JPH03243651A - Polyester-polycarbonate based resin composition having good impact resistance - Google Patents

Polyester-polycarbonate based resin composition having good impact resistance

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JPH03243651A
JPH03243651A JP3944090A JP3944090A JPH03243651A JP H03243651 A JPH03243651 A JP H03243651A JP 3944090 A JP3944090 A JP 3944090A JP 3944090 A JP3944090 A JP 3944090A JP H03243651 A JPH03243651 A JP H03243651A
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JP
Japan
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polyester
weight
polycarbonate
impact resistance
monomer
Prior art date
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Pending
Application number
JP3944090A
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Japanese (ja)
Inventor
Masao Nagata
永田 巨雄
Kenji Hosoi
健司 細井
Hideki Hosoi
細井 英機
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition having excellent impact resistance and suitable for motorcar member such as bumper or spoiler by blending a polycarbonate-polyester resin with a reinforcing material obtained by subjecting vinyl based monomers having a specific composition to graft copolymerization in the presence of a diene based rubber at a specific amount. CONSTITUTION:(A) 30-87 wt.% polycarbonate is blended with (B) 10-67wt.% polyester and (C) 3-45wt.% reinforcing material obtained by subjecting C2: 30-10wt.%, preferably 27-15wt.% vinyl based monomers consisting of (i) 40-90wt.%, preferably 60-85wt.% methacrylic acid ester, (ii) 10-60wt.%, preferably 15-40wt.% aromatic vinyl based monomer and (iii) 0-50 wt.%, preferably 15-40wt.% other vinyl based monomer to graft copolymerization in the presence of C1: 70-90wt.%, preferably 73-85wt.% diene based rubber.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明は耐衝撃性の良好なポリエステル−ポリカーボネ
ート系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、バンパー
 スポイラ−フェイシャ−などの自動車部材で、剛性と
ともに低温強度、たとえば−10〜−40℃下での耐衝
撃強度が要求される分野に好適に使用されるポリエステ
ルポリカーボネート系樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a polyester-polycarbonate resin composition having good impact resistance. More specifically, it is a polyester polycarbonate resin composition that is suitably used in automobile parts such as bumper spoilers and fascias that require both rigidity and low-temperature strength, for example, impact strength at -10 to -40°C. Regarding.

[従来の技術・発明が解決しようとする課題]ポリカー
ボネート(芳香族ポリカーボネート系樹脂)は強靭で耐
熱変形温度の高い樹脂として知られているが、その反面
、溶融粘度が高く成形性がわるいこと、耐溶剤性も充分
ではないことが問題点として上げられている。
[Prior art/issues to be solved by the invention] Polycarbonate (aromatic polycarbonate resin) is known as a tough resin with high heat deformation resistance, but on the other hand, it has high melt viscosity and poor moldability. The problem is that the solvent resistance is not sufficient.

一方、ポリエステル(ポリアルキレンテレフタレート)
は、耐溶剤性、成形性の良好な樹脂であり、前述のポリ
カーボネートとも良好な混和性を示すため、これら2成
分からなるアロイ系の研究が多数なされている。
On the other hand, polyester (polyalkylene terephthalate)
is a resin with good solvent resistance and moldability, and also exhibits good miscibility with the aforementioned polycarbonate, so many studies have been conducted on alloy systems consisting of these two components.

しかし、これら2成分のみからなる系では、耐衝撃性が
充分でなく、それゆえ耐衝撃性の改良を目的として、た
とえばMBS樹脂やABS樹脂などの強化剤を併用する
方性か提案されている。
However, systems consisting only of these two components do not have sufficient impact resistance, and therefore, in order to improve impact resistance, it has been proposed to use a reinforcing agent such as MBS resin or ABS resin in combination. .

しかし、既存のMBS樹脂やABS樹脂などを用いて耐
衝撃性を改善して目的の強度を達成しようとすると、多
量の強化剤の使用が必要になり、その結果、他の必要物
性、たとえば剛性などが低下し、商品として不充分なも
のしかえられないという新たな問題が生じる。したがっ
て、少量の添加で耐衝撃性改良効果の大きい強化剤、と
くに少量の添加で低温強度を大幅に改良でき、他物性へ
の悪影響の少ない強化剤の開発が望まれている。
However, in order to improve the impact resistance and achieve the desired strength using existing MBS resins and ABS resins, it is necessary to use large amounts of reinforcing agents, and as a result, other required physical properties such as stiffness As a result, a new problem arises in that only unsatisfactory products can be obtained. Therefore, it is desired to develop a reinforcing agent that can greatly improve impact resistance even when added in a small amount, and in particular, a reinforcing agent that can significantly improve low-temperature strength even when added in a small amount and has less adverse effects on other physical properties.

[課題を解決するための手段] 本発明は前記問題を解決するためになされたものであり
、 (A)ポリカーボネート30〜87%(重量%、以下同
様) (B)ポリエステル10〜67%および(C)ジエン系
ゴム70〜90%の存在下に、これと共重合可能なメタ
クリル酸エステル40〜90%、芳香族ビニル系モノマ
ー10〜60%およびその他のビニル系モノマー0〜5
0%からなるビニル系モノマー30〜10%をグラフト
共重合させてえられた強化剤3〜45% よりなることを特徴とする耐衝撃性の良好なポリエステ
ル−ポリカーボネート系樹脂組成物に関する。
[Means for Solving the Problems] The present invention was made to solve the above problems, and includes (A) 30 to 87% polycarbonate (by weight, the same applies hereinafter), (B) 10 to 67% polyester, and ( C) In the presence of 70-90% diene rubber, 40-90% methacrylic acid ester copolymerizable with it, 10-60% aromatic vinyl monomer, and 0-5% other vinyl monomer.
The present invention relates to a polyester-polycarbonate resin composition having good impact resistance, characterized by comprising 3 to 45% of a reinforcing agent obtained by graft copolymerizing 30 to 10% of a vinyl monomer comprising 0% of a vinyl monomer.

[作用・実施例コ 本発明に使用される(A)成分であるポリカポネートと
は、芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンまたは炭酸ジ
エステルとを反応させることによってえられる炭酸結合
を有するポリマのことであり、一般に成形用のポリカー
ボネートとして使用されているものであるかぎり、とく
に限定なく使用しうる。
[Function/Example] The polycaponate, which is the component (A) used in the present invention, is a polymer having carbonic acid bonds obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound with phosgene or a carbonic acid diester, and is generally As long as it is used as polycarbonate for molding, it can be used without particular limitation.

また、本発明に使用される(B)成分であるポリエステ
ルとは、たとえばポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレ
ートのことであり、一般に成形用のポリエステルとして
使用されているものであるかぎり、単品であってもブレ
ンド品であってもよく、また変性したものであってもよ
い。
Furthermore, the polyester used as the component (B) used in the present invention refers to polyalkylene terephthalate such as polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate, and as long as it is generally used as a polyester for molding, It may be a single product, a blend product, or a modified product.

前記ポリカーボネートおよびポリエステルの使用割合は
、(C)成分である後述する強化剤を含めた樹脂組成物
中にポリカーボネート30〜87%、好ましくは40〜
80%、ポリエステル10〜67%、好ましくは15〜
55%で、これらの合計量が55〜97%、好ましくは
70〜95%である。ポリカーボネートおよびポリエス
テルの使用割合が前記範囲を外れると、ポリカーボネー
トまたはポリエステル各々単独の性質が全面に出るため
、互いの相助効果が弱まり、好ましくない。
The proportion of the polycarbonate and polyester used is 30 to 87%, preferably 40 to 87%, in the resin composition including the later-described reinforcing agent as component (C).
80%, polyester 10-67%, preferably 15-67%
55% and their total amount is 55-97%, preferably 70-95%. If the ratio of polycarbonate and polyester used is out of the above range, the properties of the polycarbonate or polyester alone will be exhibited over the entire surface, and the mutually supportive effect will be weakened, which is undesirable.

本発明では、ポリエステル−ポリカーボネートアロイ系
樹脂の強化剤((C)成分)として、ジエン系ゴム70
〜90%の存在下にこれと共重合可能な特定のビニル系
モノマー(以下、グラフトモノマーともいう)30〜1
0%をグラフト共重合させてえられたもの、好ましくは
ジエン系ゴム73〜85%の存在下にグラフトモノマー
27〜15%をグラフト共重合させてえられたものが使
用される。
In the present invention, diene rubber 70 is used as a reinforcing agent (component (C)) for polyester-polycarbonate alloy resin.
A specific vinyl monomer copolymerizable with this in the presence of ~90% (hereinafter also referred to as graft monomer) 30-1
One obtained by graft copolymerizing 0% of the graft monomer, preferably one obtained by graft copolymerizing 27 to 15% of the graft monomer in the presence of 73 to 85% of the diene rubber is used.

前記ジエン系ゴムは、ジエン系モノマーを50%以上構
成成分として含有するものであり、たとえばブタジェン
ゴム、SBR、NBR、ブタジェン/アクリル共重合ゴ
ム(たとえばブタジェン/ブチルアクリレート共重合ゴ
ム)などが具体例としてあげられるが、これらに限定さ
れるものではない。
The diene rubber contains 50% or more of a diene monomer as a constituent, and specific examples include butadiene rubber, SBR, NBR, and butadiene/acrylic copolymer rubber (for example, butadiene/butyl acrylate copolymer rubber). However, it is not limited to these.

該ジエン系ゴムは、好ましくは1300〜5000A程
度、さらに好ましくは1800〜5000A程度の平均
粒子径を有するラテックスとして存在するものか、つぎ
に行なうグラフト共重合にそのまま使用しうるという点
から好ましい。
The diene rubber is preferably present as a latex having an average particle diameter of about 1,300 to 5,000 A, more preferably about 1,800 to 5,000 A, or is preferable because it can be used as it is in the subsequent graft copolymerization.

また、該ジエン系ゴム中のトルエン不溶分率としては、
一般に70%程度以上のものが使用され、好ましくは8
0%以上である。
In addition, the toluene insoluble content in the diene rubber is as follows:
Generally, about 70% or more is used, preferably 8
It is 0% or more.

強化剤中に占めるジエン系ゴムの割合は70〜90%と
高含有率にすることが必要であり、70%未満では強度
的に従来のMBS樹脂を用いたばあいの域を出ることか
難しく、90%をこえるとグラフト効果の低下による強
度発現力の低下がおこるうえに、実際の製造も困難にな
る。
The proportion of diene rubber in the reinforcing agent must be as high as 70 to 90%; if it is less than 70%, it is difficult to exceed the strength of conventional MBS resin. If it exceeds 90%, the grafting effect decreases, resulting in a decrease in strength development, and in addition, actual manufacturing becomes difficult.

前記ジエン系ゴムにグラフトさせるグラフトモノマーは
、強化剤中に占める割合が前述のごと<10〜30%と
少量であるため、少量でグラフト効果を出す必要がある
。このようなグラフトモノマーとしては、その組成をメ
タクリル酸エステル40〜90%、芳香族ビニル系モノ
マー10〜60%およびその他のビニル系モノマーO〜
50%にする必要があり、メタクリル酸エステル60〜
85%、芳香族ビニル系モノマー15〜40%およびそ
の他のビニル系モノマー0〜25%にするのが好ましい
。グラフトモノマー中におけるメタクリル酸エステルの
割合が40〜90%の範囲を外れたり、芳香族ビニル系
モノマーの割合が10〜60%の範囲を外れると、マト
リックス樹脂との親和性がわるくなるため、耐衝撃性な
どの強度アップ効果が充分でなくなるなどするため、好
ましくない。
The proportion of the graft monomer to be grafted to the diene rubber in the reinforcing agent is as small as <10 to 30%, as described above, and therefore it is necessary to produce a grafting effect with a small amount. Such a graft monomer has a composition of 40 to 90% methacrylic acid ester, 10 to 60% aromatic vinyl monomer, and 0 to 60% other vinyl monomer.
It is necessary to make it 50%, and methacrylic acid ester 60~
85%, aromatic vinyl monomer 15-40% and other vinyl monomer 0-25%. If the proportion of methacrylic acid ester in the graft monomer is out of the range of 40 to 90% or the proportion of aromatic vinyl monomer is out of the range of 10 to 60%, the affinity with the matrix resin will deteriorate, resulting in poor resistance. This is not preferable because the effect of increasing strength such as impact resistance is not sufficient.

前記メタクリル酸エステルの具体例としては、たとえば
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどのメタク
リル酸アルキルエステルモノマーなど、また、芳香族ビ
ニル系モノマーの具体例としては、スチレン、α −メ
チルスチレンなど、その他のビニル系モノマーの具体例
としては、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ルなどのアクリル酸アルキルエステルなどや(メタ)ア
クリル酸などの重合性不飽和カルボン酸、塩化ビニル、
臭化ビニルなどのハロゲン化ビニルなどがあげられる。
Specific examples of the methacrylic acid ester include methacrylic acid alkyl ester monomers such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate, and specific examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, α-methylstyrene, and other monomers. Specific examples of vinyl monomers include acrylic acid alkyl esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate, polymerizable unsaturated carboxylic acids such as (meth)acrylic acid, vinyl chloride,
Examples include vinyl halides such as vinyl bromide.

なお、本発明で使用されるその他のビニル系モノマーの
例として、アクリロニトリルなどのシアン化ビニルもあ
げられるが、成形体の着色が強くなるなどするため、使
用に際しては、量を制限するなどの注意をすることが好
ましい。
Examples of other vinyl monomers used in the present invention include vinyl cyanides such as acrylonitrile; however, as they can cause strong coloring of the molded product, care should be taken to limit the amount when using them. It is preferable to do so.

ジエン系ゴムにグラフトモノマーをグラフト共重合せし
める方法としては、レドックス系重合開始剤を使用する
乳化重合系が好都合であり、公知のレドックス系開始剤
の使用が可能である。
As a method for graft copolymerizing a graft monomer to a diene rubber, an emulsion polymerization system using a redox polymerization initiator is convenient, and known redox initiators can be used.

前記のごときレドックス系開始剤の具体例としては、た
とえば■有機過酸化物/(硫酸第1鉄、ソジウムホルム
アルデヒドスルホキシレート、エチレンジアミン酢酸塩
)系、■有機過酸化物/(硫酸第1鉄、グルコース、ピ
ロリン酸ナトリウム)系、■有機過酸化物/(硫酸第1
鉄、デキストロース、ピロリン酸ナトリウム)系などの
開始剤があげられる。
Specific examples of the above redox initiators include: (1) organic peroxide/(ferrous sulfate, sodium formaldehyde sulfoxylate, ethylenediamine acetate), (2) organic peroxide/(ferrous sulfate), and (2) organic peroxide/(ferrous sulfate). , glucose, sodium pyrophosphate), ■Organic peroxide/(sulfuric acid
Examples include initiators such as iron, dextrose, and sodium pyrophosphate.

また、前記重合法におけるグラフトモノマーの仕込法に
はとくに限定はなく、公知の方法を採用しうる。たとえ
ば、連続1段追加、2段追加などの方法が採用されうる
Furthermore, there is no particular limitation on the method of charging the graft monomer in the polymerization method, and any known method may be employed. For example, a method such as continuous addition of one stage or continuous addition of two stages may be adopted.

製造される強化剤の粒子径は耐衝撃強度を改善する効果
が著しいという点から、グラフト重合体ラテックスの平
均粒子径として1500〜7000人であるものが好ま
しい。
The average particle size of the graft polymer latex is preferably 1,500 to 7,000 particles, since the particle size of the produced reinforcing agent is significantly effective in improving impact strength.

前記のごとき強化剤がポリエステル−ポリカーボネート
アロイ系樹脂の強化剤として使用されるとき、剛性の低
下の少ない良好な低温強度かえられる。つまり、本発明
に用いる強化剤を使用すれば、えられる成形体の延性破
壊の低温限界温度(脆化温度)が低温側にシフトするの
である。
When the above-mentioned reinforcing agents are used as reinforcing agents for polyester-polycarbonate alloy resins, good low-temperature strength with little decrease in rigidity can be obtained. In other words, if the reinforcing agent used in the present invention is used, the low-temperature limit temperature (embrittlement temperature) of ductile fracture of the obtained molded body is shifted to the lower temperature side.

前記、強化剤の配合割合としては、用途により異なるが
、強化剤とマトリックス樹脂であるポリカーボネートお
よびポリエステルとの合計量が100%になるように設
定したとき3〜45%、さらには5〜30%が適当であ
る。該割合が3%未満になると強度発現が充分でなくな
り、45%をこえると弾性率の低下に伴う剛性の低下が
顕著になり、好ましくない。
The blending ratio of the reinforcing agent varies depending on the application, but when the total amount of the reinforcing agent and the matrix resins polycarbonate and polyester is set to 100%, it is 3 to 45%, and more preferably 5 to 30%. is appropriate. If the proportion is less than 3%, the strength will not be sufficiently developed, and if it exceeds 45%, the decrease in rigidity due to the decrease in elastic modulus will become noticeable, which is not preferable.

マトリックス樹脂であるポリカーボネートおよびポリエ
ステルと強化剤とから本発明の組成物を調製する方法に
はとくに限定はなく、たとえば種々の押出混練法、ロー
ル混練法などの公知の方法により調製しうる。
There are no particular limitations on the method for preparing the composition of the present invention from the matrix resin polycarbonate or polyester and the reinforcing agent, and the composition may be prepared by various known methods such as various extrusion kneading methods and roll kneading methods.

本発明の組成物には、前記ポリカーボネート、ポリエス
テルおよび強化剤の他に、ポリエステル−ポリカーボネ
ート系樹脂組成物に通常使用される、たとえば造核剤、
無機フィラー、顔料などの成分を適宜添加・配合しても
よいことは当然のことである。
In addition to the polycarbonate, polyester, and reinforcing agent, the composition of the present invention contains, for example, a nucleating agent, which is commonly used in polyester-polycarbonate resin compositions.
It goes without saying that components such as inorganic fillers and pigments may be added and blended as appropriate.

つぎに、本発明の組成物を実施例をあげて説明するか、
これらはいずれも例示的なものであり、本発明の内容を
限定するものではない。
Next, the composition of the present invention will be explained by giving examples.
All of these are illustrative and do not limit the content of the present invention.

実施例1〜4および比較例1〜2 クメンハイドロパーオキサイド/(硫酸第1鉄、ソジウ
ムホルムアルデヒトスルホキシレート、エチレンジアミ
ン酢酸塩)系のレドックス系開始剤を用いて第1表に示
す組成のグラフトモノマー20部(重量部、以下同様)
をポリブタジェン80部(固形分)に乳化重合法により
グラフト重合せしめた。えられたラテックスは公知の方
法で凝固、熱処理、乾燥を行ない、白色粉末状のグラフ
ト共重合体をえた。なお、使用したポリブタジェンはラ
テックス状のものであり、その平均粒子径は220OA
 (波長550Jiflの光の散乱を利用した簡易濁度
法により測定)であり、ゴム成分中のトルエン不溶分率
は85%であった。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 Grafting with the composition shown in Table 1 using a redox initiator based on cumene hydroperoxide/(ferrous sulfate, sodium formaldehyde sulfoxylate, ethylenediamine acetate). 20 parts of monomer (parts by weight, same below)
was graft-polymerized to 80 parts (solid content) of polybutadiene by emulsion polymerization. The obtained latex was coagulated, heat treated, and dried by a known method to obtain a white powdery graft copolymer. The polybutadiene used was in latex form, and its average particle diameter was 220OA.
(measured by a simple turbidity method using scattering of light with a wavelength of 550 jifl), and the toluene insoluble fraction in the rubber component was 85%.

つぎに、奇人化成■製のポリカーボネート(L−125
0) 49部、東し■製のポリブチレンテレフタレート
(# 1401) 33部、前述のグラフト共重合体く
強化剤)18部および日産フェロ■製のリン系安定剤(
Ferro−904) 0.6部をベント付き2軸押出
機(シリンダー直径40■、L/D−28)を用い、樹
脂温度約270℃で押出し2昆練し、ペレットをえた。
Next, we used polycarbonate (L-125) manufactured by Kijin Kasei ■.
0) 49 parts, 33 parts of polybutylene terephthalate (#1401) manufactured by Toshi ■, 18 parts of the aforementioned graft copolymer (strengthening agent), and phosphorus stabilizer manufactured by Nissan Ferro ■ (
Ferro-904) 0.6 part was extruded and kneaded at a resin temperature of about 270° C. using a vented twin-screw extruder (cylinder diameter 40 cm, L/D-28) to obtain pellets.

えられたペレットを 120℃で2時間乾燥させたのち
、射出成形して物性評価用サンプルをえた。えられたサ
ンプルのアイゾツト衝撃強度をVノツチ付き1部8イン
チバーを用いてJIS K 7110にしたがって測定
した。結果を第1表に示す。
The obtained pellets were dried at 120° C. for 2 hours and then injection molded to obtain samples for physical property evaluation. The Izo impact strength of the obtained sample was measured according to JIS K 7110 using a V-notched 8-inch bar. The results are shown in Table 1.

なお、第1表中のHMAはメタクリル酸メチル、Stは
スチレンを示す。
In addition, HMA in Table 1 represents methyl methacrylate, and St represents styrene.

[以下余白コ [発明の効果1 本発明の組成物を用いると、低温における強度の大きい
成形品がえられ、自動車部材などに好適に使用しうる。
[Margins below] Effect 1 of the Invention When the composition of the present invention is used, molded products with high strength at low temperatures can be obtained, and can be suitably used for automobile parts and the like.

特許出!顛人 鐘淵化学工業株式会社Patent issued! person Kanebuchi Chemical Industry Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1(A)ポリカーボネート30〜87重量%(B)ポリ
エステル10〜67重量%および(C)ジエン系ゴム7
0〜90重量%の存在下に、これと共重合可能なメタク
リル酸エステル40〜90重量%、芳香族ビニル系モノ
マー10〜60重量%およびその他のビニル系モノマー
0〜50重量%からなるビニル系モノマー30〜10重
量%をグラフト共重合させてえられた強化剤3〜45重
量% よりなることを特徴とする耐衝撃性の良好なポリエステ
ル−ポリカーボネート系樹脂組成物。 2 前記強化剤が、ジエン系ゴム73〜85重量%の存
在下に、メタクリル酸エステル60〜85重量%、芳香
族ビニル系モノマー15〜40重量%およびその他のビ
ニル系モノマー0〜25重量%からなるビニル系モノマ
ー27〜15重量%をグラフト共重合させてえられたも
のである請求項1記載の組成物。
[Claims] 1 (A) 30 to 87% by weight of polycarbonate (B) 10 to 67% by weight of polyester and (C) diene rubber 7
A vinyl-based material consisting of 40-90% by weight of a methacrylic acid ester copolymerizable therewith, 10-60% by weight of an aromatic vinyl monomer, and 0-50% by weight of other vinyl monomers in the presence of 0-90% by weight. A polyester-polycarbonate resin composition having good impact resistance, comprising 3 to 45% by weight of a reinforcing agent obtained by graft copolymerizing 30 to 10% by weight of a monomer. 2. The reinforcing agent is composed of 60-85% by weight of methacrylic acid ester, 15-40% by weight of aromatic vinyl monomer and 0-25% by weight of other vinyl monomer in the presence of 73-85% by weight of diene rubber. The composition according to claim 1, which is obtained by graft copolymerizing 27 to 15% by weight of a vinyl monomer.
JP3944090A 1990-02-19 1990-02-19 Polyester-polycarbonate based resin composition having good impact resistance Pending JPH03243651A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000004094A1 (en) * 1998-07-17 2000-01-27 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Thermoplastic resin composition

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WO2000004094A1 (en) * 1998-07-17 2000-01-27 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
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