JPH032446B2 - - Google Patents
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- JPH032446B2 JPH032446B2 JP60160301A JP16030185A JPH032446B2 JP H032446 B2 JPH032446 B2 JP H032446B2 JP 60160301 A JP60160301 A JP 60160301A JP 16030185 A JP16030185 A JP 16030185A JP H032446 B2 JPH032446 B2 JP H032446B2
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Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、高強度と優れた抗血栓性を有するウ
レタン樹脂の製造方法に関する。 〔従来の技術〕 近年、人工心臓、人工心肺、人工血管、血管カ
テーテル、バイパスチユーブやバルーンポンプ
等、医療技術の高度化に伴い多くの医療機器が提
案され使用されている。これらの医療機器には、
多くの高分子化合物が使用されており、例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリフツ化エチレン、ポリアミド、ポリエス
テル、ポリウレタン、ポリカーボネート、シリコ
ーン樹脂等が挙げられる。しかし、これらの高分
子化合物を血液が直接接触する部分の材料として
使用するためには、抗血栓性が不十分である。す
なわち、これらの高分子材料を血液に接触させる
と血小板やフイブリンの付着が開始され、これを
そのまま放置すると血栓が形成される。そして、
この血栓が血流を停止させたり、血管内を移動
し、脳血栓症や肺血栓症等の合併症を引起こし、
生命をおびやかす可能性もある。 したがつて、これらの使用は比較的短時間に限
られ、また、ヘパリン等の抗凝固剤が使用され
る。しかし、ヘパリン等の抗凝固剤を使用した場
合、出血時に止血が困難といつた弊害もあり、特
に血管外科手術等においては使用しないことが好
ましい。このため、抗凝固剤を使用しないでも血
液凝固を阻止できる高分子材料が望まれており、
種々の方法が提案されている。１つの有効な方法
は、高分子材料表面上に適当な官能基を有する分
子鎖を導入し、抗凝固剤であるヘパリン線溶系物
質であるウロキナーゼをイオン結合、あるいは共
有結合により化学的に固定する方法である。しか
し、この方法は、生理活性物質を使用するがため
に、製造工程も複雑となり、コストが高くなり勝
ちである。また、高分子材料表面上にヒドロキシ
エチルメタクリレート、ビニルピロリドン、アク
リルアミド、ビニルアルコールやポリエチレング
リコール鎖を有するモノマーをプラズマや放射線
を用いてグラフト重合し、ヒドロゲル層を形成す
る方法があるが、この方法は製品形態において細
部にわたる均一な処理が難しい。 一方、セグメント化ポリウレタンのような、ミ
クロ相分離構造を有するウレタン樹脂が優れた抗
血栓性を有していることは良く知られている。こ
のようなウレタン樹脂としては、米国エチコン社
のバイオマー、サーメデツクス社のテコフレツク
ス、コントロン社のカルデイオサンがよく知られ
ている。しかし、これら公知のウレタン樹脂化合
物は、なお多くの欠点を有する。カルデイオサン
は、現存するウレタン樹脂化合物において抗血栓
性に優れるものの１つであるが、機械的強度が不
十分であり、ポリエーテルウレタンと数個のアセ
テート末端を有するシリコーン樹脂を適当な溶媒
中で混合し、成形時に脱酢酸反応により架橋体と
するという製法であるため、成形時の反応条件に
より優れた抗血栓性を再現性よく得られないとい
う欠点がある。他方、バイオマーやテコフレツク
スは機械的強度において優れているが、抗血栓性
は十分でない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、これらのウレタン樹脂が有して
いる抗血栓性に着目し、これを更に強化すると共
に機械的性能に優れた材料を開発するべく研究を
重ねた結果、特公昭58−8700号公報に示したごと
く、特定のポリオキシエチレン−ポリオキシプロ
ピレンブロツクコポリエーテルジオールとジイソ
シアネートとの反応物であるプレポリマーにジア
ミン化合物を作用させて得られるウレタン樹脂化
合物において抗血栓性を向上できるとの知見を得
た。 しかし、このものは、機械的特性がやや劣つて
いた。 本発明の目的は、十分な機械的特性と良好な抗
血栓性の２つの性質を両立し、生体内で安全に使
用できるウレタン樹脂の製造方法を提供すること
にある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明を概説すれば、本発明は、優れた力学的
特性を有し、高度の抗血栓性を有するウレタン樹
脂の製造方法に関する発明であつて、下記一般式
： （式中ｌ、ｍ及びｎは各々１〜100の整数を示す）
で表され、かつ数平均分子量500〜5000、ポリオ
キシエチレン含量10〜50重量％であるブロツクコ
ポリエーテルジオールに、下記一般式： HO〔（――Ｒ）−xＯ〕−yＨ ……〔〕 （式中Ｒは
レタン樹脂の製造方法に関する。 〔従来の技術〕 近年、人工心臓、人工心肺、人工血管、血管カ
テーテル、バイパスチユーブやバルーンポンプ
等、医療技術の高度化に伴い多くの医療機器が提
案され使用されている。これらの医療機器には、
多くの高分子化合物が使用されており、例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリフツ化エチレン、ポリアミド、ポリエス
テル、ポリウレタン、ポリカーボネート、シリコ
ーン樹脂等が挙げられる。しかし、これらの高分
子化合物を血液が直接接触する部分の材料として
使用するためには、抗血栓性が不十分である。す
なわち、これらの高分子材料を血液に接触させる
と血小板やフイブリンの付着が開始され、これを
そのまま放置すると血栓が形成される。そして、
この血栓が血流を停止させたり、血管内を移動
し、脳血栓症や肺血栓症等の合併症を引起こし、
生命をおびやかす可能性もある。 したがつて、これらの使用は比較的短時間に限
られ、また、ヘパリン等の抗凝固剤が使用され
る。しかし、ヘパリン等の抗凝固剤を使用した場
合、出血時に止血が困難といつた弊害もあり、特
に血管外科手術等においては使用しないことが好
ましい。このため、抗凝固剤を使用しないでも血
液凝固を阻止できる高分子材料が望まれており、
種々の方法が提案されている。１つの有効な方法
は、高分子材料表面上に適当な官能基を有する分
子鎖を導入し、抗凝固剤であるヘパリン線溶系物
質であるウロキナーゼをイオン結合、あるいは共
有結合により化学的に固定する方法である。しか
し、この方法は、生理活性物質を使用するがため
に、製造工程も複雑となり、コストが高くなり勝
ちである。また、高分子材料表面上にヒドロキシ
エチルメタクリレート、ビニルピロリドン、アク
リルアミド、ビニルアルコールやポリエチレング
リコール鎖を有するモノマーをプラズマや放射線
を用いてグラフト重合し、ヒドロゲル層を形成す
る方法があるが、この方法は製品形態において細
部にわたる均一な処理が難しい。 一方、セグメント化ポリウレタンのような、ミ
クロ相分離構造を有するウレタン樹脂が優れた抗
血栓性を有していることは良く知られている。こ
のようなウレタン樹脂としては、米国エチコン社
のバイオマー、サーメデツクス社のテコフレツク
ス、コントロン社のカルデイオサンがよく知られ
ている。しかし、これら公知のウレタン樹脂化合
物は、なお多くの欠点を有する。カルデイオサン
は、現存するウレタン樹脂化合物において抗血栓
性に優れるものの１つであるが、機械的強度が不
十分であり、ポリエーテルウレタンと数個のアセ
テート末端を有するシリコーン樹脂を適当な溶媒
中で混合し、成形時に脱酢酸反応により架橋体と
するという製法であるため、成形時の反応条件に
より優れた抗血栓性を再現性よく得られないとい
う欠点がある。他方、バイオマーやテコフレツク
スは機械的強度において優れているが、抗血栓性
は十分でない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、これらのウレタン樹脂が有して
いる抗血栓性に着目し、これを更に強化すると共
に機械的性能に優れた材料を開発するべく研究を
重ねた結果、特公昭58−8700号公報に示したごと
く、特定のポリオキシエチレン−ポリオキシプロ
ピレンブロツクコポリエーテルジオールとジイソ
シアネートとの反応物であるプレポリマーにジア
ミン化合物を作用させて得られるウレタン樹脂化
合物において抗血栓性を向上できるとの知見を得
た。 しかし、このものは、機械的特性がやや劣つて
いた。 本発明の目的は、十分な機械的特性と良好な抗
血栓性の２つの性質を両立し、生体内で安全に使
用できるウレタン樹脂の製造方法を提供すること
にある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明を概説すれば、本発明は、優れた力学的
特性を有し、高度の抗血栓性を有するウレタン樹
脂の製造方法に関する発明であつて、下記一般式
： （式中ｌ、ｍ及びｎは各々１〜100の整数を示す）
で表され、かつ数平均分子量500〜5000、ポリオ
キシエチレン含量10〜50重量％であるブロツクコ
ポリエーテルジオールに、下記一般式： HO〔（――Ｒ）−xＯ〕−yＨ ……〔〕 （式中Ｒは
以下、本発明を実施例によつて更に具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されない。 実施例 １ ポリオキシエチレン(A)ブロツク及びポリオキシ
プロピレン(B)ブロツクより成るＡブロツク含量40
重量％、数平均分子量1600のＡ−Ｂ−Ａ型ブロツ
クコポリエーテルジオール25.6重量部と数平均分
子量1300のポリテトラメチレングリコール31.2重
量部を均一に混合したものをＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド1000重量部中に溶解した後、４，4′−
ジフエニルメタンジイソシアネート21.5重量部を
加え、窒素気流下110℃で２時間かくはんしなが
ら反応させプレポリマーを得た。そしてこの溶液
を室温まで冷却し、エチレンジアミン2.90重量部
をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド500重量部中に
溶解した溶液を約１時間で滴下、更に１時間反応
を続けた。次いで１，４−ブタンジオール５重量
部を加えてイソシアネート基末端を封止した後、
無水酢酸5.1重量部を添加し、ポリマーのアミノ
基末端を処理し反応を終了した。 得られた反応溶液を水中に注ぎ析出させた後、
十分に洗浄を行い90℃で減圧乾燥を行つた。この
時の収率は95％であつた。そして更にソツクスレ
ー抽出器を用いてアセトンで低分子量物質を除去
し、室温で減圧乾燥し目的の樹脂を得た。 次に、得られた樹脂の12.5％Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド溶液を作成し、細孔径5μmのフイル
ターを用いて加圧過を行つた。そして得られた
溶液を水平なガラス板上に流延し、減圧下60℃に
て徐々にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを除去し
100μm厚のフイルムを得た。このフイルムの機械
的特性を測定するために引張試験機により、引張
破断強度、引張伸び率、引張初期弾性率を求め
た。その結果を他の例と一緒に後記第１表に示
す。 続いて抗血栓性の評価を行つた。抗血栓性はイ
ンビトロでの抗血栓性テストを２種類行つた。１
つはリー・ホワイト（Lee−White）法である。
すなわち、直径12mm、長さ100mmのすり合せ栓付
きガラス試験管の内壁に樹脂を均一にコーテイン
グし、これに採血直後のヒト血液１mlを入れ、37
℃に保ちながら５分経過後から１分間ごとにこの
試験管を45゜傾けて血液の凝固状態を観察し、血
液が流動しなくなる時間を測定した。同様の操作
をガラス試験管のみで行い凝固に要した時間を１
として、これに対する相対値をもつて抗血栓性の
尺度とした。したがつて相対値の大なるものほど
抗血栓性に優れる。この結果を他の例と一緒に第
２表に示す。 次に抗血栓性の評価を今井らの開発した動力学
的方法〔ジヤーナル・オブ・バイオメデイカル・
マテリアルズ・リサーチ（J.Biomed.Mater.
Res.）第６巻第165頁（1972）〕に準じて行つた。
すなわち、得られたフイルムを３cm平方に切取
り、すり合め栓付きガラス時計皿の凹面に付着さ
せ、37℃の恒温条件下、犬より採血したACD血
250μをこの上に滴下、続いて、0.1M塩化カル
シウム水溶液25μを添加し凝固反応を開始させ
た。15分経過後、水を添加して反応を停止させ、
生じた血餅をホルマリンで固定、常温で減圧乾燥
後、化学天秤にて重量を測定した。同様の操作を
ガラス時計皿のみで行い生じた血餅重量を100と
し、これに対する相対重量をもつて抗血栓性の尺
度とした。したがつて相対重量が低いものほど抗
血栓性に優れる。この結果を他の例と一緒に後記
第２表に示す。 比較例 １ ポリオキシエチレン(A)ブロツク及びポリオキシ
プロピレン(B)ブロツクより成るＡブロツク含量40
重量％、数平均分子量1600のＡ−Ｂ−Ａ型ブロツ
クコポリエーテル型ジオール64重量部と４，4′−
ジフエニルメタンジイソシアネート21.5重量部を
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド1000重量部中に溶
解し、窒素気流下、110℃で２時間かくはんしな
がら反応させプレポリマーを得た。この溶液を室
温まで冷却し、エチレンジアミン4.32重量部を
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド中に溶解した溶液
を約２時間で滴下し、１時間反応を続けた。そし
て実施例１と同様にしてポリマー末端を処理して
反応を終了した。得られた反応溶液を実施例１と
同様にして水洗、精製を行い、次いで機械的特性
及び抗血栓性について調べた。この結果を併せて
第１表及び第２表に示す。 比較例 ２ 市販のセグメント化ポリウレタンウレアである
バイオマー（米国エチコン社）に関しフイルム及
び内壁をコートした試験管を作成し、実施例１と
同様にして機械的特性及び抗血栓性について調べ
た。この結果を併せて第１表及び第２表に示す。 実施例 ２ ポリオキシエチレン(A)ブロツク及びポリオキシ
プロピレン(B)ブロツクより成るＡブロツク含量10
重量％、数平均分子量2000のＡ−Ｂ−Ａ型ブロツ
クコポリエーテルジオールを56重量部と数平均分
子量1600のポリプロピレングリコール19.2重量部
を均一に混合した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド1000重量部中に均一に溶解し、次いで４，
4′−ジフエニルメタンジイソシアネート25重量部
を加え、窒素気流下80℃で４時間かくはんしなが
ら反応させてプレポリマーを得た。この溶液を室
温まで冷却し、エチレンジアミン4.32重量部を
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド500重量部中に溶
解した溶液を約２時間で滴下し、更に１時間かく
はんを続けた。そして実施例１と同様にして停止
反応を行つた。反応溶液を実施例１と同様の方法
により水洗、精製を行い、目的の樹脂を得た。次
いで樹脂の機械的特性及び抗血栓性について、実
施例１と同様の方法により調べた。この結果を第
１表及び第２表に示す。 比較例 ３ ポリオキシエチレン(A)ブロツク及びポリオキシ
プロピレン(B)ブロツクより成るＡブロツク含量10
重量％、数平均分子量2000のＡ−Ｂ−Ａ型ブロツ
クコポリエーテルジオール80重量部と４，4′−ジ
フエニルメタンジイソシアネート25重量部をＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミドを反応溶媒とし、窒素
気流下80℃で４時間かくはんを続けて、プレポリ
マーを得た。この溶液を室温まで冷却し、エチレ
ンジアミン4.32重量部をＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド500重量部中に溶解した溶液を２時間かけ
て滴下し、１時間反応させた後、実施例１と同様
の方法により停止反応を行つた。反応溶液を実施
例１と同様の方法により水洗、精製を行い目的の
樹脂を得た。次に、得られた樹脂の機械的特性及
び抗血栓性について、実施例１と同様の方法によ
り調べた。この結果を第１表及び第２表に示す。 実施例 ３ ポリオキシエチレン(A)ブロツク及びポリオキシ
プロピレン(B)ブロツクより成るＡブロツク含量40
重量％、数平均分子量1000のＡ−Ｂ−Ａ型ブロツ
クコポリエーテルジオール80重量部と数平均分子
量2000のポリテトラメチレングリコールを均一に
混合した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド1000
重量部中に溶解し、４，4′−ジフエニルメタンジ
イソシアネート20.5重量部を加え、窒素気流下80
℃で４時間かくはんしながら反応させてプレポリ
マーを得た。この溶液を室温まで冷却し、エチレ
ンジアミン2.52重量部をＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド500重量部中に溶解した溶液を約２時間で
滴下、更に１時間反応を続けた。そして実施例１
と同様にして停止反応を行つた後、実施例１と同
様にして水洗、精製を行い目的の樹脂を得た。次
いで、樹脂の機械的特性及び抗血栓性を実施例１
と同様の方法により調べた。この結果を第１表及
び第２表に示す。 比較例 ４ ポリオキシエチレン(A)ブロツク及びポリオキシ
プロピレン(B)ブロツクより成るＡブロツク含量40
重量％、数平均分子量1000のＡ−Ｂ−Ａ型ブロツ
クコポリエーテルジオール40重量部を、1000重量
部のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド中に溶解した
後、４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
20.5重量部を加え窒素気流下80℃で４時間かくは
んしながら反応させてプレポリマーを得た。この
溶液を室温まで冷却し、エチレンジアミン2.52重
量部をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド500重量部
中に溶解した溶液を約２時間で滴下、更に１時間
反応を続けた。そして実施例１と同様にして停止
反応を行つた後、実施例１と同様にして水洗、精
製を行い樹脂を得た。 次にこの樹脂の機械的特性及び抗血栓性につい
て、実施例１と同様の方法により調べた。この結
果を第１表及び第２表に示す。
明するが、本発明はこれに限定されない。 実施例 １ ポリオキシエチレン(A)ブロツク及びポリオキシ
プロピレン(B)ブロツクより成るＡブロツク含量40
重量％、数平均分子量1600のＡ−Ｂ−Ａ型ブロツ
クコポリエーテルジオール25.6重量部と数平均分
子量1300のポリテトラメチレングリコール31.2重
量部を均一に混合したものをＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド1000重量部中に溶解した後、４，4′−
ジフエニルメタンジイソシアネート21.5重量部を
加え、窒素気流下110℃で２時間かくはんしなが
ら反応させプレポリマーを得た。そしてこの溶液
を室温まで冷却し、エチレンジアミン2.90重量部
をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド500重量部中に
溶解した溶液を約１時間で滴下、更に１時間反応
を続けた。次いで１，４−ブタンジオール５重量
部を加えてイソシアネート基末端を封止した後、
無水酢酸5.1重量部を添加し、ポリマーのアミノ
基末端を処理し反応を終了した。 得られた反応溶液を水中に注ぎ析出させた後、
十分に洗浄を行い90℃で減圧乾燥を行つた。この
時の収率は95％であつた。そして更にソツクスレ
ー抽出器を用いてアセトンで低分子量物質を除去
し、室温で減圧乾燥し目的の樹脂を得た。 次に、得られた樹脂の12.5％Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド溶液を作成し、細孔径5μmのフイル
ターを用いて加圧過を行つた。そして得られた
溶液を水平なガラス板上に流延し、減圧下60℃に
て徐々にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを除去し
100μm厚のフイルムを得た。このフイルムの機械
的特性を測定するために引張試験機により、引張
破断強度、引張伸び率、引張初期弾性率を求め
た。その結果を他の例と一緒に後記第１表に示
す。 続いて抗血栓性の評価を行つた。抗血栓性はイ
ンビトロでの抗血栓性テストを２種類行つた。１
つはリー・ホワイト（Lee−White）法である。
すなわち、直径12mm、長さ100mmのすり合せ栓付
きガラス試験管の内壁に樹脂を均一にコーテイン
グし、これに採血直後のヒト血液１mlを入れ、37
℃に保ちながら５分経過後から１分間ごとにこの
試験管を45゜傾けて血液の凝固状態を観察し、血
液が流動しなくなる時間を測定した。同様の操作
をガラス試験管のみで行い凝固に要した時間を１
として、これに対する相対値をもつて抗血栓性の
尺度とした。したがつて相対値の大なるものほど
抗血栓性に優れる。この結果を他の例と一緒に第
２表に示す。 次に抗血栓性の評価を今井らの開発した動力学
的方法〔ジヤーナル・オブ・バイオメデイカル・
マテリアルズ・リサーチ（J.Biomed.Mater.
Res.）第６巻第165頁（1972）〕に準じて行つた。
すなわち、得られたフイルムを３cm平方に切取
り、すり合め栓付きガラス時計皿の凹面に付着さ
せ、37℃の恒温条件下、犬より採血したACD血
250μをこの上に滴下、続いて、0.1M塩化カル
シウム水溶液25μを添加し凝固反応を開始させ
た。15分経過後、水を添加して反応を停止させ、
生じた血餅をホルマリンで固定、常温で減圧乾燥
後、化学天秤にて重量を測定した。同様の操作を
ガラス時計皿のみで行い生じた血餅重量を100と
し、これに対する相対重量をもつて抗血栓性の尺
度とした。したがつて相対重量が低いものほど抗
血栓性に優れる。この結果を他の例と一緒に後記
第２表に示す。 比較例 １ ポリオキシエチレン(A)ブロツク及びポリオキシ
プロピレン(B)ブロツクより成るＡブロツク含量40
重量％、数平均分子量1600のＡ−Ｂ−Ａ型ブロツ
クコポリエーテル型ジオール64重量部と４，4′−
ジフエニルメタンジイソシアネート21.5重量部を
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド1000重量部中に溶
解し、窒素気流下、110℃で２時間かくはんしな
がら反応させプレポリマーを得た。この溶液を室
温まで冷却し、エチレンジアミン4.32重量部を
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド中に溶解した溶液
を約２時間で滴下し、１時間反応を続けた。そし
て実施例１と同様にしてポリマー末端を処理して
反応を終了した。得られた反応溶液を実施例１と
同様にして水洗、精製を行い、次いで機械的特性
及び抗血栓性について調べた。この結果を併せて
第１表及び第２表に示す。 比較例 ２ 市販のセグメント化ポリウレタンウレアである
バイオマー（米国エチコン社）に関しフイルム及
び内壁をコートした試験管を作成し、実施例１と
同様にして機械的特性及び抗血栓性について調べ
た。この結果を併せて第１表及び第２表に示す。 実施例 ２ ポリオキシエチレン(A)ブロツク及びポリオキシ
プロピレン(B)ブロツクより成るＡブロツク含量10
重量％、数平均分子量2000のＡ−Ｂ−Ａ型ブロツ
クコポリエーテルジオールを56重量部と数平均分
子量1600のポリプロピレングリコール19.2重量部
を均一に混合した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド1000重量部中に均一に溶解し、次いで４，
4′−ジフエニルメタンジイソシアネート25重量部
を加え、窒素気流下80℃で４時間かくはんしなが
ら反応させてプレポリマーを得た。この溶液を室
温まで冷却し、エチレンジアミン4.32重量部を
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド500重量部中に溶
解した溶液を約２時間で滴下し、更に１時間かく
はんを続けた。そして実施例１と同様にして停止
反応を行つた。反応溶液を実施例１と同様の方法
により水洗、精製を行い、目的の樹脂を得た。次
いで樹脂の機械的特性及び抗血栓性について、実
施例１と同様の方法により調べた。この結果を第
１表及び第２表に示す。 比較例 ３ ポリオキシエチレン(A)ブロツク及びポリオキシ
プロピレン(B)ブロツクより成るＡブロツク含量10
重量％、数平均分子量2000のＡ−Ｂ−Ａ型ブロツ
クコポリエーテルジオール80重量部と４，4′−ジ
フエニルメタンジイソシアネート25重量部をＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミドを反応溶媒とし、窒素
気流下80℃で４時間かくはんを続けて、プレポリ
マーを得た。この溶液を室温まで冷却し、エチレ
ンジアミン4.32重量部をＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド500重量部中に溶解した溶液を２時間かけ
て滴下し、１時間反応させた後、実施例１と同様
の方法により停止反応を行つた。反応溶液を実施
例１と同様の方法により水洗、精製を行い目的の
樹脂を得た。次に、得られた樹脂の機械的特性及
び抗血栓性について、実施例１と同様の方法によ
り調べた。この結果を第１表及び第２表に示す。 実施例 ３ ポリオキシエチレン(A)ブロツク及びポリオキシ
プロピレン(B)ブロツクより成るＡブロツク含量40
重量％、数平均分子量1000のＡ−Ｂ−Ａ型ブロツ
クコポリエーテルジオール80重量部と数平均分子
量2000のポリテトラメチレングリコールを均一に
混合した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド1000
重量部中に溶解し、４，4′−ジフエニルメタンジ
イソシアネート20.5重量部を加え、窒素気流下80
℃で４時間かくはんしながら反応させてプレポリ
マーを得た。この溶液を室温まで冷却し、エチレ
ンジアミン2.52重量部をＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド500重量部中に溶解した溶液を約２時間で
滴下、更に１時間反応を続けた。そして実施例１
と同様にして停止反応を行つた後、実施例１と同
様にして水洗、精製を行い目的の樹脂を得た。次
いで、樹脂の機械的特性及び抗血栓性を実施例１
と同様の方法により調べた。この結果を第１表及
び第２表に示す。 比較例 ４ ポリオキシエチレン(A)ブロツク及びポリオキシ
プロピレン(B)ブロツクより成るＡブロツク含量40
重量％、数平均分子量1000のＡ−Ｂ−Ａ型ブロツ
クコポリエーテルジオール40重量部を、1000重量
部のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド中に溶解した
後、４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
20.5重量部を加え窒素気流下80℃で４時間かくは
んしながら反応させてプレポリマーを得た。この
溶液を室温まで冷却し、エチレンジアミン2.52重
量部をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド500重量部
中に溶解した溶液を約２時間で滴下、更に１時間
反応を続けた。そして実施例１と同様にして停止
反応を行つた後、実施例１と同様にして水洗、精
製を行い樹脂を得た。 次にこの樹脂の機械的特性及び抗血栓性につい
て、実施例１と同様の方法により調べた。この結
果を第１表及び第２表に示す。
【表】
【表】
以上説明したように、本発明方法による抗血栓
性ウレタン樹脂は、抗血栓性及び機械的特性に優
れており、医療機器の血液接触部位においても、
安全に使用することのできる医用材料として好適
である。 具体的な応用例としては、血管内留置カテーテ
ル、血液回路、血液バイパスチユーブ、バルーン
ポンプ、また、血液浄化用吸着剤の被膜材料や膜
型人工臓器材料として使用することができる。
性ウレタン樹脂は、抗血栓性及び機械的特性に優
れており、医療機器の血液接触部位においても、
安全に使用することのできる医用材料として好適
である。 具体的な応用例としては、血管内留置カテーテ
ル、血液回路、血液バイパスチユーブ、バルーン
ポンプ、また、血液浄化用吸着剤の被膜材料や膜
型人工臓器材料として使用することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式： （式中、ｌ、ｍ及びｎは各々１〜100の整数を示
す）で表され、かつ数平均分子量500〜5000、ポ
リオキシエチレン含量10〜50重量％であるブロツ
クコポリエーテルジオールに、下記一般式： HO〔（――Ｒ）−xＯ〕−yＨ ……〔〕 （式中Ｒは【式】又は− CH2CH2CH2CH2−で示される基、ｘ及びｙは
各々１〜100の整数を示す）で表され、かつ数平
均分子量500〜5000のポリエーテルジオールを、
10〜90モル％の範囲内で、かつ全ジオール中に占
めるポリオキシエチレン含量が５〜45重量％にな
るように混合し、次いでジオール１モル当り2.01
〜3.50モルの割合で有機ジイソシアネートを反応
させ、次いで1.01〜2.50モルの割合のジアミン化
合物で鎖延長することを特徴とする優れた力学的
特性を有し、高度の抗血栓性を有するウレタン樹
脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60160301A JPS6222818A (ja) | 1985-07-22 | 1985-07-22 | 抗血栓性ウレタン樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60160301A JPS6222818A (ja) | 1985-07-22 | 1985-07-22 | 抗血栓性ウレタン樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6222818A JPS6222818A (ja) | 1987-01-31 |
| JPH032446B2 true JPH032446B2 (ja) | 1991-01-16 |
Family
ID=15712002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60160301A Granted JPS6222818A (ja) | 1985-07-22 | 1985-07-22 | 抗血栓性ウレタン樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6222818A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4621113A (en) * | 1985-10-07 | 1986-11-04 | The Dow Chemical Company | Repeating block, oligomer-free, polyphase, thermoformable polyurethanes and method of preparation thereof |
| WO1996005871A1 (fr) * | 1994-08-22 | 1996-02-29 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Composition d'un materiau et article moule constitue dudit materiau |
| JP2006130064A (ja) * | 2004-11-05 | 2006-05-25 | National Cardiovascular Center | ステントデリバリシステム |
| JP2006141555A (ja) * | 2004-11-17 | 2006-06-08 | National Cardiovascular Center | ステント及びその製造方法 |
-
1985
- 1985-07-22 JP JP60160301A patent/JPS6222818A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6222818A (ja) | 1987-01-31 |
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|---|---|---|---|
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