピロールが得られる。ピロール化学の
総括は、ジヨーンズ（R.A.Jones）著、「ザ・ケ
ミストリイ・オブ・ピロールズ」〔1977年アカデ
ミツク・プレス（Academic Press）発行〕に記
載されている。 ピロール類は、安定化すべき塩素含有熱可塑性
樹脂に常用の装置中で加工前に、塩素含有熱可塑
性樹脂に対して一般に0.05〜５重量％、好ましく
は0.1〜３重量％の量で混入する。 従来のPVC−安定剤、例えば有機錫化合物、
エポキシ化合物、好ましくはエポキシド化脂肪酸
エステル、例えばエポキシド化大豆油、ホスフア
イト、特に混合アリール−アルキル−ホスフアイ
ト、フエノール系酸化防止剤、金属カルボン酸塩
安定剤、例えばカルボン酸カルシウム、特にステ
アリン酸カルシウム、並びにカドミウム、亜鉛及
びバリウムのカルボン酸塩を常用の量で付加的に
使用することができる。補助安定剤は0.05〜５重
量％、特に0.1〜３重量％の量で混入するのが有
利である。この場合、ピロールと補助安定剤との
比は約２：１〜１：８であつてよい。適当な金属
安定剤は金属バリウム、カルシウム、亜鉛または
カドミウムのカルボン酸塩またはフエノレートで
ある。フエノール類は６〜20個の炭素原子を有し
ていてよく、カルボン酸は好ましくは８〜20個の
炭素原子を有していてよい。バリウム塩とカドミ
ウム塩、またはカルシウム塩と亜鉛塩との混合物
が特に好ましい。 本発明による成形組成物には、塩化ビニルポリ
マーまたはコポリマーを使用するのが好ましい。
懸濁重合体及び塊状重合体及び洗浄した、即ち乳
化剤を少ししか含まない乳化重合体が有利であ
る。共重合体用のコモノマーとしては、例えば酢
酸ビニル、塩化ビニリデン、トランスジクロルエ
テン、エチレン、プロピレン、ブチレン、マレイ
ン酸、アクリル酸、フマル酸、イタコン酸が該当
する。適当に塩素含有ポリマーは、更に、後塩素
化PVC及び塩素化ポリオレフイン、更にPVCと
EVA及びMBSとのブラフトポリマーである。 本発明により安定化された熱可塑性樹脂は、公
知方法により安定剤及び場合により別の安定剤を
重合物中に混入することによつて製造される。安
定剤及びPVCの均一の混合は、例えば150〜210
℃で２本ロールミキサーを用いて達成することが
できる。 成形組成物の使用目的に応じて、安定剤の混入
前または混入と同時に更に添加剤、例えば滑剤
（好ましくはモンタンロウまたはグリセリンエス
テル）、脂肪酸エステル、パラフイン、可塑剤、
充填剤、変性剤（例えば耐衝撃性添加剤）、顔料、
光安定剤、UVー吸収剤、酸化防止剤または更
に、例えばホストフアイトのような補助安定剤を
混入することができる。本発明による熱可塑性樹
脂は、常用の成形法により例えば押出成形、射出
成形またはカレンダリングによつて成形部材に加
工することができる。プラスチゾルとしての使用
も可能である。 本発明により使用する安定剤の熱安定化は、本
発明による熱可塑性樹脂において顕著である。光
安定性も良好である。 次に実施例に基づいて本発明を詳述する。例中
部は重量部、％は重量％である。 例 １〜７ 一般的合成例 α−アミノケトン塩酸塩0.1モル（アミノケト
ン塩酸塩の代わりに、α−ニトロソケトンを使用
することもでき、これは反応条件下で−適当な還
元剤を使用する場合−α−アミノケトンに還元さ
れ、同時に反応する）、酢酸ナトリウム0.12モル
及びアセト酢酸エステルまたは１，３−ジケトン
0.1モルの混合物を75％酢酸100ｇ中で水浴上で撹
拌しながら１時間加熱する。冷却後、反応混合物
を冷水中に撹拌混入し、沈澱した反応生成物を吸
引過し、再結晶する。 反応生成物が粘液状または液状で生ずる場合に
は、水溶液をトルエンまたはクロロホルムで抽出
し、トルエン性溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥
し、過し、回転蒸発器により濃縮し、残分を蒸
溜（高度真空）または再結晶する。 この方法によれば公知ピロール誘導体の他に、
まだ文献に記載されていない下記のピロール誘導
体も合成された。 −２−メチル−３−カルボキシメチル−４−フエ
ニルピロール（例１安定剤No.10）、融点132〜
133℃：構造は13C−NMR−スペクトル分析に
より確認。 −２−ヌチル−３−カルボキシラウリル−４−フ
エニルピロール（例２安定剤No.５）、融点51〜
52℃：構造は13C−NMR−スペクトル分析に
より確認。 −ビス−〔２−メチル−４−フエニルピロールカ
ルボン酸(3)〕−チオジエチレングリコールエス
テル（例３安定剤No.９）、融点161〜163℃：構
造は13C−NMR−スペクトル分析により確認。 −２，４−ジフエニル−３−（α−ヒドロキシエ
チル）−ピロール、融点128℃（例４安定剤No.
15）、 −２−メチル−３−フエニルアミノカルボニル−
４−フエニル−ピロール（例５安定剤No.14）、 −２−メチル−３−メタ−ヒドロキシフエニルア
ミノカルボニル−４−フエニル−ピロール（例
６）、 −２−メチル−３−シクロヘキシル−オキシカル
ボニル−４−フエニル−ピロール（例７安定剤
No.12） 例 ８ 本発明の安定剤のドイツ工業規格53381、B1.3
（脱塩化水素試験）による試験データ 濃度；PVC（Ｓ−PVC、Ｋ−価64）に対する濃
度 誘導時間；脱塩化水素曲線が上昇するまでの時
間 分解時間；有効塩素の0.5％が脱離するまでの
時間 正接（Tangens）；「0.5％分解時間」における
曲線の上昇
原子数１〜18個のアルコキシ）カルボニルメチル
基を表わし、R2は水素原子、炭素原子数２〜19
個のアルキルカルボニル基、炭素原子数７〜19個
のアリールカルボニル基、フエニルアミノカルボ
ニル基、メタ−ヒドロキシフエニルアミノカルボ
ニル基、ジエチルアミノカルボニル基、α−ヒド
ロキシエチル基または炭素原子数１〜18個のアル
カノール、炭素原子数５〜８個のシクロアルカノ
ールにより若しくは炭素原子数４〜20個のチアア
ルカンジオールによりエステル化されたカルボキ
シル基を表わし、そしてR3はメチル基またはフ
エニル基を表わす〕で表わされるピロールを含む
組成物。 ２ 式（）で表わされるピロールが２，４−ジ
フエニル−ピロールである請求の範囲第１項記載
の組成物。 ３ 式（）で表わされるピロールが２−メチル
−３−シクロヘキシルオキシカルボニル−４−フ
エニル−ピロール、２−フエニル−３−エトキシ
カルボニル−４−メチル−ピロール、２−メチル
−３−ベンゾイル−４−フエニル−ピロール、２
−メチル−３−エトキシカルボニル−４−フエニ
ル−ピロール、２−メチル−３−フエニルアミノ
カルボニル−４−フエニル−ピロール、２−メチ
ル−３−メタ−ヒドロキシフエニルアミノカルボ
ニル−４−フエニル−ピロールまたは２，４−ジ
フエニル−３−（α−ヒドロキシエチル）−ピロー
ルである請求の範囲第１項記載の組成物。 ４ 式（）で表わされるピロールを0.05〜５重
量％の量で含む請求の範囲第１項記載の組成物。 ５ 塩素含有熱可塑性樹脂がポリ塩化ビニルであ
る請求の範囲第１項記載の組成物。 明細書 本発明は、安定剤としてピロールを含む塩素含
有熱可塑性樹脂に関する。 塩素含有重合物を、例えば成形体に加工する際
に、光及び熱の有害な作用に対して保護しなけれ
ばならないことは知られている。そのために従
来、特に有機錫化合物、カルボン酸金属塩または
アミノクロトネートが使用されている。しかしな
がらこれらの有効成分によつて達成される安定度
は実際には必らずしも充分ではなく、改良する、
特にPVC用の一層良好な金属不含熱安定剤を作
る必要がある。従来知られているPVC用安定剤
は２−フエニルインドール〔フオイグト
（Voigt）著、「シユタビリジールング・デル・ク
ンストシユトツフエ（Stabilisierung der
Kunststoffe）」シユプリンガー−フエルラーク
（Springer−Verlag）、1966年306頁参照〕である
が、これはカルボン酸金属塩を併用して初めて満
足な結果を生じる。 米国特許第3404159号、同第3573216号及び同第
3404161号明細書からは、ピロール−マロンニト
リルが知られており、これは250〜400ｍμの特殊
な吸収に基づいてUV−吸収剤及び光安定剤とし
て殊にPVCにも適当である。米国特許第3478053
号明細書は同じ目的に２，３−ジアリーピロール
を開示している。本発明の課題である、改良され
た熱安定剤の開発には、これらの特許明細書は寄
与できなかつた。 本発明は、塩素含有熱可塑性樹脂及び次式
（）： 〔式中R1はメチル基、フエニル基または（炭素
原子数１〜18個のアルコキシ）カルボニルメチル
基を表わし、R2は水素原子、炭素原子数２〜19
個のアルキルカルボニル基、炭素原子数７〜19個
のアリールカルボニル基、フエニルアミノカルボ
ニル基、メタ−ヒドロキシフエニルアミノカルボ
ニル基、ジエチルアミノカルボニル基、α−ヒド
ロキシエチル基または炭素原子数１〜18個のアル
カノール、炭素原子数５〜８個のシクロアルカノ
ールにより若しくは炭素原子数４〜20個のチアア
ルカンジオールによりエステル化されたカルボキ
シル基を表わし、そしてR3はメチル基またはフ
エニル基を表わす〕で表わされるピロールを含む
組成物に関する。 本発明により使用するピロール類は、特に
PVCに対して極めて有効な安定剤であり、現在
の技術水準の欠点を全く有しないか、または特に
金属化合物を必らずしも併用しなくてすむ程度に
しか有しないことが以外にも判明した。 R1は（炭素原子数１〜18個のアルコキシ）カ
ルボニルメチル基としては、例えばメトキシカル
ボニルメチル基またはエトキシカルボニルメチル
基を表わす。 R2は炭素原子数２〜19個のアルキルカルボニ
ル基としては、例えばプロピオニル基、ブチリル
基、ラウロイル基または特にアセチル基を表わ
す。 R2は炭素原子数７〜19個のアリールカルボニ
ル基としては、例えば場合により置換されたベン
ゾイル基、特にベンゾイル基自体を表わす。 R2がエステル化されたカルボキシル基を表わ
す場合の適当な１価アルコールは、例えばメタノ
ール、エタノール、ｎ−オクタノール若しくはラ
ウリルイルコールまたはシクロヘキサノールでえ
あり、適当な２価アルコールは、例えば３−チア
−１，５−ジヒドロキシル−ペンタンである。 本発明の組成物においては、特にR1及びR3が
フエニル基を表わす式（）で表わされるピロー
ルを含むものが好ましい。 また、本発明の組成物においては、特に以下の
式（）で表わされるピロールを使用するのが有
利である。 (a) ２−メチル−３−シクロヘキシルオキシカル
ボニル−４−フエニル−ピロール (b) ２−フエニル−３−エトキシカルボニル−４
−メチル−ピロール (c) ２−メチル−３−ベンゾイル−４−フエニル
−ピロール (d) ２−メチル−３−エトキシカルボニル−４−
フエニル−ピロール (e) ２−メチル−３−フエニルアミノカルボニル
−４−フエニル−ピロール (f) ２−メチル−３−メタ−ヒドロキシフエニル
アミノカルボニル−４−フエニル−ピロール (g) ２，４−ジフエニル−３−（α−ヒドロキシ
エチル）−ピロール ピロール類は従来公知の化合物である。クノル
（Knorr）及びランゲ（Lange）はBer.35巻3004
頁（1902年）にアミノケトン、例えばアミノアセ
トフエノンまたはアミノアセトンをアシルアセト
ン、例えばアセト酢酸またはアセチルアセトンと
反応させることによりピロール類を製造すること
を記載する。アミノアセトン及びアセト酢酸エチ
ルエステルから２，４−ジメチル−３−エトキシ
カルボニル−ピロールが得られ、アミノアセトン
及びアセチルアセトンから２，４−ジメチル−３
−アセチル−ピロールが得られる。反応は、緩衝
剤、例えば酢酸ナトリウム／酢酸の存在で行なう
のが有利である。ベナリイ（Benary）、Ber.44巻
405頁（1911年）によれば、上記反応においてア
ミノケトンをクロルアルデヒド及びアンモニア、
例えばクロルアセトアルデヒド及びアンモニア
（例えば10％アンモニア溶液として）で代えるこ
ともできる。クロルアセトアルデヒドの場合に
は、２，３−置換ピロールが得られ、例えばクロ
ルアセトアルデヒド、アンモニア及びアセト酢酸
エチルエステルから２−メチル−３−エトキシカ
ルボニル−ピロールが得られる。ピロール化学の
総括は、ジヨーンズ（R.A.Jones）著、「ザ・ケ
ミストリイ・オブ・ピロールズ」〔1977年アカデ
ミツク・プレス（Academic Press）発行〕に記
載されている。 ピロール類は、安定化すべき塩素含有熱可塑性
樹脂に常用の装置中で加工前に、塩素含有熱可塑
性樹脂に対して一般に0.05〜５重量％、好ましく
は0.1〜３重量％の量で混入する。 従来のPVC−安定剤、例えば有機錫化合物、
エポキシ化合物、好ましくはエポキシド化脂肪酸
エステル、例えばエポキシド化大豆油、ホスフア
イト、特に混合アリール−アルキル−ホスフアイ
ト、フエノール系酸化防止剤、金属カルボン酸塩
安定剤、例えばカルボン酸カルシウム、特にステ
アリン酸カルシウム、並びにカドミウム、亜鉛及
びバリウムのカルボン酸塩を常用の量で付加的に
使用することができる。補助安定剤は0.05〜５重
量％、特に0.1〜３重量％の量で混入するのが有
利である。この場合、ピロールと補助安定剤との
比は約２：１〜１：８であつてよい。適当な金属
安定剤は金属バリウム、カルシウム、亜鉛または
カドミウムのカルボン酸塩またはフエノレートで
ある。フエノール類は６〜20個の炭素原子を有し
ていてよく、カルボン酸は好ましくは８〜20個の
炭素原子を有していてよい。バリウム塩とカドミ
ウム塩、またはカルシウム塩と亜鉛塩との混合物
が特に好ましい。 本発明による成形組成物には、塩化ビニルポリ
マーまたはコポリマーを使用するのが好ましい。
懸濁重合体及び塊状重合体及び洗浄した、即ち乳
化剤を少ししか含まない乳化重合体が有利であ
る。共重合体用のコモノマーとしては、例えば酢
酸ビニル、塩化ビニリデン、トランスジクロルエ
テン、エチレン、プロピレン、ブチレン、マレイ
ン酸、アクリル酸、フマル酸、イタコン酸が該当
する。適当に塩素含有ポリマーは、更に、後塩素
化PVC及び塩素化ポリオレフイン、更にPVCと
EVA及びMBSとのブラフトポリマーである。 本発明により安定化された熱可塑性樹脂は、公
知方法により安定剤及び場合により別の安定剤を
重合物中に混入することによつて製造される。安
定剤及びPVCの均一の混合は、例えば150〜210
℃で２本ロールミキサーを用いて達成することが
できる。 成形組成物の使用目的に応じて、安定剤の混入
前または混入と同時に更に添加剤、例えば滑剤
（好ましくはモンタンロウまたはグリセリンエス
テル）、脂肪酸エステル、パラフイン、可塑剤、
充填剤、変性剤（例えば耐衝撃性添加剤）、顔料、
光安定剤、UVー吸収剤、酸化防止剤または更
に、例えばホストフアイトのような補助安定剤を
混入することができる。本発明による熱可塑性樹
脂は、常用の成形法により例えば押出成形、射出
成形またはカレンダリングによつて成形部材に加
工することができる。プラスチゾルとしての使用
も可能である。 本発明により使用する安定剤の熱安定化は、本
発明による熱可塑性樹脂において顕著である。光
安定性も良好である。 次に実施例に基づいて本発明を詳述する。例中
部は重量部、％は重量％である。 例 １〜７ 一般的合成例 α−アミノケトン塩酸塩0.1モル（アミノケト
ン塩酸塩の代わりに、α−ニトロソケトンを使用
することもでき、これは反応条件下で−適当な還
元剤を使用する場合−α−アミノケトンに還元さ
れ、同時に反応する）、酢酸ナトリウム0.12モル
及びアセト酢酸エステルまたは１，３−ジケトン
0.1モルの混合物を75％酢酸100ｇ中で水浴上で撹
拌しながら１時間加熱する。冷却後、反応混合物
を冷水中に撹拌混入し、沈澱した反応生成物を吸
引過し、再結晶する。 反応生成物が粘液状または液状で生ずる場合に
は、水溶液をトルエンまたはクロロホルムで抽出
し、トルエン性溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥
し、過し、回転蒸発器により濃縮し、残分を蒸
溜（高度真空）または再結晶する。 この方法によれば公知ピロール誘導体の他に、
まだ文献に記載されていない下記のピロール誘導
体も合成された。 −２−メチル−３−カルボキシメチル−４−フエ
ニルピロール（例１安定剤No.10）、融点132〜
133℃：構造は13C−NMR−スペクトル分析に
より確認。 −２−ヌチル−３−カルボキシラウリル−４−フ
エニルピロール（例２安定剤No.５）、融点51〜
52℃：構造は13C−NMR−スペクトル分析に
より確認。 −ビス−〔２−メチル−４−フエニルピロールカ
ルボン酸(3)〕−チオジエチレングリコールエス
テル（例３安定剤No.９）、融点161〜163℃：構
造は13C−NMR−スペクトル分析により確認。 −２，４−ジフエニル−３−（α−ヒドロキシエ
チル）−ピロール、融点128℃（例４安定剤No.
15）、 −２−メチル−３−フエニルアミノカルボニル−
４−フエニル−ピロール（例５安定剤No.14）、 −２−メチル−３−メタ−ヒドロキシフエニルア
ミノカルボニル−４−フエニル−ピロール（例
６）、 −２−メチル−３−シクロヘキシル−オキシカル
ボニル−４−フエニル−ピロール（例７安定剤
No.12） 例 ８ 本発明の安定剤のドイツ工業規格53381、B1.3
（脱塩化水素試験）による試験データ 濃度；PVC（Ｓ−PVC、Ｋ−価64）に対する濃
度 誘導時間；脱塩化水素曲線が上昇するまでの時
間 分解時間；有効塩素の0.5％が脱離するまでの
時間 正接（Tangens）；「0.5％分解時間」における
曲線の上昇
【表】
【表】
【表】
【表】
例 ９
180℃で静的加熱試験における本発明による化
合物の試験結果。Ｓ−PVC＋エポキシド化大豆
油２％＋安定剤2.5ミリモル％。
合物の試験結果。Ｓ−PVC＋エポキシド化大豆
油２％＋安定剤2.5ミリモル％。
【表】
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