JPH03176455A - 蟻酸銅の製造法 - Google Patents
蟻酸銅の製造法Info
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- JPH03176455A JPH03176455A JP1314446A JP31444689A JPH03176455A JP H03176455 A JPH03176455 A JP H03176455A JP 1314446 A JP1314446 A JP 1314446A JP 31444689 A JP31444689 A JP 31444689A JP H03176455 A JPH03176455 A JP H03176455A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
- C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、蟻酸銅の製造法であり、触媒原料や防カビ剤
、微細銅粉の製造原料として、或いは銅メツキ用として
好適に使用される蟻酸銅を安価に提供することを目的と
するものである。
、微細銅粉の製造原料として、或いは銅メツキ用として
好適に使用される蟻酸銅を安価に提供することを目的と
するものである。
従来、蟻酸銅は触媒製造原料や防腐剤として利用されて
いる。しかし、工業的に蟻酸銅を多量に使用する用途は
従来なく、その製造法としては、水酸化銅や炭酸銅など
の銅化合物と蟻酸とを反応させる方法が一般的であった
。
いる。しかし、工業的に蟻酸銅を多量に使用する用途は
従来なく、その製造法としては、水酸化銅や炭酸銅など
の銅化合物と蟻酸とを反応させる方法が一般的であった
。
ところが、本発明者らは、この蟻酸銅に注目して種々研
究を続けたところ、微細銅粉の製造原料として、銅メツ
キ用原料として極めて有用であることを見出した。
究を続けたところ、微細銅粉の製造原料として、銅メツ
キ用原料として極めて有用であることを見出した。
そこで、従来の蟻酸銅の製造法に代えて、これらの用途
に好適でより安価な蟻酸銅の製造法が必要となってきた
。
に好適でより安価な蟻酸銅の製造法が必要となってきた
。
本発明は、上記の事情に鑑み、安価な蟻酸銅の製造法に
ついて鋭意検討した結果、蟻酸に代えて蟻酸メチルを蟻
酸原として用いる方法を見出し、本発明を完成した。
ついて鋭意検討した結果、蟻酸に代えて蟻酸メチルを蟻
酸原として用いる方法を見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、蟻酸メチルを炭酸銅の存在下に液
相で加水分解反応させることを特徴とする蟻酸銅の製造
法である。
相で加水分解反応させることを特徴とする蟻酸銅の製造
法である。
また、上記の反応を蟻酸メチル1当量あたり、水3〜7
当量、炭酸銅0.6〜0.8当量、温度60〜85℃の
範囲で行うこと、該炭酸銅が、硫酸銅水溶液に炭酸アル
カリ又は炭酸水素アルカリを添加し、温度60〜85℃
で沈澱を生成させ、この沈澱を濾過して得た含水率40
〜70%のケーキを、水又は希薄なアルカリ或いは酸水
溶液で洗浄して得たものであること、蟻酸銅の分離を、
蟻酸メチルの加水分解反応終了後、温度60〜85℃で
、まず未反応蟻酸メチル、副生メタノールなどを留去し
、ついで水を濃縮分離して無水蟻酸銅の結晶を生成させ
ることによって行うこと、この蟻酸銅の分離の際に無水
蟻酸銅の結晶の生成率 95%以下の状態で温度60〜
85℃で結晶を濃縮液から分離することであり、さらに
製造した無水蟻酸銅が、窒素ガス又は水素ガス雰囲気、
昇温速度3°(:/minの条件下で昇温したときに、
温度160〜200℃の範囲でその90%以上が熱分解
するものである蟻酸銅の製造法である。
当量、炭酸銅0.6〜0.8当量、温度60〜85℃の
範囲で行うこと、該炭酸銅が、硫酸銅水溶液に炭酸アル
カリ又は炭酸水素アルカリを添加し、温度60〜85℃
で沈澱を生成させ、この沈澱を濾過して得た含水率40
〜70%のケーキを、水又は希薄なアルカリ或いは酸水
溶液で洗浄して得たものであること、蟻酸銅の分離を、
蟻酸メチルの加水分解反応終了後、温度60〜85℃で
、まず未反応蟻酸メチル、副生メタノールなどを留去し
、ついで水を濃縮分離して無水蟻酸銅の結晶を生成させ
ることによって行うこと、この蟻酸銅の分離の際に無水
蟻酸銅の結晶の生成率 95%以下の状態で温度60〜
85℃で結晶を濃縮液から分離することであり、さらに
製造した無水蟻酸銅が、窒素ガス又は水素ガス雰囲気、
昇温速度3°(:/minの条件下で昇温したときに、
温度160〜200℃の範囲でその90%以上が熱分解
するものである蟻酸銅の製造法である。
ある。
以下、本発明について説明する。
本発明の蟻酸メチルと4よ、最近、メタノールの気相脱
水素法で安価に製造されるようになったものである。本
発明においては、特に高純度のものを使用する必要はな
く、メタノール、水を含む粗製品も使用できるものであ
る。
水素法で安価に製造されるようになったものである。本
発明においては、特に高純度のものを使用する必要はな
く、メタノール、水を含む粗製品も使用できるものであ
る。
本発明の炭酸銅とは、各種銅化合物と通常、炭酸アルカ
リ或いは炭酸水素アルカリとを反応させる公知方法によ
って製造されるものであり、炭酸銅、塩基性炭酸銅およ
びこれらの混合物である。
リ或いは炭酸水素アルカリとを反応させる公知方法によ
って製造されるものであり、炭酸銅、塩基性炭酸銅およ
びこれらの混合物である。
この炭酸銅には、その製造方法により反応−原料或いは
反応液中の不純物などが製造した蟻酸銅中に混入してく
るが、これらは出来るだけ低減化したものが好ましく、
特に重金属、ハロゲン、硫黄、アルカリ類の低減化を図
ったものがよい。
反応液中の不純物などが製造した蟻酸銅中に混入してく
るが、これらは出来るだけ低減化したものが好ましく、
特に重金属、ハロゲン、硫黄、アルカリ類の低減化を図
ったものがよい。
ここに、炭酸銅を製造するための銅化合物としては、硫
酸銅、塩化銅、その他種々の水溶解性の銅化合物が例示
されるが、本発明においては、人手の容易さなどから硫
酸銅が好ましい。硫酸銅を用いる炭酸銅の製法としては
、例えば、硫酸銅水?’jj液に、炭酸ナトリウム或い
は炭酸水素ナトリウムを理論量の1.0〜1.5倍量加
え、温度60〜85℃で反応させて沈澱を生成させる。
酸銅、塩化銅、その他種々の水溶解性の銅化合物が例示
されるが、本発明においては、人手の容易さなどから硫
酸銅が好ましい。硫酸銅を用いる炭酸銅の製法としては
、例えば、硫酸銅水?’jj液に、炭酸ナトリウム或い
は炭酸水素ナトリウムを理論量の1.0〜1.5倍量加
え、温度60〜85℃で反応させて沈澱を生成させる。
これを濾別して、好ましくは含水率40〜70%、特に
好適には含水率50〜60%のケーキを得、水又は希薄
なアルカリ或いは酸の水溶液を用い、適宜、繰り返し洗
浄することによって効率良(Na、 Sなどの原料化合
物に基づく不純物元素を低減させる方法などが例示され
る。含水率が40%未満となると、炭酸銅の会合が促進
され、硫酸根やアルカリカチオンその他を含む母液が会
合粒子間に包含され、洗浄が困難となり、含水率が70
%を超えると洗浄液を多量に必要とするので好ましくな
い。この得られた炭酸銅のケーキは、水を40〜70重
量%含んだものであるが、本発明ではそのまま好適に使
用できるものである。
好適には含水率50〜60%のケーキを得、水又は希薄
なアルカリ或いは酸の水溶液を用い、適宜、繰り返し洗
浄することによって効率良(Na、 Sなどの原料化合
物に基づく不純物元素を低減させる方法などが例示され
る。含水率が40%未満となると、炭酸銅の会合が促進
され、硫酸根やアルカリカチオンその他を含む母液が会
合粒子間に包含され、洗浄が困難となり、含水率が70
%を超えると洗浄液を多量に必要とするので好ましくな
い。この得られた炭酸銅のケーキは、水を40〜70重
量%含んだものであるが、本発明ではそのまま好適に使
用できるものである。
以上説明した蟻酸メチルを炭酸銅の存在下、液相で加水
分解反応させて本発明の蟻酸銅を製造する。本発明にお
いて、加水分解で生成した蟻酸は直ちに炭酸銅と反応し
て蟻酸銅を生成する。このため、蟻酸メチル単独での平
衡加水分解率を上回って蟻酸銅を製造することができ、
しかも、’I!?ti酸を取り扱わないので材質面でも
優位となるものである。
分解反応させて本発明の蟻酸銅を製造する。本発明にお
いて、加水分解で生成した蟻酸は直ちに炭酸銅と反応し
て蟻酸銅を生成する。このため、蟻酸メチル単独での平
衡加水分解率を上回って蟻酸銅を製造することができ、
しかも、’I!?ti酸を取り扱わないので材質面でも
優位となるものである。
反応条件は、蟻酸メチル1当量に対して、水3〜7当量
、好ましくは4〜6当量、炭酸銅0.6〜0.8当量、
好ましくは0.7〜0.8当量で温度60〜85“C1
好ましくは70〜80″Cの範囲でである。
、好ましくは4〜6当量、炭酸銅0.6〜0.8当量、
好ましくは0.7〜0.8当量で温度60〜85“C1
好ましくは70〜80″Cの範囲でである。
蟻酸メチルl当量に対して水4当量以下では水量に応じ
て蟻酸メチルの加水分解率が低下し、3当量より小さい
と実用的でなくなる。逆に、G当量を以上となると蟻酸
メチルの加水分解率は変化しなくなり、蟻酸銅の分解が
始まり、7当量を超えると蟻酸銅の分解が大幅に促進さ
れるので好ましくない。また、蟻酸メチル1当量に対し
て炭酸銅0.6当量未満では未反応の蟻酸メチルや蟻酸
が残存して不経済となり、0.8当量を超えると炭酸銅
が未反応のまま残存するので好ましくない。更に、反応
温度が60℃未満では反応に長時間を要し、85℃を超
えると水不溶性の分解物が生成するようになるので好ま
しくない。
て蟻酸メチルの加水分解率が低下し、3当量より小さい
と実用的でなくなる。逆に、G当量を以上となると蟻酸
メチルの加水分解率は変化しなくなり、蟻酸銅の分解が
始まり、7当量を超えると蟻酸銅の分解が大幅に促進さ
れるので好ましくない。また、蟻酸メチル1当量に対し
て炭酸銅0.6当量未満では未反応の蟻酸メチルや蟻酸
が残存して不経済となり、0.8当量を超えると炭酸銅
が未反応のまま残存するので好ましくない。更に、反応
温度が60℃未満では反応に長時間を要し、85℃を超
えると水不溶性の分解物が生成するようになるので好ま
しくない。
液相で反応させるための圧力は反応温度に応じて5〜9
kg/c1a(ゲージ圧)の範囲である。
kg/c1a(ゲージ圧)の範囲である。
以上の反応によって生成した蟻酸銅の分離操作は、濃縮
、濾過などにより蟻酸銅結晶を生威させ分離し、乾燥す
る方法などによって行う。
、濾過などにより蟻酸銅結晶を生威させ分離し、乾燥す
る方法などによって行う。
水が共存する反応液中の蟻酸銅は、60℃付近より高温
では無水物の状態で存在し、この温度以下では2水和物
、4水和物などの状態にある。又、温度 60℃以上に
おいて水が多量に存在すると蟻酸銅は不安定となり、8
5℃を超えると塩基性蟻酸銅のような水不溶性の分解物
が生威し易くなり、90℃以上とすることは好ましくな
い。
では無水物の状態で存在し、この温度以下では2水和物
、4水和物などの状態にある。又、温度 60℃以上に
おいて水が多量に存在すると蟻酸銅は不安定となり、8
5℃を超えると塩基性蟻酸銅のような水不溶性の分解物
が生威し易くなり、90℃以上とすることは好ましくな
い。
従って、蟻酸銅を無水物として得る場合には、蟻酸メチ
ルの加水分解反応終了後、温度60〜85℃1好ましく
は温度60〜80℃で、まず未反応蟻酸メチル、副生メ
タノールなどを留去し、ついで水を濃縮分離して無水蟻
酸銅の結晶を生成させること、より高純度の無水蟻酸銅
を得る場合には無水蟻酸銅の結晶の生成率 95%以下
の状態で温度60〜85℃1好ましくは温度60〜80
℃で結晶を濃縮液から分離することが好ましい。
ルの加水分解反応終了後、温度60〜85℃1好ましく
は温度60〜80℃で、まず未反応蟻酸メチル、副生メ
タノールなどを留去し、ついで水を濃縮分離して無水蟻
酸銅の結晶を生成させること、より高純度の無水蟻酸銅
を得る場合には無水蟻酸銅の結晶の生成率 95%以下
の状態で温度60〜85℃1好ましくは温度60〜80
℃で結晶を濃縮液から分離することが好ましい。
ここに、各種銅化合物の熱分解挙動について、N2ガス
又はH2ガス雰囲気中、昇温速度3℃/minの示差熱
天秤分析で測定した熱量変化(吸熱・発熱など)のピー
ク温度と分解生成物とを水酸化銅、塩基性炭酸銅、無水
蟻酸銅、蟻酸銅からの逐次分解物それぞれに試料10m
gを用いて行った結果を下記第1表に示した。
又はH2ガス雰囲気中、昇温速度3℃/minの示差熱
天秤分析で測定した熱量変化(吸熱・発熱など)のピー
ク温度と分解生成物とを水酸化銅、塩基性炭酸銅、無水
蟻酸銅、蟻酸銅からの逐次分解物それぞれに試料10m
gを用いて行った結果を下記第1表に示した。
この表から、無水蟻酸銅以外の銅化合物は窒素(NZガ
ス)雰囲気中ではいずれも分解して酸化銅又は酸化銅を
主体とする粉体となり、分解に際して吸熱或いは発熱す
る。なお、熱量変化は無水蟻酸銅の場合の10倍以上、
特に結晶水を含む塩基性炭酸銅l水和物は100倍程度
の吸熱である。
ス)雰囲気中ではいずれも分解して酸化銅又は酸化銅を
主体とする粉体となり、分解に際して吸熱或いは発熱す
る。なお、熱量変化は無水蟻酸銅の場合の10倍以上、
特に結晶水を含む塩基性炭酸銅l水和物は100倍程度
の吸熱である。
また、無水蟻酸銅を除き、金属銅粉の生威にはいずれの
場合も還元性(UZガス)雰囲気が必要であり、かつ、
発熱反応である。なお、発熱量は無水蟻酸銅の場合の5
倍以上であった。
場合も還元性(UZガス)雰囲気が必要であり、かつ、
発熱反応である。なお、発熱量は無水蟻酸銅の場合の5
倍以上であった。
また、分解に伴うピーク温度は、一部に無水蟻酸銅と重
なる部分もないことはないが、実質的に重ならないこと
が理解される。
なる部分もないことはないが、実質的に重ならないこと
が理解される。
以上から、本発明によって製造される蟻酸銅を上記に例
示した各種用途に使用する場合、より純度の高いものが
好適であることが理解される。
示した各種用途に使用する場合、より純度の高いものが
好適であることが理解される。
例えば、微細銅粉を製造する場合、無水蟻酸銅は、熱量
変化がなく容易に所定温度で熱分解し、銅粉を得ること
が可能であることが理解され、また、無水蟻酸銅にこれ
ら原料、副反応或いは分解物が混入された場合には、分
解蟻酸の還元能力によって金属銅を生成するが、無水蟻
酸銅以外の成分が多いと還元反応に伴う発熱量が大きく
、結果として局部加熱などにより生成した微細2P+粉
が相互に強固に凝集して微細銅粉を生威しなくなるし、
更に多すぎる場合には、酸化銅が混入した銅粉となるこ
とが理解される。
変化がなく容易に所定温度で熱分解し、銅粉を得ること
が可能であることが理解され、また、無水蟻酸銅にこれ
ら原料、副反応或いは分解物が混入された場合には、分
解蟻酸の還元能力によって金属銅を生成するが、無水蟻
酸銅以外の成分が多いと還元反応に伴う発熱量が大きく
、結果として局部加熱などにより生成した微細2P+粉
が相互に強固に凝集して微細銅粉を生威しなくなるし、
更に多すぎる場合には、酸化銅が混入した銅粉となるこ
とが理解される。
従って、本廓発明の製造法によって製造する蟻酸銅はこ
れらの蟻酸銅以外の成分の少ないものが好ましく、実用
的な指標は、試料10mgを用い窒素ガス又は水素ガス
雰囲気、昇温速度3℃/minの条件下で昇温したとき
、温度160〜200℃の範囲でその90%以上が熱分
解するものであり、上記した種々の条件を細かく守って
、蟻酸銅を生成させ、分離するようにする。
れらの蟻酸銅以外の成分の少ないものが好ましく、実用
的な指標は、試料10mgを用い窒素ガス又は水素ガス
雰囲気、昇温速度3℃/minの条件下で昇温したとき
、温度160〜200℃の範囲でその90%以上が熱分
解するものであり、上記した種々の条件を細かく守って
、蟻酸銅を生成させ、分離するようにする。
以下、実施例、比較例によって本発明をさらに具体的に
説明する。尚、実施例、比較例中の部は特に断らない限
り重量基準である。
説明する。尚、実施例、比較例中の部は特に断らない限
り重量基準である。
実施例1
硫酸銅5水和物300 gを水1200 gに溶解した
。
。
炭酸ソーダ165gを水660gに溶解した液を撹拌し
ながら、この硫酸銅溶液を添加し、80℃で60分間反
応させた後、冷却した。
ながら、この硫酸銅溶液を添加し、80℃で60分間反
応させた後、冷却した。
次いで、この反応液を吸引濾過して含水率50%の炭酸
銅ケーキ287gを下記の第2表に記載の各種の洗浄液
で洗浄、濾過を繰り返して、再度含水率50%のケーキ
とした。
銅ケーキ287gを下記の第2表に記載の各種の洗浄液
で洗浄、濾過を繰り返して、再度含水率50%のケーキ
とした。
次に、この含水率50%のケーキに、水127g、蟻酸
メチル180 gを添加し、撹拌しなから80℃に昇温
し、圧力8kg/−で60分間保持した。引き続いて、
減圧下、80℃で結晶の生成率90%まで濃縮し、結晶
を分離し、80℃の温水で洗浄後、減圧乾燥して無水蟻
酸銅の結晶を得た。これらの結果を下記の第2表に併せ
て記載した。
メチル180 gを添加し、撹拌しなから80℃に昇温
し、圧力8kg/−で60分間保持した。引き続いて、
減圧下、80℃で結晶の生成率90%まで濃縮し、結晶
を分離し、80℃の温水で洗浄後、減圧乾燥して無水蟻
酸銅の結晶を得た。これらの結果を下記の第2表に併せ
て記載した。
第2表
また、この結晶10mgを用い窒素ガス又は水素ガス雰
囲気、昇温速度3“C/minの条件下で昇温したとき
、温度160〜200℃の範囲での熱分解率(以下「熱
分解率」と記す)を測定したところ100%であり、未
反応物及び蟻酸銅の分解物の混入は実質的にないもので
あった。
囲気、昇温速度3“C/minの条件下で昇温したとき
、温度160〜200℃の範囲での熱分解率(以下「熱
分解率」と記す)を測定したところ100%であり、未
反応物及び蟻酸銅の分解物の混入は実質的にないもので
あった。
この反応に於ける蟻酸メチルの反応率は80%であり、
炭酸銅が存在しない他は同様の条件に於ける蟻酸メチル
の分解率50%であった。
炭酸銅が存在しない他は同様の条件に於ける蟻酸メチル
の分解率50%であった。
比較例1
実施例1において、炭酸銅ケーキと蟻酸メチルとの反応
を、温度100’C1圧力10kg/cdで行い、反応
液は結晶の生成率100%まで濃縮し乾燥する他は同様
とした。
を、温度100’C1圧力10kg/cdで行い、反応
液は結晶の生成率100%まで濃縮し乾燥する他は同様
とした。
得られた蟻酸銅は、熱分解率70%であり、水不溶性の
蟻酸銅分解物を30%含むものであった。
蟻酸銅分解物を30%含むものであった。
比較例2
実施例1において、反応液の濃縮を100℃で行う他は
同様として184gの無水蟻酸銅を得た。
同様として184gの無水蟻酸銅を得た。
得られた蟻酸銅は、熱分解率90%であり、水不溶性の
蟻酸銅分解物をl0%含むものであった。
蟻酸銅分解物をl0%含むものであった。
実施例2
実施例1において炭酸銅ケーキ258g、水87g、蟻
酸メチル180gとし、反応後の濃縮を結晶の生成率1
00%まで濃縮し乾燥する他は同様とじて、無水蟻酸銅
の結晶165gを得た。
酸メチル180gとし、反応後の濃縮を結晶の生成率1
00%まで濃縮し乾燥する他は同様とじて、無水蟻酸銅
の結晶165gを得た。
この結晶の熱分解率は100%であり、未反応物及び蟻
酸銅の分解物の混入は実質的にないものであった。
酸銅の分解物の混入は実質的にないものであった。
この反応に於ける蟻酸メチルの反応率は72%であり、
炭酸銅が存在しない他は同様の条件に於ける蟻酸メチル
の分解率42%であった。
炭酸銅が存在しない他は同様の条件に於ける蟻酸メチル
の分解率42%であった。
[発明の作用および効果]
以上、発明の詳細な説明並びに実施例、比較例から明ら
かなように、本発明の方法によれば、蟻酸メチルの加水
分解率をより高くして、純粋な蟻酸銅を得ることができ
ることが明瞭である。
かなように、本発明の方法によれば、蟻酸メチルの加水
分解率をより高くして、純粋な蟻酸銅を得ることができ
ることが明瞭である。
この結果、微細銅粉、銅粉メツキ等の用途に極めて好適
に使用できる蟻酸銅が、工業的により安価に多量生産可
能となものであり、その意義は極めて高いものである。
に使用できる蟻酸銅が、工業的により安価に多量生産可
能となものであり、その意義は極めて高いものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 蟻酸メチルを炭酸銅の存在下に液相で加水分解反応
させることを特徴とする蟻酸銅の製造法。 2 該反応を蟻酸メチル1当量あたり、水3〜7当量、
炭酸銅0.6〜0.8当量、温度60〜85℃の範囲で
行う請求項1記載の蟻酸銅の製造法。 3 該炭酸銅が、硫酸銅水溶液に炭酸アルカリ又は炭酸
水素アルカリを添加し、温度60〜85℃で沈澱を生成
させ、この沈澱を濾過して得た含水率40〜70%のケ
ーキを、水又は希薄なアルカリ或いは酸水溶液で洗浄し
て得たものである請求項1記載の蟻酸銅の製造法。 4 該蟻酸銅の分離を、蟻酸メチルの加水分解反応終了
後、温度60〜85℃で、まず未反応蟻酸メチル、副生
メタノールなどを留去し、ついで水を濃縮分離して無水
蟻酸銅の結晶を生成させることを特徴とする蟻酸銅の製
造法。 5 該無水蟻酸銅の結晶の生成率95%以下の状態で温
度60〜85℃で結晶を濃縮液から分離する請求項4記
載の高純度の無水蟻酸銅の製造法。 6 該無水蟻酸銅が、窒素ガス又は水素ガス雰囲気、昇
温速度3℃/minの条件下で昇温したときに、温度1
60〜200℃の範囲でその90%以上が熱分解するも
のである請求項4又は5記載の蟻酸銅の製造法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1314446A JPH03176455A (ja) | 1989-12-05 | 1989-12-05 | 蟻酸銅の製造法 |
EP90123307A EP0431589B1 (en) | 1989-12-05 | 1990-12-05 | Process for producing copper formate |
DE69014284T DE69014284T2 (de) | 1989-12-05 | 1990-12-05 | Verfahren zur Herstellung von Kupferformiat. |
US07/622,681 US5093510A (en) | 1989-12-05 | 1990-12-05 | Process for producing copper formate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1314446A JPH03176455A (ja) | 1989-12-05 | 1989-12-05 | 蟻酸銅の製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03176455A true JPH03176455A (ja) | 1991-07-31 |
Family
ID=18053457
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1314446A Pending JPH03176455A (ja) | 1989-12-05 | 1989-12-05 | 蟻酸銅の製造法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5093510A (ja) |
EP (1) | EP0431589B1 (ja) |
JP (1) | JPH03176455A (ja) |
DE (1) | DE69014284T2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008031104A (ja) * | 2006-07-28 | 2008-02-14 | Seiko Epson Corp | ギ酸銅の製造方法、銅粒子の製造方法および配線基板の製造方法 |
JP2011032558A (ja) * | 2009-08-04 | 2011-02-17 | Harima Chemicals Inc | 金属銅微粒子の製造方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102005020630A1 (de) * | 2005-05-03 | 2006-11-23 | Süd-Chemie AG | Herstellung von Cu/Zn/Al-Katalysatoren über den Formiatweg |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2423619A (en) * | 1943-11-10 | 1947-07-08 | Nuodex Products Co Inc | Method of preparing copper fungicide solutions |
GB589242A (en) * | 1944-09-25 | 1947-06-16 | Du Pont | Improvements in and relating to the preparation of salts of organic acids |
FR969024A (fr) * | 1945-05-15 | 1950-12-12 | Alais & Froges & Camarque Cie | Procédé de fabrication des formiates de cuivre |
US2630444A (en) * | 1948-04-02 | 1953-03-03 | Gen Tire & Rubber Co | Method of making silver formate |
US3119713A (en) * | 1959-01-07 | 1964-01-28 | Wilson H Hannahs | Vapor plating copper |
US3846460A (en) * | 1973-04-25 | 1974-11-05 | Cities Service Co | Method of manufacturing copper oxalate |
-
1989
- 1989-12-05 JP JP1314446A patent/JPH03176455A/ja active Pending
-
1990
- 1990-12-05 EP EP90123307A patent/EP0431589B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-05 US US07/622,681 patent/US5093510A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-05 DE DE69014284T patent/DE69014284T2/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008031104A (ja) * | 2006-07-28 | 2008-02-14 | Seiko Epson Corp | ギ酸銅の製造方法、銅粒子の製造方法および配線基板の製造方法 |
JP2011032558A (ja) * | 2009-08-04 | 2011-02-17 | Harima Chemicals Inc | 金属銅微粒子の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0431589B1 (en) | 1994-11-23 |
US5093510A (en) | 1992-03-03 |
EP0431589A3 (en) | 1991-10-23 |
EP0431589A2 (en) | 1991-06-12 |
DE69014284D1 (de) | 1995-01-05 |
DE69014284T2 (de) | 1995-05-18 |
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