JPH03248160A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the electrophotographic sensitive body having a high sensitivity and high durability by using a specific trifunctional compd. as a charge transfer material and using a polycarbonate resin having excellent wear resistance. CONSTITUTION:The compd. expressed by formula I and the polycarbonate resin having the repeating unit expressed by formula II are incorporated into a photosensitive layer. In the formula I, R1 to R1'' denote a hydrogen atom, a straight chain or either or a branched alkyl group which may be substd. or aryl group which may be substd.; R2, R3 to R2'', R3'' denote the same or different hydrogen atoms, a straight chain or branched alkyl group which may be substd. or aryl group which may be substd., etc., or R2 and R3 and/or R2' and R3' and/or R2'' and R3'' may form a ring together with the adjacent carbon atoms; A denotes a tervalent group consisting of an arom. hydrocarbon. In the formula II, R4 to R11 denote a hydrogen atom, halogen atom or alkyl group. The org. photosensitive body having the high sensitivity and high durability is obtd. in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは電荷輸送材と
して特定の三官能化合物を用い、かつ耐摩耗性の優れた
特定のポリカーボネート樹脂を用いることを特徴とする
高感度、高耐久性の電子写真感光体に関するものである
。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more specifically, a specific trifunctional compound is used as a charge transport material, and a specific polycarbonate resin with excellent wear resistance is used. The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor with high sensitivity and high durability.

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕近年、
電子写真方式を用いた複写機、プリンターの発展は目覚
ましく、用途に応じて様々な形態、種類、機能の機種が
開発され、それに対応してそれらに用いられる感光体も
多種多様のものが開発されつつある。[Problems to be solved by conventional techniques and inventions] In recent years,
The development of copiers and printers that use electrophotography has been remarkable, and models with various shapes, types, and functions have been developed depending on the purpose, and correspondingly, a wide variety of photoreceptors have been developed to be used in them. It's coming.

従来、電子写真感光体としては、その感度、耐久性の面
から無機化合物が主として用いられてきた。例えば、酸
化亜鉛、硫化カドミウム、セレン等を挙げることができ
る。しかしながら、これらは有害物質を使用している場
合が多く、その廃棄が問題となり、公害をもたらす原因
となる。又、感度が良好なセレンを用いる場合、蒸着法
等により導電性基体上に薄膜を形成する必要があり、生
産性が劣り、コストアンプの原因となる。Conventionally, inorganic compounds have been mainly used as electrophotographic photoreceptors due to their sensitivity and durability. Examples include zinc oxide, cadmium sulfide, and selenium. However, these often use harmful substances, and their disposal becomes a problem and causes pollution. Furthermore, when selenium, which has good sensitivity, is used, it is necessary to form a thin film on a conductive substrate by a vapor deposition method or the like, resulting in poor productivity and increased costs.

近年、無公害性の無機物感光体としてアモルファスシリ
コンが注目され、その研究開発が進められている。しか
しながら、これらも感度については優れているが、薄膜
形成時において、主にプラズマＣＶＤ法を用いるため、
その生産性は極めて劣っており、感光体コスト、ランニ
ングコストとも大きなものとなっている。In recent years, amorphous silicon has attracted attention as a non-polluting inorganic photoreceptor, and its research and development is progressing. However, although these also have excellent sensitivity, since plasma CVD is mainly used when forming thin films,
Its productivity is extremely poor, and both the photoreceptor cost and running cost are large.

一方、有機感光体は、焼却が可能であり、無公害の利点
を有し、更に多くのものは塗工により薄膜形成が可能で
大量生産が容易である。それ故にコストが大幅に低減で
き、又、用途に応じて様々な形状に加工することができ
るという長所を有している。しかしながら、有機感光体
においては、その感度、耐久性に問題が残されており、
高感度、高耐久性の有機感光体の出現が強く望まれてい
る。On the other hand, organic photoreceptors can be incinerated and have the advantage of being non-polluting, and many of them can be coated to form thin films, making mass production easy. Therefore, it has the advantage of being able to significantly reduce costs and being able to be processed into various shapes depending on the application. However, organic photoreceptors still have problems with their sensitivity and durability.
The emergence of organic photoreceptors with high sensitivity and high durability is strongly desired.

有機感光体の悪魔向上の手段として様々な方法が提案さ
れているが、現在では電荷発生層と電荷輸送層とに機能
が分離した主に二層構造の機能分離型感光体が主流とな
っている。例えば、露光により電荷発生層で発生した電
荷は、電荷輸送層に注入され、電荷輸送層中を通って表
面に輸送され、表面電荷を中和することにより感光体表
面に静電潜像が形成される。機能分離型は単層型に比し
て発生した電荷が捕獲される可能性が小さくなり、各層
がそれぞれの機能を阻害されることなく、効率良く電荷
が感光体表面に輸送され得る（アメリカ特許第２８０３
５４１号）。Various methods have been proposed to improve the performance of organic photoreceptors, but currently the mainstream is a functionally separated photoreceptor with a two-layer structure in which the functions are separated into a charge generation layer and a charge transport layer. There is. For example, charges generated in the charge generation layer due to exposure to light are injected into the charge transport layer, transported through the charge transport layer to the surface, and by neutralizing the surface charges, an electrostatic latent image is formed on the surface of the photoreceptor. be done. Compared to the single-layer type, the function-separated type has a smaller possibility that generated charges will be captured, and the charges can be efficiently transported to the photoreceptor surface without each layer having its own function inhibited (U.S. patent No. 2803
No. 541).

電荷発生層に用いられる有機電荷発生材としては、照射
される光のエネルギーを吸収し、効率良く電荷を発生す
る化合物が選択使用されており、例えば、アゾ顔料（特
開昭５４−１４９６７号公報）、無金属フタロシアニン
顔料（特開昭６０−１４３３４６号公報）、金属フタロ
シアニン顔料（特開昭５０−１６５３８号公報）、スク
ェアリウム塩（特開昭５３−２７０３３号公報）等を挙
げることができる。As the organic charge generating material used in the charge generating layer, compounds that absorb the energy of irradiated light and efficiently generate charges are selectively used. ), metal-free phthalocyanine pigments (Japanese Unexamined Patent Publication No. 143346/1982), metal phthalocyanine pigments (Japanese Unexamined Patent Application No. 16538/1982), squareium salts (Japanese Unexamined Patent Application No. 27033/1983), etc. .

電荷輸送層に用いられる電荷輸送材としては電荷発生層
からの電荷の注入効率が大きく、更に電荷輸送層内での
電荷の移動度が大である化合物を選定する必要がある。As the charge transport material used in the charge transport layer, it is necessary to select a compound that has a high charge injection efficiency from the charge generation layer and also has a high charge mobility within the charge transport layer.

そのためには、イオン化ポテンシャルが小さい化合物、
カチオンラジカルが発生し易い化合物が選ばれ、例えば
、トリアリールアミン誘導体（特開昭５３−４７２６０
号公報）、ヒドラゾン誘導体（特開昭５７−１０１８４
４号公報）、オキサジアゾール誘導体（特公昭３４５４
６６号公報）、ピラゾリン誘導体（特公昭５２４１８８
号公報）、スチルベン誘導体（特開昭５８１９８０４３
号公報）、トリフェニルメタン誘導体（特公昭４５−５
５５号公報）、Ｌ３−ブタジェン誘導体（特開昭６２−
２８７２５７号公報）等が捉案されている。For this purpose, compounds with small ionization potential,
Compounds that easily generate cation radicals are selected, such as triarylamine derivatives (Japanese Patent Laid-Open No. 53-47260
Publication No.), hydrazone derivatives (Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-10184
4), oxadiazole derivatives (Japanese Patent Publication No. 3454)
66), pyrazoline derivatives (Japanese Patent Publication No. 524188)
No. 58198043), stilbene derivatives (Japanese Patent Application Laid-Open No. 58198043)
(Japanese Patent Publication No. 45-5), triphenylmethane derivatives (Japanese Patent Publication No. 45-5
No. 55), L3-butadiene derivatives (Japanese Patent Application Laid-open No. 1986-
No. 287257), etc. have been proposed.

しかしながら、これらの電荷移動度は無機物に比較する
と小さいものであり、感度もまだまだ満足できないもの
であり、更に改良された材料が求められていた。However, the charge mobility of these materials is small compared to that of inorganic materials, and the sensitivity is still unsatisfactory, so there has been a need for further improved materials.

一方、耐久性を向上させるためには電荷発生材、電荷輸
送材の光劣化、オゾン酸化、酸化還元劣化、及び最表面
層のトナー、紙、クリーニングブレード等による機械的
摩耗を克服する必要がある。特に、最表面層に用いられ
る電荷発生材、又は電荷輸送材のオゾン酸化、及び機械
的摩耗は早急に解決されるべき問題であり、種々の検討
がなされてきたが、満足するものが得られていないのが
現状である。例えば、最表面層に上記問題点を解決する
ために保護層を設けることが提案されている。このよう
にすることにより上記オゾン酸化、機械的摩耗に関して
は解決できる方向ではあるが、しかしながら感度の低下
、残留電位の上昇等を招くこととなり、画像に悪影響を
与えることになる。On the other hand, in order to improve durability, it is necessary to overcome photodegradation of charge-generating materials and charge-transporting materials, ozone oxidation, redox deterioration, and mechanical abrasion caused by toner, paper, cleaning blades, etc. on the outermost layer. . In particular, ozone oxidation and mechanical wear of the charge-generating material or charge-transporting material used in the outermost layer are issues that need to be solved immediately, and various studies have been carried out, but none have been found to be satisfactory. The current situation is that this is not the case. For example, it has been proposed to provide a protective layer on the outermost layer in order to solve the above problems. By doing so, the above-mentioned ozone oxidation and mechanical wear can be solved; however, it causes a decrease in sensitivity, an increase in residual potential, etc., which adversely affects the image.

このように感度、耐久性ともに満足するものは得られて
おらず、これらを実現することが強く望まれている。As described above, no one has been obtained that satisfies both sensitivity and durability, and it is strongly desired to realize these.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究の結果、高
電荷移動度を示しオゾン酸化にも安定な特定の電荷輸送
材と耐摩耗性に優れた特定の結着樹脂を用いることによ
り感度、耐久性に優れた電子写真感光体が得られること
を見出し本発明に到った。As a result of intensive research to solve the above problems, the inventors of the present invention have found that by using a specific charge transport material that exhibits high charge mobility and is stable against ozone oxidation, and a specific binder resin that has excellent abrasion resistance, the sensitivity can be improved. It was discovered that an electrophotographic photoreceptor with excellent durability can be obtained, and the present invention was developed.

即ち、本発明は、導電性支持体と、その上に形成された
感光層とを必須の構成要素とする電子写真感光体におい
て、感光層中に、一般式（１）（式中、Ｒ，、Ｒ，°＋
　Ｒ１”は、同一もしくは相異なって、水素原子、置換
されていてもよい直鎖又は分岐のアルキル基、置換され
ていてもよいアリール基のいずれかを表し、Ｒ２＋　Ｉ
？＋、　Ｒｚ°＋　Ｒ：ｌ’＋Ｒ２Ｚ　Ｒ３”は、同一
もしくは相異なって、水素原子、置換されていてもよい
直鎖又は分岐のアルキル基、置換されていてもよいアリ
ール基、置換されていてもよいアルケニル基、置換され
ていてもよい複素環基のいずれかを表すか、あるいはＲ
２とＲ３及び／又はＲ２°とＲ，ｌ及び／又はＲ２”と
Ｒ３”が隣接する炭素原子とともに環を形成する。Ａは
芳香族炭化水素からなる３価の基を表す。） で示される化合物、及び一般式（２） ％式％ （式中、Ｒ４１Ｒ５Ｉ　Ｒｂ２　Ｒ７１Ｒｓ＋　Ｒｑ＋
　Ｒ１１）＋　Ｒ＋＋は同一もしくは相異なって、水素
原子、ハロゲン原子又はアルキル基を示す。） で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂
を含むことを特徴とする電子写真感光体を提供するもの
である。That is, the present invention provides an electrophotographic photoreceptor comprising an electrically conductive support and a photosensitive layer formed thereon as essential components, in which the general formula (1) (wherein R, ,R,°+
R1'' are the same or different and represent any one of a hydrogen atom, an optionally substituted linear or branched alkyl group, an optionally substituted aryl group, and R2+ I
? +, Rz°+ R:l'+R2Z R3'' are the same or different and represent a hydrogen atom, an optionally substituted linear or branched alkyl group, an optionally substituted aryl group, a substituted R represents either an alkenyl group, an optionally substituted heterocyclic group, or R
2 and R3 and/or R2° and R, l and/or R2'' and R3'' form a ring together with adjacent carbon atoms. A represents a trivalent group consisting of aromatic hydrocarbon. ) and general formula (2) % formula % (wherein, R41R5I Rb2 R71Rs+ Rq+
R11)+ R++ are the same or different and represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group. ) The present invention provides an electrophotographic photoreceptor characterized by containing a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the following formula.

本発明においては、感光層中に一般式（１）で示される
芳香族炭化水素からなる３価の基Ａにスチリル基等の置
換ビニル基が３個結合した化合物を含有せしめる。In the present invention, a compound in which three substituted vinyl groups such as styryl groups are bonded to a trivalent group A consisting of an aromatic hydrocarbon represented by the general formula (1) is contained in the photosensitive layer.

上記の３価の基Ａとしては例えば次の各式で示すものが
挙げられる。Examples of the above trivalent group A include those represented by the following formulas.

（Ｃ） 更に、（ｄ）ナフタレン、（ｅ）アントラセン、げ）フ
ェナントレン、（６）ピレン、（５）ナフタセン、（ｉ
Ｈ。(C) Furthermore, (d) naphthalene, (e) anthracene, (ge) phenanthrene, (6) pyrene, (5) naphthacene, (i
H.

２−ベンゾアントラセン、（ｊ）３．４−ベンゾフェナ
ントレン、（ロ）クリセン、（１）トリフェニレン等の
多核芳香族炭化水素からなる３価の基も挙げられる。Also included are trivalent groups consisting of polynuclear aromatic hydrocarbons such as 2-benzoanthracene, (j) 3,4-benzophenanthrene, (b) chrysene, and (1) triphenylene.

上記３価の基への中でも、原料が入手し易くが好ましい
。Among the above trivalent groups, those whose raw materials are easily available are preferred.

一般式（１）において、ＲＩ＋Ｒ１’＋Ｒ１′は、同一
もしくは相異なって、水素原子、置換されていてもよい
直鎖又は分岐のアルキル基、置換されていてもよいアリ
ール基のいずれかを表すが、製造の容易さ、得られた化
合物の性能等の点から、Ｒ１＋Ｒ＋’＋ＲＩ′が同一で
あり、水素原子、炭素数１〜６個のアルキル基、アリー
ル基のいずれかであるものが好ましく、アルキル基、ア
リール基としてはメチル基、エチル基、フェニル基等が
例示できる。In general formula (1), RI+R1'+R1' are the same or different and represent any one of a hydrogen atom, an optionally substituted linear or branched alkyl group, and an optionally substituted aryl group. From the viewpoint of ease of production, performance of the obtained compound, etc., it is preferable that R1+R+'+RI' are the same and are either a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group, Examples of the alkyl group and aryl group include methyl group, ethyl group, and phenyl group.

また、一般式（１）において、Ｒ２１Ｒｏｌｌ　ＲＺ’
ｌ　Ｒ：Ｉ’ＩＲ２”、Ｒ３”は同一もしくは相異なっ
て、水素原子、置換されていてもよい直鎖又は分岐のア
ルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換され
ていてもよいアルケニル基、置換されていてもよい複素
環基のいずれかを表すか、あるいは、Ｒ２とＲ３及び／
又はＲ２１とＲ３＋及び／又はＲ２”とＲ３”が隣接す
る炭素原子とともに環を形成する。Furthermore, in general formula (1), R21Roll RZ'
l R:I'IR2", R3" are the same or different and each represents a hydrogen atom, an optionally substituted linear or branched alkyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted alkenyl group. group, an optionally substituted heterocyclic group, or R2 and R3 and/
Alternatively, R21 and R3+ and/or R2'' and R3'' form a ring together with adjacent carbon atoms.

これらの中でも、詩にＲｚ、　ＲＺ’、　Ｒ２”及びり
。Among these, poems include Rz, RZ', R2''.

Ｒ３’＋Ｒ３”がそれぞれ同一であり、各々が炭素数１
〜１２個のアルキル基、アリール基、アルケニル基、複
素環基のいずれかであるもの、あるいは、隣接する炭素
原子とともに炭素数４〜１２個の環を形成するものが好
ましい。R3'+R3'' are the same, and each has 1 carbon number
-12 alkyl groups, aryl groups, alkenyl groups, heterocyclic groups, or those that form a ring with 4 to 12 carbon atoms together with adjacent carbon atoms are preferred.

アルキル基、アリール基、複素環基としては、メチル基
、エチル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、カ
ルバゾール基、及びこれらの置換されたもの、アルケニ
ル基としては のが例示できる。Examples of the alkyl group, aryl group, and heterocyclic group include methyl group, ethyl group, phenyl group, naphthyl group, pyridyl group, carbazole group, and substituted ones thereof, and examples of the alkenyl group include.

上記化合物の合成法は、特に限定されるものではないが
、通常スチリル化合物を合成する際に用いられている方
法に準じ合成する事ができる。例えば、トリアジル化さ
れたＡとトリフェニルホスホニウムハライド又はホスホ
ン酸エステルとを縮合させる方法、あるいは、 （ここでＲ１は低級アルキル基を示す）とカルボニル化
合物を縮合せしめる方法により合成する事ができる。The method for synthesizing the above-mentioned compound is not particularly limited, but it can be synthesized according to the method normally used for synthesizing styryl compounds. For example, it can be synthesized by condensing triacylated A with triphenylphosphonium halide or phosphonic acid ester, or by condensing (here R1 represents a lower alkyl group) with a carbonyl compound.

３価の基Ａに同一の置換ビニル基を３個導入することも
できるが、反応原料を任意に選ぶことにより、１分子中
に異なる置換ビニル基を有する三官能化合物を得ること
もできる。Although it is possible to introduce three identical substituted vinyl groups into the trivalent group A, it is also possible to obtain a trifunctional compound having different substituted vinyl groups in one molecule by arbitrarily selecting the reaction raw materials.

トリスチリル化合物を含有する電子写真感光体としては
、特開昭６２−２６４０５８号公報に開示されたものが
あるが、そこに示されている化合物、即ちトリフェニル
アミン誘導体においては、原料であるトリフェニルアミ
ンのトリホルミル体の合成が容易ではなく、製造が困難
である。これに比較して、本発明に用いられる三官能化
合物は合成が容易であり、感光体としての性能も改良さ
れたものであり、電子写真感光体として、より好適に用
いることができる。As an electrophotographic photoreceptor containing a tristyryl compound, there is one disclosed in JP-A-62-264058, but in the compound shown therein, that is, a triphenylamine derivative, the raw material triphenyl Triformyl amines are not easy to synthesize and are difficult to manufacture. In comparison, the trifunctional compound used in the present invention is easy to synthesize, has improved performance as a photoreceptor, and can be more suitably used as an electrophotographic photoreceptor.

本発明に用いられる一般式（１）で示される化合物を具
体的に例示すれば、以下の弐に示すものが挙げられるが
、本発明はこれらに限定されるものではない。Specific examples of the compound represented by the general formula (1) used in the present invention include those shown in 2 below, but the present invention is not limited thereto.

（１４） （１６） （１８） Ｈ３ Ｈ３ （１９） （２０） （２１） （２２） （２３） Ｈｓ Ｃ，ＨＳ （２７） ｚＨｓ （３０） （３１） （３２） （３８） （３９） （４０） （４１） （４２） （４４） （４ｂ） ｕｃｎ。(14) (16) (18) H3 H3 (19) (20) (21) (22) (23) Hs C.HS (27) zHs (30) (31) (32) (38) (39) (40) (41) (42) (44) (4b) ucn.

（４８） （４９） （５０） Ｈ３ （５１） （５２） Ｈ３ （５３） （５４） （５５） （５６） （５７） （５８） （５９） （６１） ２Ｈ５ （６２） （６３） （６４） （６５） これらの化合物は、高電荷移動度を示すものであり、高
感度電子写真感光体を与えるものである。またオゾン酸
化に対しても安定であり化学的、電気的安定性にも優れ
ているものである。(48) (49) (50) H3 (51) (52) H3 (53) (54) (55) (56) (57) (58) (59) (61) 2H5 (62) (63) (64 ) (65) These compounds exhibit high charge mobility and provide a highly sensitive electrophotographic photoreceptor. It is also stable against ozone oxidation and has excellent chemical and electrical stability.

本発明においては、更に電子写真感光体の耐摩耗性を向
上させるために前記一般式（２）で示される繰り返し単
位を有するポリカーボネート樹脂を用いる。これは一般
にポリカーボネートＺ樹脂と称されているものである。In the present invention, a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the general formula (2) is used to further improve the abrasion resistance of the electrophotographic photoreceptor. This is generally referred to as polycarbonate Z resin.

一般式（２）で示されるようにポリカーボネート樹脂の
主鎖中にシクロヘキシル基を導入することによりその滑
り抵抗を小さくでき、またガラス転移点を変化させるこ
となく強靭さを増すことが可能となり、該ポリカーボネ
ート樹脂を用いた電子写真感光体は電子写真プロセスに
おいてトナー、紙、クリーニングブレードによる摩耗を
最小限に抑えることが可能となる。As shown in general formula (2), by introducing a cyclohexyl group into the main chain of polycarbonate resin, it is possible to reduce the slip resistance and increase the toughness without changing the glass transition point. Electrophotographic photoreceptors using polycarbonate resin can minimize wear caused by toner, paper, and cleaning blades in the electrophotographic process.

本発明に用いられる一般式（２）で示される繰り返し単
位を有するポリカーボネート樹脂の繰り返し単位を具体
的に例示すると次のものが挙げられるが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。Specific examples of repeating units of the polycarbonate resin having repeating units represented by general formula (2) used in the present invention include the following, but the present invention is not limited thereto.

均分子量で５千乃至１ｏ万が好ましい。The average molecular weight is preferably 5,000 to 10,000.

５千より も小さいと機械的強度が得られなくなり、耐摩耗性は期
待できない。またｌＯ万よりも大きいと塗工時に粘度が
大きくなりすぎ作業性の困難を生じる。ガラス転移点は
５０゛Ｃ乃至２００°Ｃであり、この範囲において耐摩
耗性が改善される。５０″Ｃよりもガラス転移点が低い
と環境特性が低下し好ましくない。また２００°Ｃより
も高いと晩さが生じるようになり摩耗劣化が激しくなる
。If it is less than 5,000, mechanical strength cannot be obtained and abrasion resistance cannot be expected. Moreover, if it is larger than 10,000, the viscosity becomes too large during coating, resulting in difficulty in workability. The glass transition point is 50°C to 200°C, and wear resistance is improved within this range. If the glass transition point is lower than 50"C, the environmental properties will deteriorate, which is undesirable. If it is higher than 200"C, sluggishness will occur and wear deterioration will become severe.

以上に示したような一般式（１）で示される三官能化合
物、及び一般式（２）で示される繰り返し単位を有する
ポリカーボネート樹脂を用いて電子写真感光体を作成す
る。An electrophotographic photoreceptor is prepared using a trifunctional compound represented by the general formula (1) as shown above and a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the general formula (2).

電子写真感光体の構成としては第１図に示すような負帯
電機能分離型、第２図に示すような負帯電単層型、第３
図に示すような正帯電機能分離型のいずれもとることが
できる。The electrophotographic photoreceptor has three configurations: a negatively charged function-separated type as shown in Figure 1, a negatively charged single layer type as shown in Figure 2, and a third type as shown in Figure 2.
Any of the positively charging function-separated types shown in the figure can be used.

第１図に示す負帯電機能分離型について説明すると、導
電性支持体ｌ上に必要に応じて接着性、帯電性を改善す
るための下引き層２を設ける。その上に照射光を吸収し
電荷を発生する電荷発生層３を設ける。更にその上に発
生した電荷を表面にまで輸送する電荷輸送層４を積層す
る。次に必要に応じて表面保護層５を設けても良い。作
成方法について次に詳しく説明する。To explain the negative charging function-separated type shown in FIG. 1, an undercoat layer 2 is provided on the conductive support l as necessary to improve adhesion and charging properties. A charge generation layer 3 that absorbs irradiated light and generates charges is provided thereon. Furthermore, a charge transport layer 4 for transporting the generated charges to the surface is laminated thereon. Next, a surface protective layer 5 may be provided if necessary. The creation method will be explained in detail next.

導電性支持体の基材としては、アルミニウム、二、ケル
等の金属、金属蒸着高分子フィルム、金属ラミネート高
分子フィルム等を用いることができ、ドラム状、シート
状又はベルト状の形態で導電性支持体を形成する。As the base material of the conductive support, metals such as aluminum, bicarbonate, and Kel, metal-deposited polymer films, metal-laminated polymer films, etc. can be used. Form a support.

電荷発生層は、電荷発生材及び必要に応じて結合剤、添
加剤よりなり、蒸着法、プラズマＣＶＤ法、塗工法等の
方法で作成することができる。The charge generation layer is made of a charge generation material and, if necessary, a binder and additives, and can be created by a method such as a vapor deposition method, a plasma CVD method, or a coating method.

電荷発生材としては、特に限定されることはなく照射さ
れる特定の波長の光を吸収し、効率良く電荷を発生し得
るものなら有機材料、無機材料のいずれも好適に使用す
ることができる。The charge generating material is not particularly limited, and any organic or inorganic material can be suitably used as long as it absorbs irradiated light of a specific wavelength and can efficiently generate charges.

有機電荷発生材としては、例えば、ペリレン顔料、多環
キノン系顔料、無金属フタロシアニン顔料、金属フタロ
シアニン顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、チアピ
リリウム塩、スクェアリウム塩、アズレニウム顔料等が
挙げられ、これらは主として結着剤中Ｓこ分散せしめ、
塗工により電荷発生層を形成することができる。用いら
れる結着剤としては例えば、ポリカーボネート、ボリア
リレート、ポリエステル、ポリアミド等の縮合系重合体
；ポリエチレン、ポリスチレン、スチレン−アクリル共
重合体、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ
ビニルブチラール、ポリアクリロニトリル、ポリアクリ
ルアミド、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ポ
リ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の付
加重合体；ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、シリ
コン樹脂等が適宜用いられ一種もしくは二種以上のもの
を混合して用いることができる。無機電荷発生材として
は、セレン、セレン合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛、
アモルファスシリコン、アモルファスシリコンカーバイ
ド等が挙げられる。Examples of organic charge generating materials include perylene pigments, polycyclic quinone pigments, metal-free phthalocyanine pigments, metal phthalocyanine pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, thiapyrylium salts, squareium salts, and azulenium pigments. Disperse S in the binder,
A charge generation layer can be formed by coating. Examples of the binder used include condensation polymers such as polycarbonate, polyarylate, polyester, and polyamide; polyethylene, polystyrene, styrene-acrylic copolymer, polyacrylate, polymethacrylate, polyvinyl butyral, polyacrylonitrile, polyacrylamide, Addition polymers such as acrylonitrile-butadiene copolymer, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, etc.; polysulfone, polyethersulfone, silicone resin, etc. are used as appropriate, and one or more types are used as a mixture. be able to. Inorganic charge generating materials include selenium, selenium alloys, cadmium sulfide, zinc oxide,
Examples include amorphous silicon and amorphous silicon carbide.

形成された電荷発生層の膜厚は、０．１乃至２．０周が
好ましく、更に好ましくは０．１乃至１．０−である。The thickness of the formed charge generation layer is preferably 0.1 to 2.0 times, more preferably 0.1 to 1.0 times.

次に該電荷発生層の上部に一般式（１）で示される三官
能化合物を電荷輸送材として含む電荷輸送層を１膜状に
形成せしめる。薄膜形成法としては、おもに塗工法が用
いられ、一般式（１）で示される三官能化合物を、結着
剤である一般式（２）で示される繰り返し単位を有する
ポリカーボネート樹脂とともに溶剤に溶解し、電荷発生
層上に塗工せしめ、その後乾燥させればよい。Next, a charge transport layer containing a trifunctional compound represented by the general formula (1) as a charge transport material is formed on top of the charge generation layer in the form of a single film. A coating method is mainly used to form a thin film, in which a trifunctional compound represented by general formula (1) is dissolved in a solvent together with a polycarbonate resin having a repeating unit represented by general formula (2) as a binder. , it may be coated on the charge generating layer and then dried.

又、本発明に用いられる一般式（］）で示される三官能
化合物、及び一般式（２）で示される繰り返し単位を有
するポリカーボネート樹脂を溶解した塗料はその保存安
定性に優れており、塗工時の欠陥発生が極めて少なくな
る。それ故に一般式（１）で示される三官能化合物、及
び一般式（２）で示される繰り返し単位を有するポリカ
ーボネート樹脂を同一層に含む電子写真感光体は、悪魔
、耐久性のみならず高画質を与えるという利点を有して
いる。Furthermore, the paint containing the trifunctional compound represented by the general formula (]) and the polycarbonate resin having the repeating unit represented by the general formula (2) used in the present invention has excellent storage stability and is easy to coat. The occurrence of defects is extremely reduced. Therefore, an electrophotographic photoreceptor containing a trifunctional compound represented by the general formula (1) and a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the general formula (2) in the same layer is not only durable but also has high image quality. It has the advantage of giving.

用いられる溶剤としては、上記の化合物が溶解し、且つ
電荷発生層が溶解しない溶剤なら特に限定されることは
ない。The solvent used is not particularly limited as long as it dissolves the above compound and does not dissolve the charge generation layer.

本発明においては電荷輸送層の結着剤として一般式（２
）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹
脂が用いられるが、他の絶縁性樹脂とともに用いること
もでき、例えば、他のポリカーボネート、ボリアリレー
ト、ポリエステル、ポリアミド等の縮合系重合体；ポリ
エチレン、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体
、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミ
ド、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリ塩化
ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の付加重合
体；ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、シリコーン
樹脂等が適宜用いられ一種もしくは二種以上のものを混
合して用いることができる。In the present invention, the general formula (2) is used as a binder for the charge transport layer.
) is used, but it can also be used together with other insulating resins, such as other polycarbonates, polyarylates, polyesters, condensation polymers such as polyamides; polyethylene, polystyrene, styrene, etc. - Addition polymers such as acrylic copolymers, polyacrylates, polymethacrylates, polyvinyl butyral, polyacrylonitrile, polyacrylamide, acrylonitrile-butadiene copolymers, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers; polysulfones, polyethers Sulfone, silicone resin, etc. are used as appropriate, and they can be used alone or in a mixture of two or more.

上記結着剤の使用量は一般式（１）で示される三官能化
合物に対して０．１乃至３重量比であり好ましくは０．
１乃至２重量比である。結着剤の量がこれよりも大であ
ると、電荷輸送層における電荷輸送材濃度が小さくなり
感度が悪くなる。The amount of the binder used is 0.1 to 3 weight ratio with respect to the trifunctional compound represented by general formula (1), preferably 0.1 to 3 weight ratio.
The weight ratio is 1 to 2. If the amount of the binder is larger than this, the concentration of the charge transporting material in the charge transporting layer will be low, resulting in poor sensitivity.

又、結着剤とじて一般式（２）で示される繰り返し単位
を有するポリカーボネート樹脂とともに他の絶縁性樹脂
を併用する場合には一般式〔２）で示される繰り返し単
位を有するポリカーボネート樹脂の使用量は全結着樹脂
量の３０乃至９９重量パーセントでありそれよりも少な
いと耐摩耗性は改善されない。又、本発明においては、
必要に応じて前記のような公知の電荷輸送材を組み合わ
せて用いることも可能である。In addition, when using a polycarbonate resin having a repeating unit represented by general formula (2) together with another insulating resin as a binder, the amount of polycarbonate resin having a repeating unit represented by general formula [2) to be used. is 30 to 99 weight percent of the total amount of binder resin, and if it is less than that, the abrasion resistance will not be improved. Moreover, in the present invention,
If necessary, it is also possible to use a combination of known charge transport materials as described above.

電荷輸送層の塗工手段は限定されることはなく、例えば
、デイツプコーター、バーコーターカレンダーコーター
、グラビアコーター、スピンコーター等を適宜使用する
ことができ、又、電着塗装することも可能である。The coating means for the charge transport layer is not limited, and for example, a dip coater, bar coater, calendar coater, gravure coater, spin coater, etc. can be used as appropriate, and electrodeposition coating can also be used.

このようにして形成される電荷輸送層の膜厚は、１０乃
至５０μが好ましく、更に好ましくは１０乃至３０−で
ある。膜厚が５０−よりも大であると、電荷の輸送によ
り多くの時間を要するようになり、又、電荷が捕獲され
る確率も大となり感度低下の原因となる。一方、１０，
１５２１より小であると、機械的強度が低下し、感光体
の寿命が短いものとなり好ましくない。以上のごとくに
して一般式（１）で示される三官能化合物、及び一般式
（２）で示される繰り返し単位からなるポリカーボネー
ト樹脂を含む電子写真感光体を作製することができるが
、本発明では更に導電性支持体と電荷発生層の間に必要
に応じて、下引き層を設けることもでき、これらの層に
は例えばポリビニルブチラール、フェノール樹脂、ポリ
アミド樹脂等の絶縁性樹脂や導電性無機微粉末を絶縁性
樹脂に分散させたもの、あるいはポリピロールやポリチ
オフェンのような共役系高分子にイオンドープし導電性
高分子にしたもの等いずれも使用することができる。又
、感光体表面に表面保護層を設けることもでき、この場
合にはこの表面保護層におもに絶縁性樹脂が用いられる
が、一般式（２）で示される繰り返し単位を有するポリ
カーボネート樹脂を必要に応じて他の絶縁性樹脂ととも
に用いてもよく、耐摩耗性を向上させることが可能とな
る。他の絶縁性樹脂としては前記電荷輸送層の場合と同
様のものを使用することができ、その比率も同様である
。The thickness of the charge transport layer thus formed is preferably 10 to 50 microns, more preferably 10 to 30 microns. If the film thickness is greater than 50 -, it will take more time to transport the charge, and the probability that the charge will be captured will also increase, causing a decrease in sensitivity. On the other hand, 10,
If it is smaller than 1521, the mechanical strength will decrease and the life of the photoreceptor will be shortened, which is not preferable. As described above, an electrophotographic photoreceptor containing a polycarbonate resin comprising a trifunctional compound represented by the general formula (1) and a repeating unit represented by the general formula (2) can be produced. If necessary, an undercoat layer can be provided between the conductive support and the charge generation layer. It is possible to use either a material obtained by dispersing the material in an insulating resin, or a material obtained by doping ions into a conjugated polymer such as polypyrrole or polythiophene to make a conductive polymer. Further, a surface protective layer can be provided on the surface of the photoreceptor, and in this case, an insulating resin is mainly used for this surface protective layer, but a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the general formula (2) is required. Accordingly, it may be used together with other insulating resins, making it possible to improve wear resistance. As other insulating resins, the same ones as in the case of the charge transport layer can be used, and the ratios thereof are also the same.

こうして得られた電子写真感光体の使用に際しては、ま
ず感光体表面をコロナ帯電器等により負に帯電せしめる
。帯電後、露光されることにより電荷発生層内で電荷が
発生し、正電荷が電荷輸送層内に注入され、これが電荷
輸送層中を通って表面にまで輸送され、表面の負電荷が
中和される。一方、露光されなかった部分には負電荷が
残ることになる。正規現像の場合、正トナーが用いられ
、この負電荷が残った部分にトナーが付着し現像される
ことになる。反転現像の場合は、負トナーが用いられ、
電荷が中和された部分にトナーが付着し、現像されるこ
とになる。本発明における電子写真感光体はいずれの現
像方法においても使用可能であり、高画質を与えること
ができる。又、繰り返し使用後も摩耗劣化することがほ
とんどなく高耐久性を与えることができる。When using the electrophotographic photoreceptor thus obtained, first the surface of the photoreceptor is negatively charged using a corona charger or the like. After being charged, charges are generated in the charge generation layer by exposure to light, and positive charges are injected into the charge transport layer, which are transported through the charge transport layer to the surface, neutralizing the negative charges on the surface. be done. On the other hand, negative charges will remain in the unexposed areas. In the case of regular development, a positive toner is used, and the toner adheres to the portion where this negative charge remains and is developed. In the case of reversal development, negative toner is used,
Toner adheres to the areas where the charges have been neutralized and is developed. The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be used in any developing method and can provide high image quality. Further, even after repeated use, there is almost no wear and tear, and high durability can be provided.

又、本発明においては、第３図に示すように導電性支持
体１上に必要に応して下引き層２を設け、その上にまず
電荷輸送層４を設け、その上に電荷発生層３を設け、次
に必要に応じて表面保護層５を設けて正帯電機能分離型
電子写真感光体を作製することもできる。この場合にも
電荷輸送層中に、一般式（１）で示される三官能化合物
、及び一般式（２）で示される繰り返し単位を有するポ
リカーボネート樹脂を必要に応じて他の結着剤とともに
使用すればよい。必要に応して用いられる絶縁性樹脂は
前記と同様のものを用いることができ、その比率も前記
と同様である。また、耐摩耗性向上の目的から、更に電
荷発生層及び／又は表面保護層に一般式（２）で示され
る繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂を用いて
もよい。Further, in the present invention, as shown in FIG. 3, an undercoat layer 2 is provided on the conductive support 1 as necessary, a charge transport layer 4 is first provided on the undercoat layer 2, and a charge generation layer is provided on the undercoat layer 4. 3 and then, if necessary, a surface protective layer 5 may be provided to produce a positively charging function-separated electrophotographic photoreceptor. In this case as well, a polycarbonate resin having a trifunctional compound represented by general formula (1) and a repeating unit represented by general formula (2) may be used together with other binders as necessary in the charge transport layer. Bye. The same insulating resin as described above can be used if necessary, and the ratio thereof is also the same as described above. Further, for the purpose of improving wear resistance, a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the general formula (2) may be used in the charge generation layer and/or the surface protection layer.

このような感光体を使用するに際しては、先ず感光体表
面を正に帯電せしめ、露光後、発生した負電荷は感光体
の表面電荷を中和し、正電荷は電荷輸送層を通って導電
性支持体に輸送されることになる。When using such a photoreceptor, first the surface of the photoreceptor is positively charged, and after exposure, the generated negative charge neutralizes the surface charge of the photoreceptor, and the positive charge passes through the charge transport layer and becomes conductive. It will be transported to a support.

又、本発明においては、第２図に示すように導電性支持
体１上に必要に応じて下引き層２を設け、その上に電荷
発生材と電荷輸送材とを含む感光層６を設け、次に必要
に応じて表面保護層５を設けて負帯電単層型感光体とす
ることもでき、その場合には電荷発生材と一般式（１）
で示される三官能化合物とを一般式（２）で示される繰
り返し単位を有するポリカーボネート樹脂、及び必要に
応じて他の絶縁性樹脂とともに溶解、分散せしめ支持体
又は下引き層上に１０乃至３０Ｉ！ｍの膜厚で感光層を
塗工せしめればよい。必要に応じて用いられる絶縁性樹
脂は前記と同様のものを用いることができ、その比率も
前記と同様である。又、この場合にも表面保護層を設け
ることもでき、その表面保護層中に一般式（２）で示さ
れる繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂を必要
に応じて他の結着剤とともに使用することもできる。必
要に応じて用いられる絶縁性樹脂は前記と同様のものを
用いることができ、その比率も前記と同様である。Further, in the present invention, as shown in FIG. 2, an undercoat layer 2 is provided on the conductive support 1 as necessary, and a photosensitive layer 6 containing a charge generating material and a charge transporting material is provided thereon. Then, if necessary, a surface protective layer 5 can be provided to form a negatively charged single layer type photoreceptor. In that case, a charge generating material and general formula (1)
The trifunctional compound represented by formula (2) is dissolved and dispersed together with a polycarbonate resin having a repeating unit represented by general formula (2), and if necessary, other insulating resin. The photosensitive layer may be coated with a film thickness of m. The same insulating resin as described above can be used as needed, and the ratio thereof is also the same as described above. Also, in this case, a surface protective layer can be provided, and a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the general formula (2) can be used in the surface protective layer together with other binders as necessary. can. The same insulating resin as described above can be used as needed, and the ratio thereof is also the same as described above.

又、正帯電機能分離型、負帯電単層型、いずれにおいて
も必要に応じて下引き層を設けることができ、この下引
き層には前記と同様の材料を用いることができる。Further, in both the positively charged functionally separated type and the negatively charged single layer type, an undercoat layer can be provided as necessary, and the same material as described above can be used for this undercoat layer.

以上の如くにして得られた電子写真感光体はいずれの場
合にも高感度、高耐久性を示すものである。The electrophotographic photoreceptor obtained as described above exhibits high sensitivity and high durability in all cases.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例−１ ｘ　型＝金ｉフタロシアニン４．１ｇ、ポリビニルブチ
ラール（エスレックＢＭ−２、積木化学■製）４．１ｇ
、シクロへキサノン２００ｇ　、ガラスピーズ（１φ）
　６５０ｇをサンドミルに入れ、４時間溶解、分散を行
い、電荷発生層用塗料を作成した。該塗料を用い、表面
鏡面仕上げしたアルミニウムシリンダー（３０φ）に乾
燥後の膜厚がＱ、１５ｇｎになるように浸漬塗工し、乾
燥した。Example-1 x type = gold i phthalocyanine 4.1 g, polyvinyl butyral (S-LEC BM-2, manufactured by Block Chemical ■) 4.1 g
, cyclohexanone 200g, glass beads (1φ)
650 g was placed in a sand mill, and dissolved and dispersed for 4 hours to prepare a paint for a charge generation layer. The paint was applied by dip coating to an aluminum cylinder (30φ) with a mirror-finished surface so that the film thickness after drying was Q, 15gn, and then dried.

次に、式（力で示されるトリスチリル化合物８０ｇ、式
（６９）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネ
ートＺ樹脂（数平均分子量；５万）８０ｇをジオキサン
４５０ｇに溶解し、電荷輸送層用塗料を作成した。該塗
料を用いて、先に電荷発生層を塗工したアルミニウムシ
リンダーに乾燥後の膜厚が２５−になるように浸漬塗工
し、乾燥した。Next, 80 g of a tristyryl compound represented by the formula (force) and 80 g of a polycarbonate Z resin (number average molecular weight: 50,000) having a repeating unit represented by the formula (69) were dissolved in 450 g of dioxane to prepare a paint for the charge transport layer. The paint was applied by dip coating onto an aluminum cylinder previously coated with a charge generation layer so that the film thickness after drying was 25-2, and then dried.

このようにして作成したドラム状電子写真感光体を用い
ドラムゼログラフィー試験機にて電子写真特性を評価し
た。−５，５にνのコロナ電圧で帯電させたところ、初
期表面電位ｖ０は一７５０Ｖであった。暗所にて２秒放
置後の表面電位ｖ２は７３０ｖとなった。次いで発信波
長７９０ｎｍの半導体レーザーを照射し、半減露光量Ｅ
１／２を求めたところ０．３５μＪ　／　ｃｍｚＴ：あ
り残留電位ｖｌＩは−７，４ｖであった。Using the drum-shaped electrophotographic photoreceptor thus produced, the electrophotographic properties were evaluated using a drum xerography tester. When charged with a corona voltage of -5.5, the initial surface potential v0 was -750V. The surface potential v2 after being left in the dark for 2 seconds was 730V. Next, a semiconductor laser with an emission wavelength of 790 nm is irradiated, and the exposure amount E is reduced by half.
When 1/2 was calculated, it was 0.35 μJ/cmzT: Yes, and the residual potential vlI was -7.4v.

次に、５万回上記操作を繰り返した後、ｖｏ。Next, after repeating the above operation 50,000 times, vo.

Ｖ２．　Ｅｌ／Ｚ、　Ｖえを測定したところ、それぞれ
−７５０Ｖ　、−７２０Ｖ、０．３５ｘＪ　／　ｃｍ”
、−１３，５Ｖであり、感光体の性能は殆ど衰えていな
かった。V2. When El/Z and V were measured, they were -750V, -720V, and 0.35xJ/cm, respectively.
, -13.5V, and the performance of the photoreceptor had hardly deteriorated.

次に上記と同じ方法で作成した電子写真感光体をブレー
ドクリーニング方式で反転現像方式の市販のレーザービ
ームプリンターに装着しプリントテストを行った。Next, the electrophotographic photoreceptor prepared in the same manner as above was attached to a commercially available laser beam printer using a reversal development method using a blade cleaning method, and a print test was performed.

その結果、５万枚プリント後も膜厚の減少は殆ど見られ
ず、画像に影響を及ぼす傷も見当たらなかった。又、画
像も高画像濃度を維持し劣化は見られなかった。As a result, even after printing 50,000 sheets, almost no decrease in film thickness was observed, and no scratches that affected the images were found. Further, the image maintained a high image density and no deterioration was observed.

このように本発明による電子写真感光体は感度、耐久性
の点で非常に優れていることがわかった。As described above, it was found that the electrophotographic photoreceptor according to the present invention has excellent sensitivity and durability.

実施例−２〜２２′ 実施例−１において電荷輸送材として式（７）で示され
るトリスチリル化合物のかわりに第１表に示した化合物
を用いる以外は同様にして感光体を作製し、性能評価を
行った。その結果を第１表に示した。Examples-2 to 22' Photoreceptors were prepared in the same manner as in Example-1 except that the compounds shown in Table 1 were used instead of the tristyryl compound represented by formula (7) as the charge transport material, and the performance was evaluated. I did it. The results are shown in Table 1.

これかられかるよう二こ、いずれも初期、５万回繰り返
し後も感光体特性は優れたものであった。In both cases, the photoreceptor characteristics were excellent both initially and after 50,000 repetitions.

またプリンター内装着での５万枚プリント試験後でも膜
厚の減少は、いずれの感光体においても見ることができ
ず高画像濃度を維持していた。Further, even after a 50,000-sheet printing test with the photoreceptor mounted inside the printer, no decrease in film thickness was observed on any of the photoreceptors, and high image density was maintained.

第 表 第１表の続き 第１表の続き 実施例−２３〜２６ 実施例−１において式（６９）で示される繰り返し単位
を有するボリカーボふ一トＺ樹脂のかわりに第２表に示
した繰り返し単位を有するポリカーボネートＺ樹脂（数
平均分子量はいずれも５万）を用いる以外は同様にして
感光体を作製し、性能評価を行った。その結果を第２表
に示した。Table 1 Continuation of Table 1 Continuation of Table 1 Examples-23 to 26 Repetition shown in Table 2 in place of polycarbofuto Z resin having a repeating unit represented by formula (69) in Example-1 Photoreceptors were produced in the same manner except that a polycarbonate Z resin having units (number average molecular weights were 50,000 in each case) were used, and performance evaluation was performed. The results are shown in Table 2.

これかられかるように、いずれも初期、５万回繰り返し
後も感光体特性は優れたものであった。As will be seen, the photoreceptor properties were excellent initially and even after 50,000 repetitions.

またプリンター内装着での５万枚プリント試験後でも膜
厚の減少は、いずれの感光体においても見ることができ
ず高画像濃度を維持していた。Further, even after a 50,000-sheet printing test with the photoreceptor mounted inside the printer, no decrease in film thickness was observed on any of the photoreceptors, and high image density was maintained.

第 表 実施例−２７ ポリアミド樹脂（アミランＣＭ　−８０００、東し株製
）　ｌｏｇをメタノール／ｎ−ブタノール（２／１　）
　２００ｇに溶解し下引き要用塗料を作製した。Table Example-27 Polyamide resin (Amilan CM-8000, manufactured by Toshi Co., Ltd.) Log of methanol/n-butanol (2/1)
A paint requiring undercoating was prepared by dissolving 200 g of the mixture.

該塗料を用い、表面鏡面仕上げしたアルミニウムシリン
ダー（３０φ）に乾燥後の膜厚が０．１０ｐｍになるよ
うに浸漬塗工し、乾燥した。The paint was dip-coated onto an aluminum cylinder (30φ) with a mirror-finished surface so that the film thickness after drying was 0.10 pm, and then dried.

次にＸ型無金属フタロシアニン２０ｇ、式（７）で示さ
れるトリスチリル化合物８０ｇ、式（６９）で示される
繰り返し単位を有するポリカーボ１−トＺ樹脂（数平均
分子量；５万）　８０ｇ　、ジオキサン４５０ｇ、ガラ
スピーズ（ｌφ）　６５０ｇをサンドミルに入れ、４時
間溶解、分散を行い単層用塗料を作製した。先に下引き
層を塗工したアルミニウムシリンダーに乾燥後の膜厚が
２５ＪＩＩＯになるように浸漬塗工し、乾燥した。Next, 20 g of X-type metal-free phthalocyanine, 80 g of tristyryl compound represented by formula (7), 80 g of polycarbonate Z resin (number average molecular weight: 50,000) having a repeating unit represented by formula (69), 450 g of dioxane, 650 g of glass peas (lφ) was placed in a sand mill, and dissolved and dispersed for 4 hours to prepare a single layer paint. The undercoat layer was applied to an aluminum cylinder previously coated with an undercoat layer by dip coating so that the film thickness after drying was 25 JIIO, and then dried.

このようにして作製したドラム状電子写真感光体を用い
ドラムゼログラフィー試験機にて電子写真特性を評価し
た。−５，５ｋＶのコロナ電圧で帯電させたところ、初
期表面電位ｖ０は一８１０ｖであった。暗所にて２秒放
置後の表面電位ｖ２は−８００Ｖとなった。ついで発信
波長７９０ｎｍの半導体レーザーを照射し、半減露光Ｉ
　Ｅ　Ｉｙ□を求めたところ、０．３５Ｊ　／　ｃｍ”
であり残留電位ｖ６は−７，７Ｖであった。Using the drum-shaped electrophotographic photoreceptor thus produced, electrophotographic properties were evaluated using a drum xerography tester. When charged with a corona voltage of -5.5 kV, the initial surface potential v0 was -810 V. The surface potential v2 after being left in the dark for 2 seconds was -800V. Next, a semiconductor laser with an emission wavelength of 790 nm is irradiated, and half-exposure I
When I calculated E Iy□, it was 0.35J/cm”
The residual potential v6 was -7.7V.

次に、５万回上記操作を繰り返した後、ν。。Next, after repeating the above operation 50,000 times, ν. .

Ｖ！、　Ｅｌ／２．　Ｖｌ＋を測定したとコロ、それぞ
れ−８００Ｖ　、−７９０Ｖ、０．３５ＩＩＪ／ｃｍ２
８．２Ｖテあり、感光体の性能は殆ど衰えていなかった
。V! , El/2. Vl+ was measured at -800V, -790V, and 0.35IIJ/cm2, respectively.
There was a voltage of 8.2V, and the performance of the photoreceptor had hardly deteriorated.

次に上記と同じ方法で作製した電子写真感光体をブレー
ドクリーニング方式で反転現像方式の市販のレーザービ
ームプリンターに装着しプリントテストを行った。Next, the electrophotographic photoreceptor produced in the same manner as above was attached to a commercially available laser beam printer using a reversal development method using a blade cleaning method, and a print test was performed.

その結果、−５万枚プリント後も膜厚の減少は殆ど見ら
れず、画像に影響を及ぼす傷も見当たらなかった。As a result, even after printing -50,000 copies, almost no decrease in film thickness was observed, and no scratches that affected the images were found.

このように本発明による電子写真感光体は感度、耐久性
の点で非常に優れていることがわかった。As described above, it was found that the electrophotographic photoreceptor according to the present invention has excellent sensitivity and durability.

比較例−１ 実施例−１において電荷輸送材として式（７）で示され
るトリスチリ°ル化合物のかわりに下記式（７４）で示
されるビススチリル化合物を用いる以外は同様にして感
光体を作製し、性能評価を行った。Comparative Example-1 A photoreceptor was produced in the same manner as in Example-1 except that a bistyryl compound represented by the following formula (74) was used instead of the tristyryl compound represented by the formula (7) as the charge transport material, Performance evaluation was performed.

ドラム状電子写真感光体を用いドラムゼログラフィー試
験機にて電子写真特性を評価した。The electrophotographic properties of the drum-shaped electrophotographic photoreceptor were evaluated using a drum xerography tester.

５．５ｋＶのコロナ電圧で帯電させ之ところ、初期表面
電位ν。は−６７０ｖであった。暗所↓こて２秒放置後
の表面電位νｚｉ：　　６２０Ｖとなった。次いで発信
波長７９０ｎｍの半導体レーザーを照射し、半減露光量
Ｅ１／２を求めたところ０．７８μＪ／ｃｍ２であり残
留電位ｖＲは−５２，３Ｖであった。When charged with a corona voltage of 5.5 kV, the initial surface potential ν. was -670v. Dark place↓Surface potential νzi after leaving the iron for 2 seconds: 620V. Next, a semiconductor laser having an emission wavelength of 790 nm was irradiated, and the half-reduction exposure amount E1/2 was determined to be 0.78 μJ/cm 2 and the residual potential vR was -52.3V.

次に、５万回上記操作を繰り返した後、Ｖ。Next, after repeating the above operation 50,000 times, V.

Ｖｚ、　Ｅｌ／□、ｖＲを測定したところ、それぞれ−
６２０ν、−５８０Ｖ、　０．８４μＪ／ｃｍ２−６８
．６Ｖ　Ｔ：あり、感光体の性能は実施例−１と比較し
て劣っていた。When Vz, El/□, and vR were measured, they were -
620ν, -580V, 0.84μJ/cm2-68
．． 6V T: Yes, the performance of the photoreceptor was inferior compared to Example-1.

次に上記と同し方法で作製した電子写真感光体をブレー
ドクリーニング方式で反転現像方式の市販のレーザービ
ームプリンターに装着しプリントテストを行った。Next, the electrophotographic photoreceptor produced in the same manner as described above was attached to a commercially available laser beam printer using a reversal development method using a blade cleaning method, and a print test was performed.

その結果、５万枚プリント後も膜厚の減少は殆ど見られ
ず、画像に影響を及ぼす傷も見当たらず、耐摩耗性は優
れたものであったが、感度が良くないため画像濃度は薄
いものであった。As a result, even after printing 50,000 sheets, there was almost no decrease in film thickness, and no scratches that affected the images were found, and the abrasion resistance was excellent, but the image density was low due to poor sensitivity. Met.

（１４） 比較例−２ 実施例−１において式（６９）で示される繰り返し単位
を有するポリカーボネートＺ樹脂のかわりに下記式（７
５）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート
Ａ樹脂（数平均分子量；２万）を用いる以外は同様にし
て感光体を作製し、性能評価を行った。(14) Comparative Example-2 In Example-1, the following formula (7
A photoreceptor was prepared in the same manner except that polycarbonate A resin (number average molecular weight: 20,000) having the repeating unit shown in 5) was used, and performance evaluation was performed.

ドラム状電子写真感光体を用いドラムゼログラフィー試
験機にて電子写真特性を評価した。The electrophotographic properties of the drum-shaped electrophotographic photoreceptor were evaluated using a drum xerography tester.

−５，５ｋＶのコロナ電圧で帯電させたところ、初期表
面電位ｖ０は一８２０ｖであった。暗所にて２秒放置後
の表面電位ｖ２は一８１０ｖとなった。次いで発信波長
７９０ｎｍの半導体レーザーを照射し、半減露光量Ｅ１
／２を求めたところ０．３４μＪ／ｃｍ”であり残留電
位Ｖ、は−４，３ｖであった。When charged with a corona voltage of -5.5 kV, the initial surface potential v0 was -820 V. After being left in the dark for 2 seconds, the surface potential v2 was -810V. Next, a semiconductor laser with an emission wavelength of 790 nm is irradiated to reduce the exposure dose by half E1.
/2 was found to be 0.34 μJ/cm" and the residual potential V was -4.3V.

次に、５万回上記操作を繰り返した後、ｖｏ。Next, after repeating the above operation 50,000 times, vo.

Ｖｚ、　Ｅｌ／２．　ＶＲを測定したところ、それぞれ
−６８０Ｖ　、−６４０Ｖ、　０．３５＃／ｃｍ”　−
−４２，３Ｖ　Ｔ：あり、感光体の性能は実施例＝１と
比較して特に帯電性が低下し、残留電位が増加する傾向
にあった。Vz, El/2. When VR was measured, they were -680V, -640V, and 0.35#/cm"-
-42.3V T: Yes, the performance of the photoreceptor was particularly poor in chargeability and tended to have an increased residual potential compared to Example=1.

またプリンター内装着での５万枚プリント試験後でも膜
厚の減少量は初期９−であり耐摩耗性の悪いものであっ
た。又、画像に影響を及ぼす傷が観察された。Further, even after a 50,000-sheet print test when installed inside a printer, the amount of decrease in film thickness was 9-9 at the initial stage, indicating poor abrasion resistance. In addition, scratches that affected the image were observed.

又、画像濃度は１万枚刷り終わった点から急速に薄くな
り始めた。このように耐久性は悪いものであった。Furthermore, the image density began to decrease rapidly after 10,000 copies had been printed. As described above, the durability was poor.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は負帯電機能分離型電子写真感光体の略示断面図
、第２図は負帯電単層型電子写真感光体の略示断面図、
第３図は正帯電機能分離型電子写真感光体の略示断面図
である。 １；導電性支持体 ２；下引き層 ３；電荷発生層 ４；電荷輸送層 ５ ；表面保護層 ；感光層FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a negatively charged function-separated electrophotographic photoreceptor, FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a negatively charged single-layer electrophotographic photoreceptor,
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a positively charging function-separated type electrophotographic photoreceptor. 1; Conductive support 2; Undercoat layer 3; Charge generation layer 4; Charge transport layer 5; Surface protective layer; Photosensitive layer

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、導電性支持体と、その上に形成された感光層とを必
須の構成要素とする電子写真感光体において、感光層中
に、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿１′、Ｒ＿１″は、同一もしくは
相異なって、水素原子、置換されていてもよい直鎖又は
分岐のアルキル基、置換されていてもよいアリール基の
いずれかを表し、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿２′、Ｒ＿３′
、Ｒ＿２″、Ｒ＿３″は、同一もしくは相異なって、水
素原子、置換されていてもよい直鎖又は分岐のアルキル
基、置換されていてもよいアリール基、置換されていて
もよいアルケニル基、置換されていてもよい複素環基の
いずれかを表すか、あるいはＲ＿２とＲ＿３及び／又は
Ｒ＿２′とＲ＿３′及び／又はＲ＿２″とＲ＿３″が隣
接する炭素原子とともに環を形成する。Ａは芳香族炭化
水素からなる３価の基を表す。） で示される化合物、及び一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ
＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１は同一もしくは相異なっ
て、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を示す。） で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂
を含むことを特徴とする電子写真感光体。 ２、一般式（１）において、Ａが式▲数式、化学式、表
等があります▼で表される３価の基である請求項１記載
の電子写真感光体。 ３、一般式（１）において、Ａが式▲数式、化学式、表
等があります▼で表される３価の基である請求項１記載
の電子写真感光体。[Claims] 1. In an electrophotographic photoreceptor having a conductive support and a photosensitive layer formed thereon as essential components, the photosensitive layer contains the general formula (1) ▲ mathematical formula, chemical formula , tables, etc. ▼ (1) (In the formula, R_1, R_1', R_1'' are the same or different and are hydrogen atoms, optionally substituted linear or branched alkyl groups, or substituted Represents any good aryl group, R_2, R_3, R_2', R_3'
, R_2″, R_3″ are the same or different and are a hydrogen atom, an optionally substituted linear or branched alkyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted alkenyl group, a substituted or R_2 and R_3 and/or R_2' and R_3' and/or R_2'' and R_3'' together with adjacent carbon atoms form a ring. A represents a trivalent group consisting of aromatic hydrocarbon. ) and general formula (2) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(2) (In the formula, R_4, R_5, R_6, R_7, R_8, R
_9, R_1_0, and R_1_1 are the same or different and represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group. ) An electrophotographic photoreceptor comprising a polycarbonate resin having a repeating unit represented by: 2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein in the general formula (1), A is a trivalent group represented by the formula ▲ which includes a mathematical formula, a chemical formula, a table, etc. ▼. 3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein in the general formula (1), A is a trivalent group represented by the formula ▲ which includes a mathematical formula, a chemical formula, a table, etc. ▼.