JPH03167372A - クロロスルホン化ポリエチレンおよびクロロプレンアクリルゴムとの複合材用ポリエステル繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は、２種のゴムとの接着性を同時に飛躍的に向上
せしめた線状芳香族ポリエステル繊維に関する。

すなわち、クロロスルホン化ポリエチレン〈以下ＣＳＰ
Ｅと略す〉とクロロプレンアクリルゴム（意かＣＲＡＧ
と略す）との複合成型品中での両該ゴムとの接着性のき
わめて高いポリエステル繊維に関するものであり、ゴム
ボート等ポリエステル基布を介して２種のゴム材が積層
される用途に利用されるものである。

く従来技術〉 線状芳香族ポリエステル繊維は、高強度、高ヤング率を
有しており、ゴム補強用複合体などの用途に汎用されて
いる。ところで、近年この優れた補強用繊維材料である
ポリエステル繊維は、更に高性能の特殊ゴムの補強材に
使用されるようになった。この特殊ゴムとの接着におい
ては線状芳香族ポリエステル繊維表面が不活性なことも
あり、長期の使用に耐えうるような接着技術がないのが
現状である。

線状芳香族ポリエステル繊維としては、下記の一般式で
表わされる繰り返し単位を主たる構成成分とするポリエ
ステル繊維が好ましく用いられ、特にエチレングリコー
ル及びテトラメチレングリコールから選ばれた少くとも
一種のグリコールを主たるグリコール或分とするポリエ
ステルが好ましく用いられる。

｛ＯＣ４朕ｃｏｏ　（ｃ坊〉。Ｏ＋ （ｒ＋は２〜６の整数である。〉 本発明の第１処理剤において使用するポリエボキシド化
合物は１分子中に少くとも２個以上のエボキシ基を該化
合物１００ｇ当り０，２ｇ当量以上含有する化合物であ
り、エチレングリコール、グリセロール、ソルビトール
、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール等の
多価アルコール類とエビクロルヒドリンの如きハロゲン
含有エボキシド類との反応生戒物、レゾルシン・ビス（
４−ヒドロキシフェニル〉ジメチルメタン、フェノール
・ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ホルムアルデヒ
ド樹脂等の多価フェノール類と前記ハロゲン含有エボキ
シド類との反応生成物、過酢酸または過酸化水素等で不
飽和化合物を酸化して得られるポリエポキシド化合物な
どであり、具体例としては３．４−エポキシシクロヘキ
センエポキシド、３．４−エポキシシク口ヘキセンメチ
ル−３，４−エボキシシク口ヘキセン力ルポキシレート
、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルーシクロヘキシ
ルメチル〉アジペートなどを挙げることができる。これ
らのうち、特に多価アルコールとエピクロルヒドリンと
の反応生成物、即ち多価アルコールのポリグリシジルエ
ーテル化合物が優れた性能を発現するので好ましい。か
かるポリエポキシド化合物は通常乳化液として使用する
のがよい。乳化液または溶液とするには、例えばかかる
ポリエポキシド化合物をそのまま、或いは必要に応じて
少量の溶媒に溶解したものを、公知の乳化剤、例えばア
ルキノレベンゼ冫′スｌレフォン酸ソーダ、ジオクチノ
レスルフォサクシネートナトリウム塩、ノニルフェノー
ルエチレンオキサイド付加物等を用いて乳化または溶解
する。

次に本発明の第１処理剤に使用するブロックドボリイソ
シアネート化合物は、ポリイソシアネート化合物とブロ
ック化剤との付加化合物であり、加熱によりブロック戒
分が遊離して活性なポリイソシアネート化合物を生ぜし
めるものである。ポリイソシアネート化合物としては、
例えばトリレンジイソシアネート、メタフェニレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェ
ニルイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシア
ネート等、或いはこれらポリイソシアネートと活性水素
原子を２個以上有する化合物、例えぽトリメチロールプ
ロパン、ヘンタエリスリトール等とをイソシアネート基
（−ＮＧＯ）とヒドロキシル基（−ＯＨ）との比が１を
越えるモル比で反応させて得られる末端インシアネート
基含有のポリアルキレングリコールアダクトボリイソシ
アネートなどが挙げられる。特にトリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレ
ンポリフェニルイソシアネートの如き芳香族ポリイソシ
アネートが優れた性能を発現するので好ましい。

ブロック化剤としては、例えばフェノール、チオフェノ
ール、クレゾール、レゾルシノールなどのフェノール類
、ジフエニルアミン、キシリジン等の芳香族第２級アミ
ン類、フタル酸イミド類、カブロラクタム等のラクタム
類、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシム等のオ
キシム類及び酸性亜硫酸ソーダなどを用いることができ
る。

ゴムラテックスは、ニトリルブタジエン・ゴムラテック
スもしくはクロロプレンアクリロゴムラテックスであり
、これらを単独で使用する。

第１処理剤は、上記ポリエボキシド化合物（Ａ）、ブロ
ックドポリイソシアネート化合物（Ｂ）及びゴムラテッ
クス（Ｃ）を含み、（Ａ）．　（Ｂ）．　（Ｃ）各成分
の配合重量比が（Ａ）　／［（Ａ）＋（Ｂ）］は０，０
５〜０．９、（Ｃ）　／［（Ａ）＋（Ｂ）］は０．５〜
ｌ５となるようにして使用するのが望ましい。特に（Ａ
）　／　［（Ａｌ　＋（Ｂ）］が０．１〜０．５　、（
Ｃ）　／（（Ａ）＋（Ｂ）］が１〜ｌＯの範囲となるよ
うに配合するのが好ましい。ここで（Ａ）／［（Ａ）　
＋（Ｂ）］が上記の範囲を外れると、繊維へのゴム付着
状態が悪くなり、接着性が低下する傾向がある。（Ｃ）
　／［（Ａ）＋（Ｂ）］が上記範囲より小さくなると処
理した繊維が硬くなり、ホース等の戒型性、作業性、そ
れに使用時の耐疲労性の低下を招く恐れがあり、一方上
記範囲より大きくなると接着性が低下してくる。

ポリエポキシド化合物｛Ａ｝、ブロックドボリイソシア
ネート化合物（Ｂ）及びゴムラテックス（Ｃ）を含む総
固形分濃度は繊維重量に対し１〜３０ｆｆｉ１％、好ま
しくは３〜１５重量％になるようにして使用する。濃度
が低すぎると接着性が低下し、反対に濃度が高すぎると
硬くなり、戒型性、作業性、耐疲労性が低下する。

第１処理剤組成物を水分散物として用いる際の分散剤、
即ち界面活性剤の適当な量は、第１処理剤の全固形分に
対し、０〜１５重量％、さらに好ましくは１０重量％以
下であり、上記範囲を越えると接着性を阻害する傾向を
示す。

本発明の第２処理剤は、レゾルシン・ホルマリン・ゴム
ラテックスを含む組成物であるが、ここに使用するレゾ
ルシン・ホルマリン・ゴムラテックスは通常ＲＦＬと称
されているものであり、レゾルシンとホルムアルデヒド
とのモル比が１＝０．５〜１：４、特に１：１〜１：２
の範囲で用いるのが好ましい。

ゴムラテックスとしては、ＣＳＰＥおよびＣＲＡＧの両
者に同時に接着することが必要であり、ニトリルブタジ
エンゴムラテックス＜ＮＢＲラテックス〉もしくはクロ
ロプレンアクリロゴムラテックス（ＯＲラテックス〉を
単独で使用した場合が優れた性能を示す。

レゾルシン・ホルマリンとゴムラテックスとの配合比率
は、後述の特殊クロロフェノール化合物（Ｄ）の配合割
合にもよる．が、固形分量比で１：７〜１：９の範囲に
あるのが望ましい。ゴムラテックスの比率が少なすぎる
と処理された繊維材料が硬くなり、成型性、作業性、耐
疲労性が悪くなる。

逆に多すぎると満足できる性能が得られない。

前述のＲＦＬと特殊クロロフェノール化合物（Ｄ）との
配合割合は、ＲＦＬ／（Ｄ）＝６５／３５〜７５／２５
［重量比］が好ましい。この範囲を外れると極性の高い
特殊ゴムとの接着性が低下する。ここで用いられる特殊
クロロフェノール化合物（Ｄ）は、パラクロロフェノー
ル及びレゾルシンをホルムアルデヒドと共縮合した化合
物であり、下記横造式で表わされる２核体（ｎ）、３核
体（Ｉ［Ｉ＞、４核体以上（ＩＶ）ノ割合が５　〜１０
　：　５　〜１５　：　９０−７５トなる分子量分布を
有する特殊クロロフェノール化合物である。

本発明においてはレゾルシンホルムアルデヒド＜ＲＦ）
と特定のゴムラテックスと特定のクロロフェノール化合
物とを配合することで、従来のＲＦと特定のゴムラテッ
クス単独とで使用する場合に比べ、接着剤戒分中のハロ
ゲンの作用により、繊維と被着ゴムであるＣＳＰＥ，Ｃ
ＲＡＧ中の官能基との加硫時の相溶性（親和性〉が高ま
り、成型されたゴム複合体中で繊維とマトリックスゴム
との接着性が良好に発現するものである。また、特殊ク
ロロフェノール化合物の分子量分布は、４核体以上の化
合物の割合が多くなっており、即ち高分子量化されてい
るため接着剤層の架橋密度が高まっているものと推察さ
れる。

これはゴム複合体補強芳香族ポリエステル織物を介して
両面で被着ゴムが異なる場合、例えばゴムボートなどに
有効である。すなわち片面にガス透過性の小さいクロロ
プレンアクリロゴム（ＣＲＡＧ）を、他方に耐光性、耐
オゾン性、耐酸化性に優れたクロロスルホン化ポリエチ
レン（ＣＳＰＥ〉を使用する場合に特に有効な接着性ボ
リステル繊維を提供するものである。

上記の第２処理剤は通常、固形分として１０〜２０重呈
％含有するように調整するのが好ましい。

第１処理剤及び第２処理剤を繊維材料へ付着せしめるに
は、ローラーとの接触もしくはノズルからの噴霧による
塗布または溶液への浸漬などの任意の方法を採用するこ
とができる。繊維材料に対する固形分付着量は第１処理
剤組成物として０．５〜５重エ％、第２処理剤組成物と
しては１〜５重量％付着せしめるのが好適である。該繊
維に対する固形分付着量をコントロールする為に、圧接
口−ラーによる絞り、スクレバー等によるかき落し、空
気吹きつけによる吹き飛ばし、・吸引、ビーターによる
叩き等の手段を用いてもよい。

本発明においては、繊維を第１処理剤で処理した後、好
ましくは１８０〜２００℃の温度で乾燥、熱処理し、次
いで第２処理剤で処理して１２０℃以上、好ましくは１
８０〜２００℃の温度で乾燥、熱処理する。乾燥、熱処
理の温度が低すぎるとマトリックスゴムとの接着性が低
くなり、反対に高すぎると接着剤組成物の一部、特にゴ
ムラテックスに劣化が起こり実用に供し得なくなる。

く発明の効果〉 本発明の繊維は、従来に比べ、ゴム類との成型加工性、
すなわち極性を有するクロロプレンアクリロゴムおよび
クロロスルホン化ポリエチレンとの或型加工性ならびに
接着性に優れた、実用性の高いゴム複合体を提供する。

く実施例〉 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

なお、実施例において！ＩＪＭ接着力、Ｔ接着力等は次
のようにして求めた値である． 赳緻送１力 処理された織物とゴムとの接着力を示すものである。織
物の間に厚さ０．　４＋＋＋＋ａのゴムシートを挟み、
さらに両側に厚さ１ｍｎ＋のゴムシートを当゜ζ、殆ん
ど無圧力下（ゲージ圧で５Ｋｇ／ａ１ｌ以下）、１６０
℃もしくは１８０℃で５分間加硫し、次いで中２．　５
４ｃｍに複合物を切り出し、両面の織物をＴ型に保持し
、２００ｍｍ　／分の速度で剥離し、剥離に要した力を
Ｋｇ／ｉｎｃｈで表示した。その際の剥離状況も肉眼判
定で評価した。

実施例１〜４、比較例１〜８ デナコールＥＸ−６１１　（長瀬産業■製、ソルビトー
ルポリグリシジルエーテル）６ｇに界面活性剤として、
ネオコールＳＷ−３０　　（第＝工業製薬ｔＩＩ製、ジ
オクチルスルフオサクシネートナトリウｌ１塩３０％水
溶液＞４ｇを加え均一に溶解する。次いで、ハイレンＭ
Ｐ（デュポン■製、４．４−ジフエニルメタン・ジイソ
シアネートのフェノールブロック体）１４ｇ、ネオコー
ルＳＷ−３０　４ｇ及び水４２ｇをボールミル中で２４
時間混合して得られた水分散物ならびにデカクロロプレ
ンラデックスＬＡ−５０　　（電気化学工業１１製、２
−クロロー１．３−ブタジエンの重合体を乳化状に水分
散したもの、固型分濃度５０％）１００ｇを加え、均一
に混合する。あるいはニッポール１５６２　（日本ゼオ
ン０＊製、ニトリルブタジエンの重合体を乳化状に水分
散したもの、固型分濃度４０％）　１２５ｇを加え、均
一に混合する。得られた配合液を第１処理剤とする。

また、１０％苛性ソーダ水溶液１３．　５ｇを水７０．
　５ｇに加え、よく攪拌して得られた水溶液中に、レゾ
ルシン１７ｇ、ホルマリン（３７％水溶液）１４．９ｇ
を加え十分に攪拌して分散させる。この溶液を２０〜２
５℃の雰囲気中に２〜３時間放置し、レゾルシンとホル
マリンとを初期縮合させる。次にデンカク口ロプレンラ
テックスＬＡ−５０　　＜電気化学工業■製、２−クロ
ロー１．３−ブタジエンの重合体を乳化状に水分散した
もの、５０重量％濃度）　３６０ｇの中に、あるいはニ
ッポール１５６２　（日本ゼオン■製、ニトリルブタジ
エンの重合体を乳化状に水分散したもの、４０重量％濃
度＞　４５０ｇの中に上記の準備したレゾルシン・ホル
マリン初期縮合物溶液をゆっくりかき混ぜながら加えて
ゆく。次いでパラクロロフェノール及びレゾルシンをホ
ルムアルデヒドと共縮合して得られた一定の分子量分布
を有する特殊クロロフェノール化合物（フェノールの２
核体、３核休、４核体以上の割合が７　：　９　：　８
４である〉く製晶名タマノールＫＰ９０４Ｌ、荒川化学
工業■製〉の４０重星％アンモニア水分散液２１７ｇと
水２１７ｇとを十分に撹拌して混合分散させる。

さらに適当な濃度とするために水を加える。得られた配
合液を第２処理剤とする。

ポリエステル繊維の５００デニール／２５０フィラメン
トをタテ３８、５本／ｉｎｃｈ、ヨコ４１本／ｉｎｃｈ
の密度で平織にし織物を得た。

これを前記第１処理剤中に浸漬した後、・マングルで圧
力１．０Ｋｇ／一で絞り、１３０℃で２分間乾燥し、引
き続き２００℃で２分間熟処理する。次いで第２処理剤
中に浸漬した後１３０℃で２分間乾燥し、引き続いて２
００℃で２分間熟処理する。該処理ポリエステル織物に
は、第１処理剤の固型分が２．６重量％、第２処理剤の
固形分が３．６重量％付着していた。

かくして得られた処理ポリエステルｍ物の間にＣＲＡＧ
もしくはＣＳＰＥの未加硫ゴムを挟み１６０℃もしくは
１８０℃で５分間加硫した。

上記実験を第１表に示すとおり、ＲＦＬと特殊クロロフ
ェノール化合物（Ｄ）との重量比を種々変更して繰り返
した。最適比率にてラテックスを変える実験も行なった
。実験結果を第１表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 線状芳香族ポリエステル繊維または芳香族ポリアミド繊
   維をポリエポキシド化合物（Ａ）、ブロックドポリイソ
   シアネート化合物（Ｂ）及びゴムラテックス（Ｃ）を含
   む第１処理剤で処理し、次いでアルキルレゾルシン・ホ
   ルマリン・ゴムラテックス（ＡＦＬ）に特殊クロロフェ
   ノール化合物（Ｄ）を配合した第２処理剤で処理してな
   る繊維であつて、特殊クロロフェノール化合物（Ｄ）が
   パラクロロフェノール及びレゾルシンをホルムアルデヒ
   ドと共縮合した化合物であり、下記構造式で表わされる
   ２核体（II）、３核体（III）、４核体以上（IV）の割
   合が５〜１０：５〜１５：９０〜７５となる分子量分布
   を有する特殊クロロフェノール化合物であり、第２処理
   剤中での配合比率がＡＦＬ／Ｄ＝６５／３５〜７５／２
   ５［重量比］であり、ゴムラテックスがニトリルブタジ
   エンゴムラテックスもしくはクロロプレンアクリロゴム
   ラテックスであることを特徴とするクロロスルホン化ポ
   リエチレンおよびクロロプレンアクリルゴムとの複合材
   用ポリエステル繊維。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）