JPH0333744B2 - - Google Patents
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- JPH0333744B2 JPH0333744B2 JP17617483A JP17617483A JPH0333744B2 JP H0333744 B2 JPH0333744 B2 JP H0333744B2 JP 17617483 A JP17617483 A JP 17617483A JP 17617483 A JP17617483 A JP 17617483A JP H0333744 B2 JPH0333744 B2 JP H0333744B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、高い衝撃強さを有する樹脂ブレンド
に関する。 従来、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、またはグラフト共重合体ゴム−樹脂材料をベ
ースとする種々のブレンドが提案されている（例
えば、米国特許第3591659号、第3919353号、第
4022748号、第4034013号、第4034016号、第
4044073号、第4096202号、第4257937号、第
4260690号および第4280949号明細書を参照された
い）。 本発明は、(a)ポリブチレンテレフタレート樹
脂、(b)ポリカーボネート樹脂および(c)あとで示す
特定の極性単量体をもつてグラフトされた
EPDM型ゴムを含むグラフト共重合体組成物の
ブレンドをベースとしている。本発明のブレンド
は、予測されない性質、特に耐熱性と組み合せた
高い衝撃強さを有する。 本発明のブレンドのポリブチレンテレフタレー
ト成分(a)は通常ポリ（１，４−ブチレンテレフタ
レート）であり、しかも例えば米国特許第
2465319号、第3047539号、第4257937号および第
4280949号明細書に記載されている。 本発明のブレンドのポリカーボネート樹脂成分
(b)は、通常芳香族ポリカーボネート樹脂であり、
しかも例えば米国特許第4034016号、第4257937号
および第4280949号明細書に記載されている。 本発明の第３成分を構成するグラフト共重合体
材料(c)は、エチレン−プロピレン−非共役ジエン
型（EPDM）のゴム状不飽和背骨構造重合体上
の樹脂形成単量体状材料のグラフト共重合体をベ
ースにしている。グラフト単量体はスチレン／ア
クリロニトリル、スチレン／メタクリル酸メチル
またはメタクリル酸メチルである。このような単
量体は通常グラフト共重合体の５重量％から75重
量％を構成する。 実際には、グラフト共重合方法の生成物は事実
別個の未グラフト樹脂の若干量と共にゴム上の樹
脂の真グラフトの混合物である（すなわち、グラ
フト効率はは100％でない、Peascoeに特許証の
発行された米国特許第4202948号明細書を参照さ
れたい）ことが分かる。 グラフト共重合体の製造において、不飽和
EPDM（エチレン−プロピレン−非共役ジエン
〔例えばエチリデンノルボルネン、ジシクロペン
タジエン、ヘキサジエン〕ターポリマー）の何れ
かを使用できる。 ３種の重合体状成分の割合は、量がブレンド
100部について重量部で表わされている、下記の
表に示される。 重量部 (a) ポリブチレンテレフタレート樹脂 60〜40 (b) ポリカーボネート樹脂 20〜40 (c) グラフト共重合体 20〜30 好ましい組成物は、(a)高温において良好な性質
を保つポリブチレンテレフタレート樹脂成分(a)の
主割合を十分なポリカーボネート樹脂(b)および高
いノツチ付衝撃強さを与えるグラフト共重合体(c)
と共に含有する。 本発明のブレンドを製造するために、ポリブチ
レンテレフタレート樹脂成分(a)、ポリカーボネー
ト樹脂成分(b)、およびグラフト共重合体組成物(c)
は、二軸スクリユーエクストルーダー−ミキサー
のような従来のプラスチツクス混合装置において
高温で一緒に混合される。望むならば、任意の２
成分をまず一緒に混合し次いで第３成分を混入し
てもよい。 一つの望ましい混合操作は、他成分(a)および(b)
なしにまずグラフト共重合体組成物を、例えば二
軸スクリユーエクトルーダー−ミキサーにおいて
せん断および溶融条件の下に加工することを含む
２工程配合プロセスである。この操作により、グ
ラフト共重合体組成物に含有された樹脂内に
EPDMが分散され、EPDMゴムが不連続相であ
る「逆転」組成物を形成する。第２工程は、逆転
グラフト成分(c)を一層低せん断条件の下に、例え
ば一軸スクリユー押出機においてポリブチレンテ
レフタレート成分(a)およびポリカーボネート成分
(b)と共に溶融することが含まれる。商業的実施に
おいては、これらの２工程を、第１および第２供
給口を有する押出機を用いて、１押出操作におい
て組み合せることができ、第１供給口の下流のの
押出機の部分は、グラフト共重合体(c)をせん断
（逆転）させるために使用でき、しかも第２供給
口の下流の部分はグラフトを他成分(a)および(b)と
混合するために使用できる。 逆転グラフト成分(c)は、またペレツト化されし
かもポリブチレンテレフタレート(a)およびポリカ
ーボネート(b)ペレツトとタンブルブレンドされて
物理的混合物を形成でき、この物理的混物を射出
成形機または押出幾に供給できる。この場合、射
出成形機または押出機の可塑化スクリユーは加工
の間混合の第２工程を行うことができる。 前記のように、一面において、本発明は、ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂（PBT）とポリカ
ーボネート樹脂および上記特定の極性単量体をも
つてグラフトされたEPDMの３成分ブレンドが
高い衝撃強さを有するという発見に基づいてい
る。 ポリカーボネート樹脂の存在は、高いノツチ付
アイゾツト衝撃強さに必要である。 下記の例は、本発明の実施を一層詳細に説明す
るのに役立つ。 例 下記第１表において、Ａ、ＢおよびＣという名
称の３種のグラフト共重合体は、エチレン−プロ
ピレン−エチリデノルボルネンEPDMターポリ
マーゴム（Ｅ／Ｐ比60／40、257〓におけるムー
ニー粘度68ML−４、ヨウ素価20）を背骨構造ゴ
ムとして米国特許第4202948号明細書（Peascoe
に特許証の発行された）において記載されたスラ
リー技術によつて製造される。各グラフト中の樹
脂形成単量体は、グラフト共重合体の樹脂部分の
組成を示す第１表に示される。グラフト共重合体
の全樹脂／EPDM比は各々の場合に50／50であ
る。 第 １ 表 樹 脂 比 Ａスチレン／アクリロニトリル 72／28 Ｂスチレン／メタクリル酸メチル 50／50 Ｃメタクリル酸メチル 100 第２表に示したブレンドはまずストランドダイ
およびペレタイザーを備えた53mmWerner and
Pfleiderer二軸スクリユー押出機中でグラフト共
重合体（Ａ、ＢおよびＣ）をまず溶融することに
よつて製造される。ペレツト化されたグラフト
を、次いで、PBT〔バロツクス（VALOX）310、
商標〕およびポリカーボネート樹脂〔ビス−フエ
ノールＡとホスゲンの反応生成物、レキサン
（LEXAN）103（商標）〕と共に１インチ一軸スク
リユー押出機において溶融して第２表に示すブレ
ンドを製造する。機械的性質試験用試験片は1/8
インチの射出成形されたプラツクから切断され
た。 第２表は本発明のブレンドの実験結果を示し、
第３表は本発明と比較するための対照のブレンド
の実験結果を示す。第３表の対照ブレンド７はポ
リブチレンテレフタレート樹脂およびポリカーボ
ネートの量が本発明規定以外である対照あり、対
照ブレンド８はグラフト共重合体およびポリブチ
レンテレフタレート樹脂の量が本発明規定以外の
対照であり、対照ブレンド９はグラフト共重合
体、ポリカーボネートおよびポリブチレンテレフ
タレート樹脂の量が本発明規定以外である対照で
ある。対照ブレンド１はポリブチレンテレフタレ
ートを単独に用いる対照であり、対照ブレンド
２、３、４、５、６、10及び11は本発明規定の三
成分のうちの二成分だけを用いる対照である。第
２表において、各成分の量は重量部で示され、
PBTはポリブチレンテレフタレート樹脂を表わ
し、PCはポリカーボネート樹脂を表わし、
NIRTは室温におけるノツチ付アイゾツト衝撃強
さ（ft・lb／inノツチで記録）を表わし、かつNI
−20〓は−20〓におけるノツチ付アイゾツト衝撃
強さを表わし、ロツクウエルＲは硬さを示す。 次の第２表（本発明）および第３表（比較対
照）から分るとおり、本発明の例であるブレンド
１、２、３、４、５、６および７は硬さを犠牲に
することなしに第３表の対照ブレンドに比して格
別に高いNIRTおよびNI−20〓を示す。
に関する。 従来、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、またはグラフト共重合体ゴム−樹脂材料をベ
ースとする種々のブレンドが提案されている（例
えば、米国特許第3591659号、第3919353号、第
4022748号、第4034013号、第4034016号、第
4044073号、第4096202号、第4257937号、第
4260690号および第4280949号明細書を参照された
い）。 本発明は、(a)ポリブチレンテレフタレート樹
脂、(b)ポリカーボネート樹脂および(c)あとで示す
特定の極性単量体をもつてグラフトされた
EPDM型ゴムを含むグラフト共重合体組成物の
ブレンドをベースとしている。本発明のブレンド
は、予測されない性質、特に耐熱性と組み合せた
高い衝撃強さを有する。 本発明のブレンドのポリブチレンテレフタレー
ト成分(a)は通常ポリ（１，４−ブチレンテレフタ
レート）であり、しかも例えば米国特許第
2465319号、第3047539号、第4257937号および第
4280949号明細書に記載されている。 本発明のブレンドのポリカーボネート樹脂成分
(b)は、通常芳香族ポリカーボネート樹脂であり、
しかも例えば米国特許第4034016号、第4257937号
および第4280949号明細書に記載されている。 本発明の第３成分を構成するグラフト共重合体
材料(c)は、エチレン−プロピレン−非共役ジエン
型（EPDM）のゴム状不飽和背骨構造重合体上
の樹脂形成単量体状材料のグラフト共重合体をベ
ースにしている。グラフト単量体はスチレン／ア
クリロニトリル、スチレン／メタクリル酸メチル
またはメタクリル酸メチルである。このような単
量体は通常グラフト共重合体の５重量％から75重
量％を構成する。 実際には、グラフト共重合方法の生成物は事実
別個の未グラフト樹脂の若干量と共にゴム上の樹
脂の真グラフトの混合物である（すなわち、グラ
フト効率はは100％でない、Peascoeに特許証の
発行された米国特許第4202948号明細書を参照さ
れたい）ことが分かる。 グラフト共重合体の製造において、不飽和
EPDM（エチレン−プロピレン−非共役ジエン
〔例えばエチリデンノルボルネン、ジシクロペン
タジエン、ヘキサジエン〕ターポリマー）の何れ
かを使用できる。 ３種の重合体状成分の割合は、量がブレンド
100部について重量部で表わされている、下記の
表に示される。 重量部 (a) ポリブチレンテレフタレート樹脂 60〜40 (b) ポリカーボネート樹脂 20〜40 (c) グラフト共重合体 20〜30 好ましい組成物は、(a)高温において良好な性質
を保つポリブチレンテレフタレート樹脂成分(a)の
主割合を十分なポリカーボネート樹脂(b)および高
いノツチ付衝撃強さを与えるグラフト共重合体(c)
と共に含有する。 本発明のブレンドを製造するために、ポリブチ
レンテレフタレート樹脂成分(a)、ポリカーボネー
ト樹脂成分(b)、およびグラフト共重合体組成物(c)
は、二軸スクリユーエクストルーダー−ミキサー
のような従来のプラスチツクス混合装置において
高温で一緒に混合される。望むならば、任意の２
成分をまず一緒に混合し次いで第３成分を混入し
てもよい。 一つの望ましい混合操作は、他成分(a)および(b)
なしにまずグラフト共重合体組成物を、例えば二
軸スクリユーエクトルーダー−ミキサーにおいて
せん断および溶融条件の下に加工することを含む
２工程配合プロセスである。この操作により、グ
ラフト共重合体組成物に含有された樹脂内に
EPDMが分散され、EPDMゴムが不連続相であ
る「逆転」組成物を形成する。第２工程は、逆転
グラフト成分(c)を一層低せん断条件の下に、例え
ば一軸スクリユー押出機においてポリブチレンテ
レフタレート成分(a)およびポリカーボネート成分
(b)と共に溶融することが含まれる。商業的実施に
おいては、これらの２工程を、第１および第２供
給口を有する押出機を用いて、１押出操作におい
て組み合せることができ、第１供給口の下流のの
押出機の部分は、グラフト共重合体(c)をせん断
（逆転）させるために使用でき、しかも第２供給
口の下流の部分はグラフトを他成分(a)および(b)と
混合するために使用できる。 逆転グラフト成分(c)は、またペレツト化されし
かもポリブチレンテレフタレート(a)およびポリカ
ーボネート(b)ペレツトとタンブルブレンドされて
物理的混合物を形成でき、この物理的混物を射出
成形機または押出幾に供給できる。この場合、射
出成形機または押出機の可塑化スクリユーは加工
の間混合の第２工程を行うことができる。 前記のように、一面において、本発明は、ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂（PBT）とポリカ
ーボネート樹脂および上記特定の極性単量体をも
つてグラフトされたEPDMの３成分ブレンドが
高い衝撃強さを有するという発見に基づいてい
る。 ポリカーボネート樹脂の存在は、高いノツチ付
アイゾツト衝撃強さに必要である。 下記の例は、本発明の実施を一層詳細に説明す
るのに役立つ。 例 下記第１表において、Ａ、ＢおよびＣという名
称の３種のグラフト共重合体は、エチレン−プロ
ピレン−エチリデノルボルネンEPDMターポリ
マーゴム（Ｅ／Ｐ比60／40、257〓におけるムー
ニー粘度68ML−４、ヨウ素価20）を背骨構造ゴ
ムとして米国特許第4202948号明細書（Peascoe
に特許証の発行された）において記載されたスラ
リー技術によつて製造される。各グラフト中の樹
脂形成単量体は、グラフト共重合体の樹脂部分の
組成を示す第１表に示される。グラフト共重合体
の全樹脂／EPDM比は各々の場合に50／50であ
る。 第 １ 表 樹 脂 比 Ａスチレン／アクリロニトリル 72／28 Ｂスチレン／メタクリル酸メチル 50／50 Ｃメタクリル酸メチル 100 第２表に示したブレンドはまずストランドダイ
およびペレタイザーを備えた53mmWerner and
Pfleiderer二軸スクリユー押出機中でグラフト共
重合体（Ａ、ＢおよびＣ）をまず溶融することに
よつて製造される。ペレツト化されたグラフト
を、次いで、PBT〔バロツクス（VALOX）310、
商標〕およびポリカーボネート樹脂〔ビス−フエ
ノールＡとホスゲンの反応生成物、レキサン
（LEXAN）103（商標）〕と共に１インチ一軸スク
リユー押出機において溶融して第２表に示すブレ
ンドを製造する。機械的性質試験用試験片は1/8
インチの射出成形されたプラツクから切断され
た。 第２表は本発明のブレンドの実験結果を示し、
第３表は本発明と比較するための対照のブレンド
の実験結果を示す。第３表の対照ブレンド７はポ
リブチレンテレフタレート樹脂およびポリカーボ
ネートの量が本発明規定以外である対照あり、対
照ブレンド８はグラフト共重合体およびポリブチ
レンテレフタレート樹脂の量が本発明規定以外の
対照であり、対照ブレンド９はグラフト共重合
体、ポリカーボネートおよびポリブチレンテレフ
タレート樹脂の量が本発明規定以外である対照で
ある。対照ブレンド１はポリブチレンテレフタレ
ートを単独に用いる対照であり、対照ブレンド
２、３、４、５、６、10及び11は本発明規定の三
成分のうちの二成分だけを用いる対照である。第
２表において、各成分の量は重量部で示され、
PBTはポリブチレンテレフタレート樹脂を表わ
し、PCはポリカーボネート樹脂を表わし、
NIRTは室温におけるノツチ付アイゾツト衝撃強
さ（ft・lb／inノツチで記録）を表わし、かつNI
−20〓は−20〓におけるノツチ付アイゾツト衝撃
強さを表わし、ロツクウエルＲは硬さを示す。 次の第２表（本発明）および第３表（比較対
照）から分るとおり、本発明の例であるブレンド
１、２、３、４、５、６および７は硬さを犠牲に
することなしに第３表の対照ブレンドに比して格
別に高いNIRTおよびNI−20〓を示す。
【表】
【表】
前記の例は、前記特許明細書に記載された他の
芳香族ポリカーボネート樹脂または他のEPDM
グラフト共重合体を用いて繰り返すことができ
る。
芳香族ポリカーボネート樹脂または他のEPDM
グラフト共重合体を用いて繰り返すことができ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) ポリブチレンテレフタレート樹脂、 (b) ポリカーボネート樹脂、および (c) エチレン−プロピレン−非共役ジエンターポ
リマーゴム上にスチレン／アクリロニトリル、
スチレン／メタクリル酸メチルまたはメタクリ
ル酸メチルの極性単量体をグラフトしたグラフ
ト共重合体、 のブレンドであつて、(a)、(b)および(c)の100部に
ついての重量部で表した(a)、(b)および(c)の割合が (a) 60〜40 (b) 20〜40 (c) 20〜30 であり、前記極性単量体はグラフト共重合体(c)の
５〜75重量％であることを特徴とするブレンド。 ２ 非共役ジエンがエチリデンノルボルネンであ
る特許請求の範囲第１項のブレンド。 ３ グラフト単量体がスチレン／アクリロニトリ
ルである、特許請求の範囲第２項のブレンド。 ４ グラフト単量体がスチレン／メタクリル酸メ
チルである、特許請求の範囲第２項のブレンド。 ５ グラフト単量体がメタクリル酸メチルであ
る、特許請求の範囲第２項のブレンド。 ６ 前記極性単量体は(c)の30重量％から70重量％
であり、しかもグラフト共重合体(c)はせん断およ
び溶解条件下に加工されてグラフトのゴム部分が
その樹脂状部分内に分散されていることを特徴と
する、特許請求の範囲第１項のブレンド。 ７ (a) ポリブチレンテレフタレート樹脂、 (b) ポリカーボネート樹脂、および (c) エチレン−プロピレン−非共役ジエンターポ
リマーゴム上にスチレン／アクリロニトリル、
スチレン／メタクリル酸メチルまたはメタクリ
ル酸メチルの極性単量体をグラフトしたグラフ
ト共重合体、 のブレンドであつて、(a)、(b)および(c)の100部に
ついて重量部で表した(a)、(b)および(c)の割合が (a) 60〜40 (b) 20〜40 (c) 20〜30 であり、前記極性単量体は(c)の30重量％から70重
量％であり、しかもグラフト共重合体(c)はせん断
および溶解条件下に加工されてグラフトのゴム部
分がその樹脂状部分内に分散されていることを特
徴とする、ブレンドの製造方法において、 前記グラフト共重合体(c)をせん断および溶解条
件下に加工して、グラフトのゴム部分をその樹脂
状部分内に分散させ、そして得られた逆転グラフ
トを成分(a)および(b)とブレンドすることを特徴と
する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US42339782A | 1982-09-24 | 1982-09-24 | |
| US423397 | 1982-09-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5980462A JPS5980462A (ja) | 1984-05-09 |
| JPH0333744B2 true JPH0333744B2 (ja) | 1991-05-20 |
Family
ID=23678757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17617483A Granted JPS5980462A (ja) | 1982-09-24 | 1983-09-22 | ブレンドおよびその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0107303B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5980462A (ja) |
| CA (1) | CA1213688A (ja) |
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1983
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|---|---|
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