JPH07160017A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide an electrophotographic sensitive body or photoreceptor which is strong in mechanical strength at positive electrification, and excellent in electrification potential characteristic, sensitivity characteristic, residual potential characteristic, environmental resistance, and repeatability. CONSTITUTION:In a single layer type electrophotographic sensitive body or photoreceptor in which a photosensitive layer dispersing a charge generating substance, an organic hole transfer substance, and an organic electron transfer substance in a binding agent is provided on a conductive supporting body, this features that the organic hole transfer substance is organic polygermane consisting of repeated units shown in the formula. In the formula, R1, R2 can be equal to each other or not, and they are selected out of a group consisting of hydrogen atom, alkyl group of carbon number 1-20, replaced or non-replaced aromatic group, or replaced or non-replaced alicyclic group.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、感光層中に特定の繰り
返し単位よりなる有機ポリゲルマンを含有する電子写真
感光体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor containing an organic polygermane containing a specific repeating unit in a photosensitive layer.

【０００２】[0002]

【従来技術】従来、電子写真感光体の感光層として、セ
レン、セレン−テルル合金、酸化亜鉛などの無機光導電
性物質が広く用いられてきたが、近年有機光導電性物質
を用いた電子写真感光体に関する研究が進み、その一部
は実用化されている。ここで、実用化にいたった感光体
のほとんどは、電荷発生層と電荷輸送層に機能を分離し
た感光層からなる積層型電子写真感光体であり、主に負
帯電電子写真プロセスに用いられている。これにより無
機光導電性物質からなる感光体と比較して劣っていた感
度及び感光体寿命が改善され、単に使用される材料を混
合し、単層として形成した感光体では、繰り返しの使用
による疲労によって帯電性、感度などの静電的特性が実
用の程度以下まで低下する欠点が多いのに対して、積層
型ではこれらの欠点を極力抑えられ、かつ機械的強度に
富み、膜厚の設計が可能な電荷輸送層を表面に配置する
ことで、電子写真プロセスに使用された状態で充分な機
械的耐久性を感光体に保持させることが可能になるから
である。しかしながら、積層型あるいは機能分離型に使
用する有機の電子写真感光体にもいくつかの欠点があ
り、それらの改善が強く望まれている。例えば、低分子
の有機化合物をバインダーで結着することにより層形成
すると、機械的強度が必ずしも充分ではなく、感光体の
反復使用時に、現像ブレードの摩擦等によって感光体表
面に傷が生じたり、摩耗したりする。また、低分子の有
機化合物は、湿式現像剤の耐溶剤性が悪いことから、特
に高分子の有機物で耐溶剤性の良い化合物が強く望まれ
ている。2. Description of the Related Art Conventionally, inorganic photoconductive substances such as selenium, selenium-tellurium alloy, and zinc oxide have been widely used as a photosensitive layer of electrophotographic photoconductors. In recent years, electrophotography using organic photoconductive substances has been widely used. Research on photoconductors has progressed, and some of them have been put to practical use. Here, most of the photoconductors that have been put into practical use are laminated electrophotographic photoconductors that are composed of a photoconductive layer having a charge generation layer and a photoconductive layer having separated functions, and are mainly used in a negative charging electrophotographic process. There is. This improves the sensitivity and photoreceptor life, which were inferior to the photoreceptors made of inorganic photoconductive materials, and the photoreceptors formed by mixing the materials to be used and forming them as a single layer have fatigue due to repeated use. While there are many drawbacks in which electrostatic properties such as chargeability and sensitivity are reduced to less than practical levels, the laminated type can suppress these drawbacks as much as possible, is rich in mechanical strength, and is designed for film thickness. By disposing a possible charge transport layer on the surface, it becomes possible to make the photoreceptor retain sufficient mechanical durability in the state used in the electrophotographic process. However, the organic electrophotographic photosensitive member used in the laminated type or the function-separated type also has some drawbacks, and their improvement is strongly desired. For example, when a layer is formed by binding a low molecular weight organic compound with a binder, the mechanical strength is not always sufficient, and scratches may occur on the surface of the photoconductor due to friction of the developing blade during repeated use of the photoconductor, It wears out. In addition, since low molecular weight organic compounds have poor solvent resistance in wet type developers, there is a strong demand for high molecular weight organic compounds having good solvent resistance.

【０００３】一方、高速電子写真プロセスにおいても支
障のない程度の高い電荷移動度を有する有機材料は、現
在のところほとんど正孔移動の性質のみを有するドナー
性化合物に限られている。そのためドナー性化合物で形
成された電荷輸送層を表面側に配置した感光体では、そ
の帯電極性は負帯電に限定されるので、機能分離型構造
の電子写真感光体では以下のような問題が生じてくる。
第１の問題は、帯電極性が負帯電だけに限定されている
ことによりもたらされるものである。電子写真プロセス
における帯電方式はコロナ放電によるものであり、ほと
んどの複写機、プリンタはこの方法が採用されている。
しかしながら、正極性と比べ負極性のコロナ放電は不安
定であり、そのためストロコロンによる帯電方式が採用
されるためコストアップの要因になっている。また、負
極性のコロナ放電は化学的損傷の原因となるオゾンの発
生がより多く、その外部排出を防止するために負帯電方
式の複写機、プリンタにはオゾンフィルターを取り付け
る必要がある。正帯電方式であれば、オゾン発生はもと
もと小さく押さえられる。さらに現状では広く用いられ
ている２成分トナーには、環境変動によるトナーの特性
の変化が安定な画像を得るためにも、正帯電で使用でき
る感光体の方が望ましい。また帯電極性が負帯電に限定
されていることにより、電子写真プロセスの自由度が限
定されてしまい、より拡張性の高い電子写真作像プロセ
スには適用できない欠点もある。第２の問題は、感光体
の複雑な積層構造によるものである。有機材料を用いた
感光体では、無機材料を用いた場合の真空蒸着と比べ安
価な溶液塗布方式で感光体を作成することが可能である
が、積層型感光体を製造するためには少なくとも２回、
通常は感光体の帯電性のため基板のすぐ上に下引き層を
設けるため３回の塗布が必要である。さらに感度、耐久
性のバランスを保ち、また良好な画像を得るため、電荷
発生層の厚さをサブミクロンの範囲で管理する必要があ
り、感光体のコストを引き上げる要因となっている。以
上の問題を考慮すると、有機材料を用いた正帯電、ある
いは正負両帯電のプロセスでの使用が可能な単層型の感
光体は、適用範囲が広く有利であることがわかる。しか
しながら、このような正帯電、あるいは正負両帯電のプ
ロセスでの使用が可能という条件を満足する感光体の例
は非常に少ない。単層型感光体としては、Ｋａｌｌｅ社
およびＩＢＭ社から上市されたポリビニルカルバゾール
とトリニトロフルオレノンの電荷移動錯体型感光体、Ｋ
ｏｄａｋ社のチアピリリウム染料とポリカーボネートか
らなる共晶錯体型感光体、三田工業社のペリレン系顔料
とヒドラゾン化合物が樹脂中に分散された感光体が知ら
れている。このうち前記２例は感度が低く、また繰り返
し使用の点で問題があるなどの欠点があり、第３の例の
感光体は、感度が低いため高速複写プロセスには不適当
である。さらに、実用化されている積層型感光体の成分
を単に分散した単層型感光体では、帯電電位が低く、ま
た感度が悪いことから、繰り返しの使用でそれらの感光
体の特性が大きく変動するという欠点がある。On the other hand, organic materials having a high charge mobility that does not hinder the high-speed electrophotographic process are currently limited to donor compounds having almost only hole transfer properties. Therefore, in the photoconductor having the charge transport layer formed of the donor compound on the surface side, the charging polarity is limited to negative charge, and therefore the following problems occur in the electrophotographic photoconductor of the function-separated structure. Come on.
The first problem is caused by the fact that the charging polarity is limited to negative charging only. The charging method in the electrophotographic process is based on corona discharge, and this method is used in most copying machines and printers.
However, the corona discharge of the negative polarity is more unstable than that of the positive polarity, so that the charging method by the strocolon is adopted, which causes a cost increase. Further, negative polarity corona discharge generates more ozone, which causes chemical damage, and it is necessary to attach an ozone filter to a negative charging type copying machine or printer in order to prevent external discharge thereof. With the positive charging method, ozone generation is originally suppressed to a small level. Further, as the two-component toner which is widely used at present, a photosensitive member which can be used by positive charging is more preferable in order to obtain an image in which the change of the toner characteristics due to environmental changes is stable. Further, since the charging polarity is limited to negative charging, the degree of freedom of the electrophotographic process is limited, and there is a drawback that it cannot be applied to an electrophotographic image forming process having higher expandability. The second problem is due to the complicated laminated structure of the photoconductor. With a photoreceptor using an organic material, it is possible to prepare the photoreceptor by an inexpensive solution coating method as compared with vacuum vapor deposition using an inorganic material, but at least 2 is required for producing a laminated photoreceptor. Times,
Normally, three coatings are required because an undercoat layer is provided immediately above the substrate due to the chargeability of the photoreceptor. Furthermore, in order to maintain the balance between sensitivity and durability and obtain a good image, it is necessary to control the thickness of the charge generation layer in the submicron range, which is a factor of increasing the cost of the photoconductor. Considering the above problems, it can be seen that a single-layer type photoconductor that can be used in a positive charging process or a positive and negative charging process using an organic material has a wide application range and is advantageous. However, there are very few examples of photoreceptors that satisfy the condition that they can be used in such positive charging or both positive and negative charging processes. As the single-layer type photoconductor, a charge transfer complex type photoconductor of polyvinylcarbazole and trinitrofluorenone marketed by Kale and IBM, K
Known are eutectic complex type photoreceptors composed of thiapyrylium dye and polycarbonate manufactured by Odak Co., and photoreceptors in which a perylene-based pigment and a hydrazone compound manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd. are dispersed in a resin. Of these, the two examples have drawbacks such as low sensitivity and problems in repeated use, and the photoconductor of the third example is unsuitable for a high-speed copying process because of its low sensitivity. Furthermore, in the single-layer type photoconductor in which the components of the laminated type photoconductor that have been practically used are simply dispersed, the charging potential is low and the sensitivity is poor, so the characteristics of those photoconductors fluctuate greatly with repeated use. There is a drawback that.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、正帯
電時に機械的強度が強く、帯電電位特性、感度特性、残
留電位特性に優れ、かつ耐環境性、繰り返し特性に優れ
た電子写真感光体を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having high mechanical strength during positive charging, excellent charging potential characteristics, sensitivity characteristics, residual potential characteristics, environmental resistance and repetitive characteristics. To provide the body.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
鋭意検討した結果、電荷輸送材料である感光体層中に下
記一般式（１）で示される繰り返し単位よりなる有機ポ
リゲルマンを用いることにより目的が達成されることを
見いだした。Means for Solving the Problems As a result of extensive studies to achieve the above object, it was found that an organic polygermane having a repeating unit represented by the following general formula (1) was used in a photoreceptor layer as a charge transport material. I found that my purpose was achieved.

【化２】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は互いに同一または相異なっていても
よく、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、置換ま
たは無置換芳香族基および置換または無置換脂環族基よ
りなる群から選ばれるものである。）[Chemical 2] (In the formula, R ₁ and R ₂ may be the same or different from each other, and are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic group, and a substituted or unsubstituted alicyclic group. Selected from the group.)

【０００６】すなわち本発明によれば、（１）積層型電
子写真感光体においては、導電性支持体上に、電荷輸送
物質である前記一般式（１）で示される繰り返し単位よ
りなる有機ポリゲルマンを有効成分として電荷発生層な
らびに電荷輸送層を形成せしめることにより前記目的が
達成されること、（２）単層型電子写真感光体において
は、導電性支持体上に、電荷発生物質、有機正孔移動物
質および有機電子移動物質を結着剤中に分散させた感光
層を有する単層型電子写真感光体において、有機正孔移
動物質として前記一般式（１）で示される繰り返し単位
よりなる有機ポリゲルマンを用いることにより目的が達
成されることを見いだした。That is, according to the present invention, (1) in a multi-layer electrophotographic photoreceptor, an organic polygermane comprising a repeating unit represented by the general formula (1), which is a charge transporting substance, on a conductive support. (2) In the single-layer type electrophotographic photoreceptor, the charge generating substance and the organic positive electrode are formed on the conductive support by forming a charge generating layer and a charge transporting layer using as an active ingredient. In a single-layer type electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer in which a hole transfer material and an organic electron transfer material are dispersed in a binder, an organic compound comprising a repeating unit represented by the general formula (1) as an organic hole transfer material. It has been found that the objective is achieved by using polygermane.

【０００７】本発明で使用される上記一般式（１）で示
される単位よりなる有機ポリゲルマンは、公知の方法に
より合成できる。合成法は下記文献に記載されている。
たとえば、Ｍ． Ｌｅｓｂｒｅ， Ｐ． Ｍａｚｅｒｏ
ｌｌｅｓ， Ｊ． Ｓａｔｇｅ，“Ｔｈｅ Ｏｒｇａｎ
ｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｉｕ
ｍ”， Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ （１９
７１）、藤野、特開平１−２５２６３７号公報などがあ
げられる。具体的には、下記反応式（Ａ）に従って一般
式（２）で示される有機ゲルマニウムジハロゲン化物を
出発原料としてアルカリ金属で脱ハロゲン化縮合で合成
することができる。The organic polygermane used in the present invention and composed of the unit represented by the general formula (1) can be synthesized by a known method. The synthetic method is described in the following document.
For example, M. Lesbre, P .; Mazero
lles, J .; Satge, “The Organ
ic Compound of Germani
m ”, John Wiley & Sons (19
71), Fujino, JP-A-1-252637, and the like. Specifically, the organic germanium dihalide represented by the general formula (2) can be synthesized by dehalogenation condensation with an alkali metal as a starting material according to the following reaction formula (A).

【化３】 ここで、Ｒ₁、Ｒ₂は前記式（１）の定義に同じ。Ｘはハ
ロゲン原子、Ｍはアルカリ金属を表す。ところで前記反
応において、使用するアルカリ金属は、通常その表面に
酸化皮膜が形成されているが、本発明においては前記ア
ルカリ金属を９９．９９％以上の高純度にしたものを使
用することにより、従来公知の有機ポリゲルマンに比較
し、より高分子量で分子量分布の小さい有機ポリゲルマ
ンを得ることができた。分子量としては、例えば平均分
子量５，０００〜１００，０００の範囲のものが得られ
た。[Chemical 3] Here, R ₁ and R ₂ are the same as defined in the above formula (1). X represents a halogen atom and M represents an alkali metal. By the way, in the above reaction, the alkali metal used usually has an oxide film formed on its surface, but in the present invention, by using the alkali metal having a high purity of 99.99% or more, the conventional It was possible to obtain an organic polygermane having a higher molecular weight and a smaller molecular weight distribution than the known organic polygermane. As the molecular weight, for example, those having an average molecular weight in the range of 5,000 to 100,000 were obtained.

【０００８】また前記有機ポリゲルマンは、本出願人が
先に出願した発明（特開平４−１６４９２４、特願平３
−３５０９９８）に従って、ジヨードゲルミレン（Ｇｅ
Ｉ₂）と下記一般式（３）で示される有機金属化合物と
を反応させるか、The organic polygermane is an invention previously filed by the applicant (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-164924, Japanese Patent Application No.
-350998), diiodogermylene (Ge
I ₂ ) is reacted with an organometallic compound represented by the following general formula (3), or

【化４】ＲＭ （３） （式中、Ｒは前記化合物（１）の置換基Ｒ₁、Ｒ₂と同一
である。また、ＭはＬｉまたはＭｇＸ、Ｘはハロゲン原
子を表す。） あるいは下記一般式（４）で示される環状ポリゲルマン
と次式（５）で示される有機金属化合物とを反応させる
ことにより製造することもできる。Embedded image In the formula, R is the same as the substituents R ₁ and R _{2 of the} compound (1), M is Li or MgX, and X is a halogen atom. It can also be produced by reacting a cyclic polygermane represented by the general formula (4) with an organometallic compound represented by the following formula (5).

【化５】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は前記化合物（１）と同一である。ｎ
は３〜８の整数）[Chemical 5] (In the formula, R ₁ and R ₂ are the same as those in the compound (1). N
Is an integer from 3 to 8)

【化６】ＲｃＭ （５） （式中、ＭはＬｉまたはＭｇＸ、Ｘはハロゲン原子、Ｒ
ｃは炭素数１〜４のアルキル基、あるいは置換または無
置換の芳香族基を表す） このようにして製造した有機ポリゲルマンの置換基Ｒ₁
およびＲ₂としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ネオ
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−
オクチル基、ｎ−ドデシル基などのアルキル基、置換ま
たは無置換のフェニル基、ベンジル基およびゲルマシク
ロペンチル基、ゲルマシクロヘキシル基を挙げることが
できる。フェニル基およびベンジル基に置換する置換基
としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基な
どのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基ならびにこれら
のアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基の一
置換、二置換、三置換体などが挙げられる。本発明にお
いて、正孔移動物質あるいは電荷輸送物質として使用す
る前記有機ポリゲルマンの分子量は、好ましくは５００
０〜１００，０００、さらに好ましくは１０，０００〜
５０，０００である。５０００未満であると電荷移動能
が極めて悪くなり、１００，０００を越えると溶剤に対
する溶解性が悪くなる。Embedded image RcM (5) (wherein M is Li or MgX, X is a halogen atom, R
c represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic group) Substituent R ₁ of the organic polygermane thus produced
And R ₂ is a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an s-butyl group,
t-butyl group, n-pentyl group, i-pentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, n-
Examples thereof include an octyl group, an alkyl group such as n-dodecyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group, a benzyl group, a germane cyclopentyl group, and a germane cyclohexyl group. Examples of the substituent that substitutes the phenyl group and the benzyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an n-
Butyl group, alkyl group such as t-butyl group, alkoxy group such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, t-butoxy group, nitro group, cyano group, and alkyl group, alkoxy group, nitro group, cyano thereof Examples include mono-substituted, di-substituted, tri-substituted groups and the like. In the present invention, the molecular weight of the organic polygermane used as the hole transfer material or the charge transfer material is preferably 500.
0 to 100,000, more preferably 10,000 to
It is 50,000. If it is less than 5,000, the charge transfer ability is extremely poor, and if it exceeds 100,000, the solubility in a solvent is poor.

【０００９】本発明において電荷輸送物質として使用さ
れる有機ポリゲルマンの具体例を、表１〜５に繰り返し
単位で示すがこれらの化合物に限定されるものではな
い。Specific examples of the organic polygermane used as the charge-transporting substance in the present invention are shown by repeating units in Tables 1 to 5, but are not limited to these compounds.

【表１】 [Table 1]

【００１０】[0010]

【表２】 [Table 2]

【００１１】[0011]

【表３】 [Table 3]

【００１２】[0012]

【表４】 [Table 4]

【００１３】[0013]

【表５】 [Table 5]

【００１４】次に本発明の感光体の構成を図によって説
明する。 （１）単層型電子写真感光体 本発明の単層型の電子写真感光体を図１に示す。導電性
支持体１１上に、電荷発生物質１２、有機正孔移動物質
および有機電子移動物質を結着剤樹脂マトリックス１３
中に分散させた感光層を有する単層型電子写真感光体に
おいて、有機正孔移動物質として前記一般式（１）で示
される繰り返し単位よりなる有機ポリゲルマンを含有す
るものである。このような本発明の単層型電子写真感光
体は、帯電性と感度に優れ、正負両帯電での使用が可能
で、低速から高速までの広範囲での複写プロセスを可能
にしたものである。従来の単層型感光体のうち、電荷発
生層を樹脂に分散した形態のものでは、電荷発生物質が
電荷移動機能も兼ねており、また正孔および電子の両方
の電荷に対して移動度が良好な物質がないため、感度が
低く、電荷が蓄積して繰り返しによる帯電性が低下する
などの欠点や、光照射後直ちに帯電電位が減少しない誘
導期間が存在し静電潜像のラチチュードが狭くなるなど
の欠点があった。またこのような感光体の正孔移動度を
向上させるため、単に正孔移動物質を添加した感光体で
は帯電性が低く、繰り返しの使用で帯電電位が著しく低
下するなどの欠点を克服できないでいた。本発明では、
電荷発生物質、特定の有機ポリゲルマンを含む正孔移動
物質および電子移動物質の組み合わせにより上記の欠点
が改良されるものである。前記感光層の厚さは５〜１０
０μｍが好ましい。これより薄いと帯電性が低下し、厚
いと感度が低下する。本発明の感光体は、所定の材料を
必要に応じて結着剤樹脂を使用して、有機溶媒中に溶
解、またはボールミル、超音波などで分散した塗布液を
浸漬法、流延塗布法、またはスプレー塗布法などで導電
性支持体上に形成される。また前記感光体では、帯電性
を改良する目的で感光層と導電性支持体の間に下引き層
を設けることができる。これらの材料としては、前記結
着剤の他に、ポリアミド、ポリビニルアルコール、カゼ
イン、ポリビニルピロリドンなどを用いることができ
る。Next, the structure of the photoconductor of the present invention will be described with reference to the drawings. (1) Single Layer Type Electrophotographic Photosensitive Member A single layer type electrophotographic photosensitive member of the present invention is shown in FIG. A charge generation material 12, an organic hole transfer material and an organic electron transfer material are provided on a conductive support 11 with a binder resin matrix 13
A single-layer type electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer dispersed therein contains an organic polygermane composed of a repeating unit represented by the general formula (1) as an organic hole-transporting substance. The single-layer type electrophotographic photosensitive member of the present invention is excellent in charging property and sensitivity, can be used by both positive and negative charging, and enables a copying process in a wide range from low speed to high speed. Among the conventional single-layer type photoconductors, in the form in which the charge generation layer is dispersed in resin, the charge generation substance also has a charge transfer function, and the mobility for both holes and electrons is high. Since there is no good substance, the sensitivity is low, the charge is reduced due to repeated charge accumulation, and there is an induction period in which the charging potential does not decrease immediately after light irradiation, and the latitude of the electrostatic latent image is narrow. There was such a drawback. Further, in order to improve the hole mobility of such a photoconductor, a photoconductor to which a hole-transporting substance is simply added has a low charging property, and it has been impossible to overcome the drawbacks such that the charging potential is remarkably lowered by repeated use. . In the present invention,
A combination of a charge generating material, a hole transfer material containing a specific organic polygermane, and an electron transfer material improves the above drawbacks. The thickness of the photosensitive layer is 5-10.
0 μm is preferable. If it is thinner than this, the charging property is lowered, and if it is thick, the sensitivity is lowered. The photoreceptor of the present invention, using a binder resin if necessary a predetermined material, dissolved in an organic solvent, or ball mill, dipping the coating solution dispersed by ultrasonic waves, cast coating method, Alternatively, it is formed on the conductive support by a spray coating method or the like. Further, in the above-mentioned photoreceptor, an undercoat layer may be provided between the photosensitive layer and the conductive support for the purpose of improving the charging property. As these materials, polyamide, polyvinyl alcohol, casein, polyvinylpyrrolidone and the like can be used in addition to the binder.

【００１５】（２）積層型電子写真感光体 積層型電子写真感光体の構成を図２および３によって説
明する。本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に
電荷発生物質と必要に応じてバインダー樹脂を含有する
電荷発生層と、電荷移動物質と必要に応じてバインダー
樹脂を含有する電荷輸送層とに前記一般式（１）で示さ
れる繰り返し単位よりなる有機ポリゲルマンを含有する
ものである。本発明の積層型の電子写真感光体の１つの
態様は図２に示すとおりである。図２の感光体は、導電
性支持体１１′上に電荷発生物質１２′と有機ポリゲル
マン１３′を主体とする電荷発生層１４′と有機ポリゲ
ルマン１３′を主体とする電荷輸送層１５′とからなる
積層型感光層１６′を設けたものである。また導電性支
持体１１′と電荷発生層１４′との中間に電位保持のた
めのバリア層を設けてもよい。また、積層型電子写真感
光体の別の態様として図３に示すとおりのものが挙げら
れる。図３の感光体は、図２の感光体の電荷発生層１
４′と電荷輸送層１５′を逆にした構成である。この構
成においては、電荷発生層１４′の上部に電荷発生層を
保護するために表面保護層を設けてもよい。(2) Laminated Electrophotographic Photosensitive Member The constitution of the laminated electrophotographic photosensitive member will be described with reference to FIGS. The electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises a charge generating layer containing a charge generating substance and optionally a binder resin on a conductive support, and a charge transporting layer containing a charge transfer substance and optionally a binder resin. In addition, the organic polygermane comprising the repeating unit represented by the general formula (1) is contained. One embodiment of the laminated electrophotographic photoreceptor of the present invention is as shown in FIG. The photoconductor of FIG. 2 has a charge generating layer 12 'mainly composed of a charge generating substance 12' and an organic polygermane 13 'and a charge transporting layer 15' mainly composed of an organic polygermane 13 'on a conductive support 11'. And a laminated photosensitive layer 16 'composed of Further, a barrier layer for holding a potential may be provided between the conductive support 11 'and the charge generation layer 14'. Another example of the laminated electrophotographic photoreceptor is shown in FIG. The photoconductor of FIG. 3 corresponds to the charge generation layer 1 of the photoconductor of FIG.
4'and the charge transport layer 15 'are reversed. In this structure, a surface protective layer may be provided on the charge generation layer 14 'to protect the charge generation layer.

【００１６】本発明の特徴の１つは、これらの積層型電
子写真の感光体において電荷輸送物質である前記一般式
（１）で示される繰り返し単位よりなる有機ポリゲルマ
ンを電荷発生層と電荷輸送層の両方に含有することが特
に有効であることを見いだしたものであるが、その理由
については、溶解度が高く均質な薄膜が得られる、電荷
の移動度が大きい、電荷輸送層へ電荷の効率よく注入さ
れるなどが考えられるが、その理由については未だ十分
に明らかになっていない。One of the features of the present invention is that in these laminated electrophotographic photoreceptors, an organic polygermane comprising a repeating unit represented by the general formula (1), which is a charge-transporting substance, is used as a charge-generating layer and a charge-transporting layer. It was found that it is particularly effective to include it in both layers. The reason is that a homogeneous thin film with high solubility can be obtained, the charge mobility is high, and the efficiency of charge to the charge transport layer is high. It may be injected well, but the reason for this has not been clarified yet.

【００１７】次に前記積層型電子写真感光体の各層の厚
み、量比について説明する。図２の感光体は、電荷発生
層１４′の厚みは０．０１〜５μｍ、さらに好ましくは
０．０５〜２μｍである。この厚みが０．０１μｍ以下
であると電荷の発生が充分でなく、又５μｍ以上である
と残留電位が高く実用に耐えない。電荷輸送層１５の厚
さは５〜５０μｍ、さらに好ましくは３〜２０μｍであ
る。この厚さが３μｍ以下であると帯電量が不十分であ
り、５０μｍ以上であると残留電位が高く実用的ではな
い。電荷発生層１４′は電荷発生物質１２′ならびに有
機ポリゲルマン１３′を主体とし、さらに結着剤、可塑
剤、電荷移動物質などを含有することができる。また、
電荷発生層中の電荷発生物質の割合は、５重量％以上、
さらに好ましくは２０重量％以上である。さらに電荷発
生層１４′中に含有する有機ポリゲルマン１３′の割合
は、３０重量％以上、さらに好ましくは５０重量％以上
である。電荷輸送層１５′は有機ポリゲルマン１３′を
主体とし、さらに結着剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線
劣化防止剤などを含有することができる。電荷輸送層１
５′中有機ポリゲルマン１３′の割合は、１０〜９５重
量％、好ましくは３０〜９０重量％である。電荷輸送物
質の占める割合が１０重量％未満であると、電荷の搬送
はほとんど行われず、また９５重量％以上であると感光
体皮膜の機械的強度が極めて悪く実用に供しえない。図
３の感光体は、図２の感光体の電荷発生層１４′と電荷
輸送層１５′を逆にした構成であり、図１の感光体と同
様な厚さ、量比で製造可能である。Next, the thickness and amount ratio of each layer of the laminated electrophotographic photosensitive member will be described. In the photoreceptor of FIG. 2, the charge generation layer 14 'has a thickness of 0.01 to 5 μm, more preferably 0.05 to 2 μm. If this thickness is 0.01 μm or less, the generation of electric charges is not sufficient, and if it is 5 μm or more, the residual potential is high and it cannot be put to practical use. The thickness of the charge transport layer 15 is 5 to 50 μm, more preferably 3 to 20 μm. If this thickness is 3 μm or less, the charge amount is insufficient, and if it is 50 μm or more, the residual potential is high and it is not practical. The charge generation layer 14 'is mainly composed of the charge generation substance 12' and the organic polygermane 13 ', and may further contain a binder, a plasticizer, a charge transfer substance and the like. Also,
The ratio of the charge generating substance in the charge generating layer is 5% by weight or more,
More preferably, it is 20% by weight or more. Further, the proportion of the organic polygermane 13 'contained in the charge generation layer 14' is 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more. The charge transport layer 15 'is mainly composed of the organic polygermane 13', and may further contain a binder, a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet deterioration inhibitor and the like. Charge transport layer 1
The proportion of organic polygermane 13 'in 5'is 10 to 95% by weight, preferably 30 to 90% by weight. If the proportion of the charge transport material is less than 10% by weight, the charge is hardly transported, and if it exceeds 95% by weight, the mechanical strength of the photoreceptor film is extremely poor and it cannot be put to practical use. The photoconductor of FIG. 3 has a structure in which the charge generation layer 14 'and the charge transport layer 15' of the photoconductor of FIG. 2 are reversed, and can be manufactured with the same thickness and quantity ratio as the photoconductor of FIG. .

【００１８】次に、前記感光体の製造方法について説明
する。図２の感光体を作成するには、まず、電荷発生層
を導電性支持体上に電荷発生物質と有機ポリゲルマンを
必要とあれば結着剤を溶解した適当な溶剤に溶解し、こ
れを導電性支持体上に塗布乾燥し、さらに必要とあれ
ば、特開昭５１−９０８２７号公報に示されているよう
なバフ研磨等の方法により表面仕上げをするか、膜厚を
調整することによって作成される。次に、この電荷発生
層上に電荷輸送層として有機ポリゲルマン、さらに必要
とあれば、結着剤を含む溶液に有機ポリゲルマンを溶解
させた溶液を塗布乾燥して形成する。図３の感光体は、
図２の感光体の電荷発生層−電荷輸送層の製造工程を逆
にし、同様に作成される。いずれの場合も本発明での塗
布方法は通常の手段、例えばドクターブレード、ディッ
ピング、ワイヤーバー、スプレー法などで行うことがで
きる。Next, a method of manufacturing the photoconductor will be described. To prepare the photoreceptor of FIG. 2, first, the charge generation layer is dissolved on a conductive support in a suitable solvent in which the charge generation substance and organic polygermane are dissolved, if necessary. By coating and drying on a conductive support and, if necessary, surface finishing by a method such as buffing as disclosed in JP-A-51-90827, or by adjusting the film thickness. Created. Next, an organic polygermane is further formed on the charge generating layer as a charge transport layer, and if necessary, a solution in which the organic polygermane is dissolved in a solution containing a binder is applied and dried. The photoconductor of FIG.
The same procedure is performed by reversing the manufacturing steps of the charge generation layer-charge transport layer of the photoreceptor of FIG. In any case, the coating method of the present invention can be carried out by an ordinary means such as doctor blade, dipping, wire bar, spray method and the like.

【００１９】前記単層および積層型電子写真感光体にお
いて使用される導電性支持体としては、アルミニウム、
ニッケル、銅、亜鉛等の金属板、金属ドラムまたは金属
箔、アルミニウム、銅、金、酸化錫、酸化インジウム等
の導電性材料を蒸着或いは塗布したプラスチックフィル
ム、導電処理した紙等が使用される。結着剤としては、
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重
合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれら
の樹脂の繰り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹
脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁
性樹脂のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分
子有機半導体が挙げられる。可塑剤としては、ハロゲン
化パラフィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレ
ン、ジブチルフタレートなどが挙げられる。そのほか、
酸化防止剤としては、ヒンダントフェノール、ヒンダン
トアミンなどのフェノールまたはアミン類があげられ、
紫外線劣化防止剤としては、ベンゾフェノンなどのケト
ン類、トリアゾールなどの複素環類が挙げられる。また
感光体の表面性を向上させるためにシリコンオイル等を
加えてもよい。電荷発生物質としては、可視光を吸収し
てエキシマーを発生するものであれば、無機物質および
有機物質のいずれをも使用することができる。たとえ
ば、無定型セレン、三方晶系セレン、セレン−ヒ素合
金、セレン−テルル合金、硫化カドミウム、セレン化カ
ドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛、アモルファスシ
リコン等の無機物質、あるいは、ビスアゾ系色素、ポリ
アゾ系色素、トリアリ−ルメタン系色素、チアジン系色
素、オキサジン系色素、キサンテン系色素、シアニン系
色素、スチリル系色素、ピリリウム系色素、キナクリド
ン系色素、インジゴ系色素、ペリレン系色素、多環キノ
ン系色素、ビスベンズイミダゾール系色素、インダンス
ロン系色素、スクアリリウム系色素、アントラキノン系
色素およびフタロシアニン系色素等の有機物質が挙げら
れる。電子移動物質としては、キノン系化合物、キノン
系化合物のビニリデンジニトリル化合物、フルオレノン
系化合物、フルオレノン系化合物のビニリデンジニトリ
ル化合物、α-シアノスチルベン系化合物、芳香族ニト
リル系化合物、芳香族ニトロ系化合物なとが挙げられ
る。本発明の感光体を用いて複写を行うには、感光層面
に帯電層面に帯電、露光を施した後、現像を行い、必要
に応じて紙などに転写を行うことにより達成される。The conductive support used in the single-layer and multi-layer electrophotographic photoreceptors is aluminum,
A metal plate made of nickel, copper, zinc or the like, a metal drum or a metal foil, a plastic film vapor-deposited or coated with a conductive material such as aluminum, copper, gold, tin oxide, indium oxide or the like, a conductive-treated paper or the like is used. As a binder,
For example, addition polymerization resins such as polyethylene, polypropylene, polyamide, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, polyester resin, alkyd resin, polycarbonate resin, silicon resin, melamine resin, etc. , Polyaddition type resins, polycondensation type resins, and copolymer resins containing two or more repeating units of these resins, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer. In addition to insulating resins such as polymer resins, polymer organic semiconductors such as poly-N-vinylcarbazole may be mentioned. Examples of the plasticizer include halogenated paraffin, polychlorinated biphenyl, dimethylnaphthalene, dibutyl phthalate and the like. others,
Examples of the antioxidant include phenol or amines such as hindant phenol and hindant amine.
Examples of the ultraviolet deterioration inhibitor include ketones such as benzophenone and heterocycles such as triazole. Silicone oil or the like may be added to improve the surface property of the photoconductor. As the charge generating substance, both an inorganic substance and an organic substance can be used, so long as they absorb visible light and generate an excimer. For example, amorphous selenium, trigonal selenium, selenium-arsenic alloy, selenium-tellurium alloy, cadmium sulfide, cadmium selenide, mercury sulfide, lead oxide, lead sulfide, inorganic substances such as amorphous silicon, or bisazo dye, Polyazo dyes, triarylmethane dyes, thiazine dyes, oxazine dyes, xanthene dyes, cyanine dyes, styryl dyes, pyrylium dyes, quinacridone dyes, indigo dyes, perylene dyes, polycyclic quinone dyes Examples thereof include organic substances such as dyes, bisbenzimidazole dyes, indanthrone dyes, squarylium dyes, anthraquinone dyes and phthalocyanine dyes. As the electron transfer material, a quinone compound, a vinylidene dinitrile compound of a quinone compound, a fluorenone compound, a vinylidene dinitrile compound of a fluorenone compound, an α-cyanostilbene compound, an aromatic nitrile compound, an aromatic nitro compound Some examples are Copying using the photoconductor of the present invention is accomplished by charging and exposing the surface of the photosensitive layer to the surface of the photosensitive layer, then developing, and transferring to paper or the like if necessary.

【００２０】[0020]

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、これにより本発明が限定されるものではない。 実施例１ Ｘ型無金属フタロシアニン０．５ｇ、１０ｗｔ％ポリカ
ーボネートＺ（ＰＣ−Ｚ）テトラヒドロフラン溶液１０
ｇをボールミルで１２時間分散させ、次にテトラヒドロ
フラン９ｇ加えて再分散させた電荷発生物質組成液を２
ｗｔ％、フェニルメチルポリゲルマン（化合物Ｎｏ．
１）を組成２８ｗｔ％、下記の式（６）で表される電子
移動化合物を組成２０ｗｔ％、ＰＣ−Ｚを組成５０ｗｔ
％となるように、電荷発生物質（Ｘ型無金属フタロシア
ニン）、フェニルメチルポリゲルマン、電子移動物質
（６）およびＰＣ−Ｚ溶液を加え、感光体の塗布液を調
製した。この溶液をアルミニウムを蒸着した１００μｍ
厚のポリエステルフィルム上にドクターブレードにて流
延塗布し、乾燥後の膜厚が１５μｍの単層型電子写真感
光体（感光体Ｎｏ．１）を作成した。EXAMPLES The present invention will now be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the invention. Example 1 0.5 g of X-type metal-free phthalocyanine, 10 wt% polycarbonate Z (PC-Z) tetrahydrofuran solution 10
g in a ball mill for 12 hours, and then 9 g of tetrahydrofuran was added to redisperse the charge-generating substance composition liquid to 2 g.
wt%, phenylmethylpolygermane (Compound No.
1) has a composition of 28 wt%, an electron transfer compound represented by the following formula (6) has a composition of 20 wt%, and PC-Z has a composition of 50 wt%.
%, The charge generating substance (X-type metal-free phthalocyanine), phenylmethylpolygermane, the electron transfer substance (6) and the PC-Z solution were added to prepare a photoreceptor coating liquid. This solution was vapor-deposited with aluminum to 100 μm
A single-layer type electrophotographic photosensitive member (photosensitive member No. 1) having a thickness of 15 μm after being dried by casting was applied onto a thick polyester film by a doctor blade.

【化７】 [Chemical 7]

【００２１】実施例２ 実施例１のフェニルメチルポリゲルマン（化合物Ｎｏ．
１）の代わりに、フェニルヘキシルポリゲルマン（化合
物Ｎｏ．５）を用いること以外は実施例１と同様の方法
で、単層型電子写真感光体（感光体Ｎｏ．２）を作成し
た。Example 2 Phenylmethylpolygermane of Example 1 (Compound No.
A single-layer type electrophotographic photoreceptor (photoreceptor No. 2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that phenylhexyl polygermane (Compound No. 5) was used instead of 1).

【００２２】比較例１ フェニルメチルポリゲルマン（化合物Ｎｏ．１）を用い
ないこと以外は実施例１と同様の方法で、単層型電子写
真感光体（感光体Ｎｏ．３）を作成した。以上のように
して得られた電子写真感光体について、静電複写紙試験
装置（川口電気製作所；ＳＰ−４２８）を用いて以下の
ような特性評価を行った。−６ｋＶのコロナ帯電を施し
て、正帯電した後、２０秒間暗所に放置し、その時の表
面電位Ｖ₀を測定する。ついでタングステンランプを用
いて表面の照度が４０ルックスになるように光照射し、
その時Ｖ₀が半分になるのに要した露光量Ｅ_1/2（ｌｕｘ
・ｓｅｃ）を測定した。これらの結果を表６に示す。Comparative Example 1 A single-layer type electrophotographic photoreceptor (photoreceptor No. 3) was prepared in the same manner as in Example 1 except that phenylmethylpolygermane (Compound No. 1) was not used. The following characteristics of the electrophotographic photosensitive member obtained as described above were evaluated by using an electrostatic copying paper test apparatus (Kawaguchi Denki Seisakusho; SP-428). After corona charging of −6 kV and positive charging, the plate is left in a dark place for 20 seconds, and the surface potential V ₀ at that time is measured. Then, using a tungsten lamp, illuminate the surface so that the surface illuminance is 40 lux,
At that time, the exposure amount E _1/2 (lux required for halving V ₀₎
-Sec) was measured. The results are shown in Table 6.

【表６】 [Table 6]

【００２３】実施例３ 下記式（Ｂ）で表されるビスアゾ色素５部、フェニルメ
チルポリゲルマン（化合物Ｎｏ．１）２０部およびテト
ラヒドロフラン９２．５部をボールミルにて１２時間分
散させ、次にテトラヒドロフランを２重量％の分散液濃
度になるように加え、再分散させて塗布液を調整した。
調整した分散液をアルミニウムを蒸着した１００μｍ厚
のポリエステルフィルム上にドクターブレードにて流延
塗布し、乾燥後の膜厚が１．０μｍの電荷発生層を作成
した。Example 3 5 parts of a bisazo dye represented by the following formula (B), 20 parts of phenylmethylpolygermane (Compound No. 1) and 92.5 parts of tetrahydrofuran were dispersed in a ball mill for 12 hours, and then tetrahydrofuran was used. Was added to a dispersion liquid concentration of 2% by weight and redispersed to prepare a coating liquid.
The prepared dispersion liquid was cast on a 100 μm-thick polyester film on which aluminum was vapor-deposited by a doctor blade to form a charge generation layer having a thickness of 1.0 μm after drying.

【化８】 このようにして得られた電荷発生層上に、フェニルメチ
ルポリゲルマン（化合物Ｎｏ．１）６部、およびポリカ
ーボネート樹脂（ポリカーボネートＰＣ−Ｚ；帝人化成
製）１０部、メチルフェニルシリコーン（ＫＦ５０ １
００ＣＰＳ；信越化学製）０．００２部、テトラヒドロ
フラン９４部からなる処方の塗布液を調整し、ドクター
ブレードにて流延塗布し、乾燥後の膜厚が２０．０μｍ
の電荷輸送層を形成し、アルミニウム電極／電荷発生層
／電荷輸送層で構成される積層型電子写真感光体（感光
体Ｎｏ．４）を作成した。[Chemical 8] On the charge generation layer thus obtained, 6 parts of phenylmethylpolygermane (compound No. 1), 10 parts of a polycarbonate resin (polycarbonate PC-Z; manufactured by Teijin Chemicals), methylphenyl silicone (KF501
(00 CPS; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.002 parts by weight, a coating solution of 94 parts by weight of tetrahydrofuran was prepared, and the solution was cast-coated with a doctor blade, and the film thickness after drying was 20.0 μm.
The charge transport layer of No. 4 was formed to prepare a laminated electrophotographic photoreceptor (photoreceptor No. 4) composed of an aluminum electrode / charge generation layer / charge transport layer.

【００２４】実施例４ 上記式（Ｂ）で表されるビスアゾ色素の代わりに、下記
一般式（Ｃ）で表されるトリスアゾ色素６部、ならびに
フェニルメチルポリゲルマン（化合物Ｎｏ．１）２４部
を用いること以外は実施例１と同様の方法で電荷発生層
を作成した。Example 4 Instead of the bisazo dye represented by the above formula (B), 6 parts of a trisazo dye represented by the following general formula (C) and 24 parts of phenylmethylpolygermane (Compound No. 1) were used. A charge generation layer was formed in the same manner as in Example 1 except that it was used.

【化９】 このようにして得られた電荷発生層上に、フェニルメチ
ルポリゲルマン（化合物Ｎｏ．１）６部、ポリカーボネ
ート樹脂（ポリカーボネートＰＣ−Ｚ；帝人化成製）
０．００２部、テトラヒドロフラン９４部からなる処方
の塗布液を調整し、ドクターブレードにて流延塗布し、
実施例１と同様の方法で乾燥後の膜厚が２０μｍの電荷
輸送層を形成し、アルミニウム電極／電荷発生層／電荷
輸送層で構成される積層型電子写真感光体（感光体Ｎ
ｏ．５）を作成した。[Chemical 9] On the charge generation layer thus obtained, 6 parts of phenylmethylpolygermane (compound No. 1) and a polycarbonate resin (polycarbonate PC-Z; manufactured by Teijin Kasei)
A coating solution having a composition of 0.002 parts and tetrahydrofuran (94 parts) was prepared and cast-coated with a doctor blade,
A charge-transporting layer having a thickness of 20 μm after drying was formed by the same method as in Example 1 and was composed of an aluminum electrode / charge-generating layer / charge-transporting layer (photosensitive member N).
o. 5) was created.

【００２５】実施例５ チタニルフタロシアニン５部、フェニルメチルポリゲル
マン（化合物Ｎｏ．１）２０部、ポリビニルブチラール
樹脂（エスレックスＢＬＳ；積水化学製）５部、テトラ
ヒドロフラン９０部をボールミルにて１２時間分散さ
せ、次にテトラヒドロフランを２重量％の分散液濃度に
なるように加え、再分散させて塗布液を調整した。この
ように調整した塗布液をアルミニウムを蒸着した１００
μｍ厚のポリエステルフィルム上にドクターブレードに
て流延塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍの電荷発生層
を作成した。このようにして得られた電荷発生層上に、
フェニルメチルポリゲルマン（化合物Ｎｏ．１）６部、
ポリカーボネート樹脂（ポリカーボネートＰＣ−Ｚ；帝
人化成製）１０部、テトラヒドロフラン９４部からなる
処方の塗布液を調整し、ドクターブレードにて流延塗布
し、実施例１と同様の方法で、乾燥後の膜厚が２０μｍ
の電荷輸送層を形成し、アルミニウム電極／電荷発生層
／電荷輸送層で構成される積層型電子写真感光体（感光
体Ｎｏ．６）を作成した。Example 5 5 parts of titanyl phthalocyanine, 20 parts of phenylmethyl polygermane (compound No. 1), 5 parts of polyvinyl butyral resin (ESLEX BLS; Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 90 parts of tetrahydrofuran were dispersed in a ball mill for 12 hours. Then, tetrahydrofuran was added so that the concentration of the dispersion liquid was 2% by weight, and the dispersion liquid was redispersed to prepare a coating liquid. The coating solution thus prepared was vapor-deposited with aluminum 100
A polyester blade having a thickness of μm was cast-coated with a doctor blade to form a charge generation layer having a thickness of 0.5 μm after drying. On the charge generation layer thus obtained,
6 parts of phenylmethylpolygermane (Compound No. 1),
A coating solution containing 10 parts of a polycarbonate resin (Polycarbonate PC-Z; manufactured by Teijin Kasei) and 94 parts of tetrahydrofuran was prepared and cast by a doctor blade, followed by drying in the same manner as in Example 1. 20 μm thick
Was formed, and a laminated electrophotographic photosensitive member (photosensitive member No. 6) composed of an aluminum electrode / charge generating layer / charge transferring layer was prepared.

【００２６】実施例６〜実施例１４ 例示化合物３を用いて、実施例３から５と同様の方法で
積層型電子写真感光体（感光体Ｎｏ．７〜９）を作成し
た。Examples 6 to 14 Using the exemplified compound 3, laminate type electrophotographic photoreceptors (photoreceptors Nos. 7 to 9) were prepared in the same manner as in Examples 3 to 5.

【００２７】比較例２〜４ 実施例３から５と同様の方法であるが、電荷発生層にフ
ェニルメチルポリゲルマンを含まない積層型電子写真感
光体（感光体Ｎｏ．１０〜１２）を作成した。以上のよ
うにして得られた電子写真感光体について、静電複写紙
試験装置（川口電気製作所；ＳＰ−４２８）を用いて以
下のような特性評価を行った。−６ｋＶのコロナ帯電を
施して、正帯電した後、２０秒間暗所に放置し、その時
の表面電位Ｖ₀を測定する。ついでタングステンランプ
を用いて表面の照度が４０ルックスになるように光照射
し、その時Ｖ₀が半分になるのに要した露光量Ｅ_1/2（ｌ
ｕｘ・ｓｅｃ）を測定した。これらの結果を表７に示
す。Comparative Examples 2 to 4 By the same method as in Examples 3 to 5, laminated electrophotographic photosensitive members (photosensitive member Nos. 10 to 12) containing no phenylmethylpolygermane in the charge generation layer were prepared. . The following characteristics of the electrophotographic photosensitive member obtained as described above were evaluated by using an electrostatic copying paper test apparatus (Kawaguchi Denki Seisakusho; SP-428). After corona charging of −6 kV and positive charging, the plate is left in a dark place for 20 seconds, and the surface potential V ₀ at that time is measured. Then illuminance of the surface using a tungsten lamp light irradiation so as to 40 lux, the exposure amount E _1/2 was taken for the time V ₀ becomes half (l
ux · sec) was measured. The results are shown in Table 7.

【表７】 [Table 7]

【００２８】[0028]

【効果】【effect】

（１）本発明の有機ポリゲルマンは、比較的容易に合成
することができ、かつ結着樹脂中で優れた溶解性または
分散性を有する。さらに、電荷発生物質から発生した電
荷を受け入れ、それを輸送する能力に優れている。従っ
て、これらの化合物を含有するので電子写真感光体は、
暗減衰率が高く、感度も良い。 （２）本発明によれば、導電性支持体上に、電荷輸送物
質である下記一般式（１）で示される繰り返し単位より
なる有機ポリゲルマンを有効成分として含有する電荷発
生層ならびに電荷輸送層を形成せしめることにより、機
械的強度が強く、帯電電位特性、感度特性、残留電位特
性に優れ、かつ耐環境性に優れた電子写真感光体を提供
できる。 （３）本発明によれば、導電性支持体上に、電荷発生物
質、有機正孔移動物質および有機電子移動物質を結着剤
中に分散させた感光層を有する単層型電子写真感光体に
おいて、有機正孔移動物質として下記一般式（１）で示
される繰り返し単位よりなる有機ポリゲルマンを用いる
ことにより、機械的強度が強く、帯電電位特性、感度特
性、残留電位特性に優れ、かつ耐環境性に優れた電子写
真感光体を提供できる。(1) The organic polygermane of the present invention can be synthesized relatively easily and has excellent solubility or dispersibility in a binder resin. Further, it is excellent in the ability to receive the charge generated from the charge generating substance and transport it. Therefore, the electrophotographic photoreceptor containing these compounds,
High dark decay rate and good sensitivity. (2) According to the present invention, a charge generating layer and a charge transporting layer containing, as an active ingredient, an organic polygermane comprising a repeating unit represented by the following general formula (1), which is a charge transporting substance, on a conductive support. It is possible to provide an electrophotographic photosensitive member having high mechanical strength, excellent charging potential characteristics, sensitivity characteristics, residual potential characteristics, and excellent environmental resistance by forming a layer. (3) According to the present invention, a single-layer type electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on which a charge generating substance, an organic hole transporting substance and an organic electron transporting substance are dispersed in a binder, on a conductive support. In the above, by using an organic polygermane composed of a repeating unit represented by the following general formula (1) as the organic hole transfer substance, the mechanical strength is high, the charging potential characteristics, the sensitivity characteristics, the residual potential characteristics are excellent, and the resistance is high. It is possible to provide an electrophotographic photoreceptor having excellent environmental properties.

【化１０】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は互いに同一または相異なっていても
よく、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、置換ま
たは無置換芳香族基および置換または無置換脂環基より
なる群から選ばれるものである。）[Chemical 10] (In the formula, R ₁ and R ₂ may be the same or different from each other and are a group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic group and a substituted or unsubstituted alicyclic group. It is chosen from.)

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の単層型の電子写真感光体の１つの態様
を示すものである。FIG. 1 shows one embodiment of a single-layer type electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図２】本発明の積層型の電子写真感光体の１つの態様
を示すものである。FIG. 2 shows one embodiment of the laminated electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図３】図２の積層型の電子写真感光体の他の態様を示
すものである。FIG. 3 shows another embodiment of the laminated electrophotographic photosensitive member of FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１１ 導電性支持体 １１′ 導電性支持体 １２ 電荷発生物質 １２′ 電荷発生物質 １３′ 有機ポリゲルマン １４′ 電荷発生層 １５′ 電荷輸送層 １６′ 積層型感光層 11 Conductive Support 11 'Conductive Support 12 Charge Generating Material 12' Charge Generating Material 13 'Organic Polygermane 14' Charge Generating Layer 15 'Charge Transport Layer 16' Laminated Photosensitive Layer

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 導電性支持体上に、電荷発生物質、有機
正孔移動物質および有機電子移動物質を結着剤中に分散
させた感光層を有する単層型電子写真感光体において、
該有機正孔移動物質が下記一般式（１）で示される繰り
返し単位よりなる有機ポリゲルマンであることを特徴と
する単層型電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は互いに同一または相異なっていても
よく、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、置換ま
たは無置換芳香族基および置換または無置換脂環族基よ
りなる群から選ばれるものである。）1. A single-layer type electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on which a charge generating substance, an organic hole transporting substance and an organic electron transporting substance are dispersed in a binder on a conductive support,
A single-layer type electrophotographic photosensitive member, wherein the organic hole-transporting substance is an organic polygermane composed of a repeating unit represented by the following general formula (1). [Chemical 1] (In the formula, R ₁ and R ₂ may be the same or different from each other, and are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic group, and a substituted or unsubstituted alicyclic group. Selected from the group.) 【請求項２】 導電性支持体上に、電荷発生物質を含有
する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層か
らなる積層型電子写真感光体において、前記一般式
（１）で示される繰り返し単位よりなる有機ポリゲルマ
ンを電荷発生層ならびに電荷輸送層とに含有することを
特徴とする電子写真感光体。2. A laminate type electrophotographic photosensitive member comprising a charge generating layer containing a charge generating substance and a charge transporting layer containing a charge transporting substance, which is represented by the general formula (1), on a conductive support. An electrophotographic photoreceptor comprising an organic polygermane composed of repeating units in a charge generation layer and a charge transport layer. 【請求項３】 有機ポリゲルマンが、平均分子量５００
０から１００，０００の範囲のものである請求項１また
は２記載の電子写真感光体。3. The organic polygermane has an average molecular weight of 500.
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, which has a range of 0 to 100,000. 【請求項４】 有機ポリゲルマンが、一般式（１）の繰
り返し単位のゲルマニウム原子上の置換基のうちの少な
くとも一つが、芳香族置換基である請求項１、２または
３記載の電子写真感光体。4. The electrophotographic photosensitive material according to claim 1, wherein in the organic polygermane, at least one of the substituents on the germanium atom of the repeating unit of the general formula (1) is an aromatic substituent. body.