JPH0341136A

JPH0341136A - 食品包装容器

Info

Publication number: JPH0341136A
Application number: JP17676489A
Authority: JP
Inventors: Yoshiharu Fukui; 福井　芳治; Kazuhisa Kuroda; 和久黒田
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1989-07-07
Filing date: 1989-07-07
Publication date: 1991-02-21
Anticipated expiration: 2013-10-22
Also published as: JP2813892B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は臭気と色調の改良されたポリオレフィン樹脂組
成物からなる食品包装容器に関する。

［従来の技術］ポリオレフィンの剛性、副衝撃性、耐熱性等の性質を改
良する目的で無機充填剤を添加する方法が広く採用され
、一部食品包装容器として利用されている。

しかしながら、ポリオレフィンに無機充填剤を添加する
ことによって不快臭が発生し、色調が悪化し、熱安定性
が低下するので食品包装容器として使用するには問題が
あった。特に内容物の入った容器を高温で殺菌処理をす
る際、あるいは電子レンジ等で加熱調理する際には、−
唐不快臭が発生するので食品包装容器として満足されう
るちのではなく、その改良が切望されていた。

そこで、従来より食品包装容器の臭気を改良するための
方法が提案されているが（特開昭６３−１７９９４３号
公報〉、容器の臭気は充分に改良されておらず、かつ容
器の色調も悪い。

［発明が解決しようとする課題］かかる現状において、本発明が解決すべき課題は前記し
た従来の技術の欠点を解消することにあり、無機充填剤
を配合したポリオレフィンに特定のフェノール系酸化防
止剤および／または帯電防止剤を併せて添加した樹脂組
成物を用いることにより、臭気と色調の改良された食品
包装容器を提供することにある。

し課題を解決するための手段］本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意検討の結果、本
発明に到達したものである。

すなわち、本発明は、ポーオレフィン１００重量部および無機充填剤１〜１２
０重量部からなる組成物に対し、ｍβ−（４−ヒドロキ
シ−３−１−ブチル−５−アルキルフェニル〉プロピオ
ン酸エステル類、イソシアヌール酸エステル基を持つヒ
ンダードフェノール類、１，３．５−トリス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４゜
６−トリメチルベンゼンおよび一般式（Ｉ）（式中、Ｒ
１は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〉で表わされるフェノール化合物から選ばれる少なくとも
１種のフェノール系酸化防止剤をポ１ノオレフィン１０
０重量部に対して０．０１〜２．０重量部および（ｉｉ）　　滑剤および／または帯電防止剤を無機充填
剤１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部含有す
る樹脂組成物からなることを特徴とする臭気と色調の改
良された食品包装容器に関するものである。

食品包装容器の臭気が悪化する原因について検討したと
ころ、ポリオレフィンと酸化防止剤および無機充填剤の
配合物を高温で混練し、得られた樹脂組成物を熱成形す
るか、あるいはざらに食品包装容器を加熱する際に、無
機充填剤がポリオレフィンおよび／または酸化防止剤と
なんらかの反応を起こし、ポリオレフィンの劣化および
／または酸化防止剤が分解することにより食品包装容器
の臭気が悪化し、容器の着色性が増すことが判明した。

本発明は食品包装容器の臭気と色調を改良するため、ポ
リオレフィンの劣化を防ぐ高性能で、かつ無機充填剤と
反応しにくい特定のフェノール系酸化防止剤、たとえ酸
化防止剤が分解しても容器の臭気を悪化させない特定の
フェノール系酸化防止剤を選択し、ざらに前記特定のフ
ェノール系酸化防止剤と無機充填剤との反応を抑制する
化合物をも選択することにより、食品包装容器の臭気と
色調を著しく改善することができることを見い出したこ
とに基づくものである。

以下、本発明をさらに詳しく説明する。

本発明において用いられるポリオレフィンとは、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１，４−メチ
ル−ペンテン−１などのα−オレフィンの単独重合体あ
るいは２種以上からなるランダムおよびブロック共重合
体であり、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン
−１、ポリイソブチン、ポＩノー３−メチルーブテン−
１、ポ１ノー４−メチルーペンテン−１、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、プ
ロピレン−４−メチル−ペンテン−１共重合体、プロピ
レン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブ
テン−１共重合体、デセン−１−４−メチル−ペンテン
−１共重合体などが例示され、これは単独あるいは混合
して用いられる。また、用途に応じてこれらポリオレフ
ィンに合Ｉ戊ゴムを添加した混合物を用いることができ
る。

また、本発明における無機充填剤としては、りルク、マ
イカ、ワラストナイト、炭酸カルシウム硫酸バリウム、
炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、シリカ、合成ゼ
オライト、炭素繊維、ガラス繊維、金属ｍ維、けい砂、
けし石、カーボンブラック、酸化チタン、水酸化マグネ
シウム、アスベスト、ゼオライト、けいそう土、セリサ
イト、シラス、水酸化カルシウム等が挙げられ、これら
は１種あるいは混合して使用される。

これらの内、タルク、マイカ、炭酸カルシウムガラス繊
維、ワラストナイト等が好ましい。特にタルクが好まし
い。

無機充填剤の配合量はポリオレフィン１００重量部に対
して１〜１２０重量部、好ましくは５〜１００重量部で
ある。配合量が１重量部以下では機械的性質、耐熱性の
向上効果が少なく、また１２０重量部以上では熱成形が
困難であり、均一な肉厚の容器に成形されにくい。

本発明で用いられる特定のフェノール系酸化防止剤とし
ては、 β−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−アルキル
フェニル）プロピオン酸エステル類、イソシアヌール酸
エステル基を持つヒンダードフェノール類、１．３．５−トリス（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン
および一般式（丁）（式中、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）で表わされるフェノール化合物から選ばれる少なくとも
１種のフェノール系酸化防止剤があげられ、例えばテトラキス［メチレン−３−（３，５−ジーで一ブチル
ー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル〉プロピオネート、１．３，５−トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）−２，４，６−４−リメチルベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル〉プロピオネー
ト］、３．９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル〉−プロピオニルオキシ］
−１，１−ジメチルエチル］−２゜４．８．１０−テト
ラオキサスピロ［５・５］ウンデカン等が好ましい。

フェノール系酸化防止剤の配合量はポリオレフィン１０
０重置部に対してＯ，Ｏｆ〜２．０重量部、好ましくは
０，０３〜１，０重量部である。２．０重量部以上添加
した場合、成形加工時に発煙したり、容器の表面にブリ
ードするなど悪影響を及ぼすことがあり、また経済的に
も不利である。ｏ、　ｏｉ重量部以下の配合では本発明
の効果を十分に遠戚できない。

無機充填剤と特定のフェノール系酸化防止剤との反応を
抑制する化合物として滑剤および／または帯電防止剤が
用いられる。

本発明で用いられる滑剤としては（ＩＦ）　　Ｒ２−Ｃｏ−Ｎ日−（０口、〉。−ＨＮ−
Ｃｏ−Ｒ２（式中、Ｒ２は炭素数５〜２１のアルキル基
またはアルケニル基を示す。ｎは１〜６を示す。）＜ｌ
１ｌ）　Ｒ３−Ｃ０ＮＨ２（式中、Ｒ３は炭素数５〜２１のアルキル基またはアル
ケニル基を示す。）、が挙げられる。

好ましい具体例として、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオ
レイン酸アミド、ヘキナメチレンビスステアリン酸アミ
ド、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン
酸アミド、ベヘニン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げ
られる。

特に飽和脂肪酸のアミドが好ましい。

（式中、Ｒ４は炭素数８〜１８のアルキル基、アルケニ
ル基またはアシル基（Ｒ’　−Ｃｏ）であり、ｍおよび
ｒ）はｍ十ｎ＝２〜１０の関係にある整数である。アシ
ル基の場合、その脂肪炭素鎖（Ｒ′）は不飽和であって
もよい。Ｒ５は炭素数７〜１７のアルキル基またはアル
ケニル基を示す。〉■　脂肪酸の低級アルコールエステ
ル、ｖＩ　　脂肪酸の多価アルコールエステルが挙げら
れる。好ましい具体例としては、（ｍ＋ｒ＋−１０）（ｍｅｎ−２＞（ｍｅｎ−１０＞（ｍｅｎ−２＞（ｍ＋ｎｎ−１０）（＋ｎ−２＞（ｍｅｎ−２） ■グリセリンモノステアレート、■ポリオキジグ１ノセ
リンモノステアレート等が挙げられる。

滑剤および／または帯電防止剤の配合量は無機充填剤１
００重量部に対してｏ、　ｏｉ〜５．０重量部、好まし
くは０．０５〜２．０重量部である。５．０重量部以上
添加した場合添加剤の臭気が逆に強くなり不快臭が発生
する場合があり、また経済的にも不利である。０．０１
重量部以下の配合では本発明の効果を十分に達成できな
い。

また、本発明において加工安定性、熱酸化安定性を改良
するため、リン系酸化防止剤を添加しても良い。

リン系酸化防止剤としては、例えば、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ボスファイ
ト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル〉ペンタエリス
リトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４．４
′−ビフェニルジホスホナイト、トリノニルフェニルホ
スファイト等が挙げられる。

リン系酸化防ＬＬ剤の添／１０量はポリオレフィン１０
０重塁部に対し、０．０１〜１．Ｏ重量部、好ましくは
０．０３〜０．５重電部である。

その他、本発明にはその特性を害さない限り、他の添加
剤、例えば中和剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、重金属不活性化剤、可塑剤、造核剤、アンチブロッ
キング剤、顔料（チタニャを含む〉、発泡剤、防かび剤
等を添加することができる。

本発明の食品包装容器は、一般のプラスチック容器を製
造するのと同様の方法で製造することができる。

例えば、ポリオレフィンパウダーと無機充填剤、フェノ
ール系酸化防止剤、滑剤および／または帯電防止剤等を
ヘルシエルミキサー等で撹拌した後、押出機またはバン
バリーミキサ−等の混練機を用いて混練してベレット化
し、次いでＴダイ何押出機に投入してシート状に押出し
た後、所望の形状に該シートを熱成形するか、あるいは
割出成形機によりペレットから直接容器に成形する等の
方法により本発明の食品包装容器を製造する。また発泡
剤を添加し、ペレットよりシート状に押出し、０．１〜
２０倍に発泡後食品包装容器に熱成形することも可能で
ある。

また、多層共押出シート、例えば前記ポリオレフィン樹
脂組成物／ポリ塩化ビニリデン／ポリプロピレンまたは
前記ポリオレフィン樹脂組成物からなるシートを熱成形
することにより食品包装容器が得られる。

［実施例］本発明を更に具体的に説明するため、以下に実施例およ
び比較例を示すが、本発明はこれらの実絶倒に限定され
るものではない。

実施例１ポリプロピレンホモパウダー（メルトフローインデック
ス０．８ｙ／１０分＞６０ｔｉ量部とタル９４０重量部
に、テトラキスＣメチレン−３−（３５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン
（スミライザーＢＰ−１０１＞０．２重量部、グリセリ
ンモノステアレート０．１５重墨出およびステアリン酸
カルシウム０．０！重量部添加し、ヘンシェルミキサー
で混合した復２５０℃で押出機によってペレット化した
。このペレットをＴダイ付押出機で厚み０．６ｍのシー
ト状に押出した後、このシートから熱成形し、長さ１６
ｃｍ、幅１０ｃｍ、深さ２．５ｃｍの容器を得た。得ら
れた容器を数馴角の小片に裁断後、１０ｇを容１２００
ｍのガラス製フタ付容器に入れ、１５０°Ｇ　ｌ、：設
定したオーブン中で１０分間１）ｕ熱後、さらに６０℃
で３０分間状態調整したのち、すばやく取出し気相部の
臭気強度を評価した。

臭気強度の評価は５名の判定員による１〜５の５段階評
価により行ない、臭気値は平均値で求めた。この容器の
臭気は２．４であった。

但し、臭気の判定基準は以下の通りとした。

１；臭気強度非常に弱い（殆ど無臭）、２　臭気強度弱
い（かすかに臭う）、３；臭気強度中程度（明らかに臭う）、４、臭気強度強
い（臭気強い）、５°臭気強度非常に強い（耐え難い）。

また、容器からシートを取り出してＹｌ（Ｙｅｌｌｏｗ
ｎｅｓｓ　Ｉｎｄｅｘ）を測定（ＪｒＳＫ　７１０３に
準隠）した。Ｙ、Ｉ値は５であった。この数値が小ざい
程、色調に優れていることを示す。

また、食品包装容器の１５０℃で発生する揮発成分をガ
スクロマトグラフ（ＧＣ−９ＡＰＦ、島津製作所製〉と
ヘッドスペースリンプラー（ロ５Ｓ−２Ａ、島津製作所
製）からなる全自動ヘッドスペース分析システムを利用
して次のように測定した。

（１）　　容器を数胴角の小片に裁断し、０．５ｇを容
量２０−のバイアルガラスビンに窒素雰囲下充填し、ヘ
ッドスペースサンプラーにセットした。

（２）　　ガラスビンを１５０℃で６０分間加熱後、気
相部のガス０．８１ｎｌを採取して分析に供した。

（３）　　ガスクロマトグラフの分析条件カラム・・・
ＨｉＣａｐ−Ｃ８Ｐ１　（島津製作所製内径０．２５ｍ
、長さ２５ｍ）カラム温度・・・６０℃→５°Ｃ／分→２３０℃（昇温
測定）注入温度・・・３００℃ 検出温度・・・３００℃ キャリアーガス・・・口ｅ測定結果を第１図に示すが、揮発成分〈分解成分はほと
んど検出されなかった。

比較例１実施例１において、グリセリンモノステアレートを添加
しないこと以外は実施例１と同様に行なった。結果を第
１表に示す。

また、この容器の揮発成分を分析したところ、多量の揮
発成分（分解成分〉を検出した（第２図〉。臭気の悪化
と良く対応している。

比較例２実施例１において、テトラキス［メチレン−３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〉プロピ
オネートコメタンを２，６−ジーｔ−ブチ゛ルー４−メ
チルフェノール（住友化学製、スミライザー８日丁）に
かえたこと以外は実施例１と同様にして行なった。結果
を第１表に示す。また、この容器の揮発成分を分析した
ところ、多量の揮発成分〈分解成分〉を検出したく第３
図）。臭気の悪化と良く対応している。

比較例３実施例１において、テトラキス［メチレン−３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネートコメタン０．２重量部に変えて、テトラキス［
メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネートコメタン０．１重量部と
２，６−ジーを一ブチルー４−メチルフェノール０．１
重邑部添加したこと以外は実施例１と同様に行なった。

結果を第１表に示す。

また、この容器の揮発成分を分析したところ、多量の揮
発成分（分解成分〉を検出したく第４図〉。臭気の悪化
と良く対応している。

実施例２実施例１においてグリセリンモノステアレートをエチレ
ンビスステアリン酸アミドに変えたこと以外は実施例１
と同様にして行なった。結果を第１表に示す。

また、この容器の揮発成分を分析したが、揮発成分はほ
とんど検出されなかった（第５図）。

実施例３ポリプロピレンホモパウダー８０重量部とタルク２０重
量部にトリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル〉イソシアヌレート０．２重量部、エチレ
ンビスステアリン酸アミド１．１重量部、およびステア
リン酸カルシウム０．０５重量部添加したこと以外は実
施例１と同様にして行なった。結果を第１表に示す。

実施例４〜６実施例３において、滑剤または帯電防止剤の種類を変え
たこと以外は実施例３と同様にして行なった。結果を第
１表に示す。

実施例７〜８実施例３においてフェノール系酸化防止剤の種類を変え
たこと以外は実施例３と同様にして行なった。結果を第
１表に示す。

実施例９実施例３において、タルクに変えて炭酸カルシウムを用
いたこと以外は実施例３と同様にして行なった。結果を
第１表に示す。

比較例４実施例３において、エチレンビスステアリン酸アミドを
添加しないこと以外は実施例３と同様にして行なった。

結果を第１表に示す。

（効　果コ第１表から明らかな如く、ポリオレフィンと無機充填剤
の系に特定のフェノール系酸化防止剤と滑剤および／ま
たは帯電防止剤を添加した樹脂組成物から熱成形した食
品包装容器は臭気と色調が著じるしく改善され、その結
果、高温で殺菌する容器、および電子レンジ用容器とし
て好適に用いられる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例１に係るカスクロマトグラム、第２図は本発明の比較例１に係るガスクロマトグラム、第３図は本発明の比較例２に係るガスクロマトグラム、第４図は本発明の比較例３に係るガスクロマトグラム、第５図は本発明の実施例４に係るガスクロマトグラムで
ある。ｕ−ｈｉ灼１−へ搏〜ｂ−も４屯〜１−へ−１１１［杓す−も→嘔担手続を市正書（自発）

Claims

【特許請求の範囲】１）ポリオレフィン１００重量部および無機充填剤１〜
１２０重量部からなる組成物に対し、（ｉ）β−（４−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−アルキルフェニル）
プロピオン酸エステル類、イソシアヌール酸エステル基
を持つヒンダードフェノール類、１，３，−５−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−２，４，６−トリメチルベンゼンおよび一般式（ I
）▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＿１は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）で表わされるフェノール化合物から選ばれる少なくとも
１種のフェノール系酸化防止剤をポリオレフィン１００
重量部に対して０．０１〜２．０重量部および（ｉｉ）滑剤および／または帯電防止剤を無機充填剤１
００重量部に対し０．０１〜５．０重量部含有する樹脂
組成物からなることを特徴とする食品包装容器。