JPH03135553A - 鮮鋭性が改良された熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、赤外域に分光増感された熱現像感光材料に関
し、詳しくは赤外分光域の露光に対する４鮮鋭性が改良
された熱現像感光材料に関するものである。

〔発明の背景〕

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号、写真工学
の基礎（１９７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５５５
頁、及びリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年６
月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）、同１９８９年
３月号２０８頁〜２１４頁（ＲＤ−２９９６３）等に記
載されている。

熱現像感光材料には白黒画像を得るものと、カラー画像
を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を用
いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が試
みられている。

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出又は形成させた後、
色素を転写させることによりカラー画像を得る方式（以
下、これを転写方式という）は、画像の安定性や鮮明性
及び処理の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。この
転写方式の熱現像カラー感光材料及び画像形成方法は例
えば特開昭５９１２４３１号、同５９−１５９１５９号
、同５９−１８１３４５号、同５９−２２９５５６号、
同６０−２９５０号、同６１−５２６４３号、同６１−
６１１５８号、同６１−６１１５７号、同５９−１８０
５５０号、同６１−１３２９５２号、同６１−１３２９
５２号各公報や、米国特許４，５９５゜６５２号、同４
，５９０，１５４号及び同４，５８４．２６７号各明細
書に記載されている。

ところで、写真感光材料の露光方法の一つに、画像情報
信号に基づいてハロゲン化銀写真感光材料上に各種光源
を用いて走査露光を行いハードコピー画像を形成する、
いわゆるスキャナ一方式の画像記録方法が知られている
。これらの記録用光源には、従来、グローランプ、キセ
ノンランプ、水銀ランプ、タングステンランプ、発光ダ
イオード等が用いられてきたが、いずれも出力が弱く寿
命が短いという実用上の欠点を有していた。これらの欠
点を補うものとして、Ｈｅ−Ｎｅレーザーアルゴンレー
ザー　Ｈｅ−Ｃｄレーザー等のコヒーレントなレーザー
光源をスキャナ一方式の光源として用いて高照度で露光
するスキャナーやレーザープリンターがある。これらは
高出力は得られるが、装置が大型で高価、かつ変調器が
必要である等の欠点を有している。

これに対して半導体レーザーは小型で安価、しかも変調
が容易であり、上記レーザーに比べて長寿命であるとい
う利点を有している。しかし発光波長が赤外域であるた
め、赤外域の高照度光に高い感光性と階調を有する感光
材料がなければ、上記の如くすぐれた性能を有する半導
体レーザーの特性を生かすことができない。このため増
感色素等を用いて赤外域に分光増感されたハロゲン化銀
写真感光材料が数多く開発されてきた。特に熱現像感光
材料は現像工程を熱による乾式処理で行うため簡易で迅
速に画像を得ることができ、半導体レーザーを用いたス
キャナー露光方式に適している。

ところで、ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の
波長域の光を吸収させる目的で、写真乳剤層又はその他
の層を着色することがしばしば行われる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支持体
から遠い側に着色層が設けられる。

このような着色層はフィルター層と呼ばれる。重層カラ
ー感光材料の如く写真乳剤層が複数ある場合にはフィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとずく画像のボケ、すなわちハレーションを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行われる。このような着色層はハレーション
防止層と呼ばれる。重層カラー感光材料の場合には、各
層の中間にハレーション防止層がおかれることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとずく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーンヨンと呼ばれている）
を防止するために写真乳剤層を着色することも行われて
いる。

前述の赤外域に分光増感された熱現像カラー感光材料に
おいては、赤外領域の光を吸収するハレーション防止、
及びイラジェーション防止染料の開発が要望されている
。

従来赤外光のハレーション防止には、カーボンブラック
やグラファイト、コロイド銀に代表される金属微粒子、
金属銀酸化物等の微粒子が用いられていた。例えば特開
昭６２−１７７５４２などに記載がある。しかるに、支
持体と乳剤層の間にカーボンブラックを塗布した場合に
は、均一な色素転写の妨げとなり、転写ムラを生ずるこ
とがある。また、コロイド銀を塗布した場合には、熱現
像の際に銀イオン供給源となり、カブリを生じることが
ある。

一方、従来の液処理によるハロゲン化銀写真感光材料に
おいては、前記の写真乳剤層またはその他の層の着色の
ためにフィルター染料が用いられてきた。

しかし従来から知られている赤外フィルター染料、例え
ば特開昭６２−１４５２３８号、同６２−１２３，１５
４号、同６３−１９７９４７号等に記載された赤外フィ
ルター染料を熱現像感光材料に用いｔ；場合、熱現像感
光材料が還元剤及び／又は還元剤プレカーサーを含有し
ていることが主な原因となり、経時安定性の劣化を招い
ていた。すなわち、かかる赤外フィルター染料を含有す
る熱現像感光材料は、一定期間以上保存すると、感度、
カブリ、鮮鋭性などの写真性能が犬さく変化してしまう
という問題を生じていたのである。

また熱現像感光材料においては、従来のハロゲン化銀写
真感光材料と異なり、定着、水洗という過程を経ないた
めに通常は感光材料に含有されている化学種は系外に流
出することがない。そのため前記の赤外染料を用いると
それ自身もしくは熱現像により生じた分解生成物が画像
の保存性に悪影響を及ぼしていた。

このことは前記の転写方式の熱現像カラー感光材料にお
いても同様であり、転写された微量の前記赤外フィルタ
ー染料、もしくはその分解生成物が転写画像の経時保存
性を劣化させていた。

かかる状況下において、効果的に鮮鋭性を改良し、かつ
経時安定性が良く、さらに熱現像により得られた画像の
保存性に悪影響を及ぼさない赤外フィルター染料の開発
が切望されていた。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対し、本発明の目的は、鮮鋭性に優
れ、かつ経時安定性が良好でさらに熱現像により得られ
た画像の保存性に悪影響を及ぼすことのないフィルター
染料を含有する熱現像感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に、感光性ハロゲン化銀
、還元剤及び／又は還元剤プレカーサー及びバインダー
を有する熱現像感光材料において、式−〇８２ＣＨ２Ｏ
Ｒ（ただし式中のＲは水素原子又はアルキル基を表す。

）を１個以上置換した基を少なくとも２個有するか、も
しくは分子中に少なくとも２個の酸基を有したピロロピ
リジン環、チェノピロール環及び７０ピロール環を母核
とするヘグタ及びノナメチンシアニン染料からなる群か
ら選ばれる少なくとも１つを含有することを特徴とする
熱現像感光材料によって達成される。

本発明の染料化合物は次の一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）　
、（Ｉ　ｃ）によって表される。

一般式（Ｉ　ａ） 〔式中、Ｒ１，Ｒｚ　、　Ｒｓ　、　Ｒ４、Ｒ＊及びＲ
６は各々アルキル基を表し、ｚｌ及びＺ２は各々ピロロ
ピリジン、チエノピロール及び７０ピロール環を形成す
るに必要な非金属原子群を表す。

Ｙ、及びＹ、はピロロピリジン環を形成するに必要な非
金属原子群を表し、かつ、Ｙｌの環内に一般式（Ｉｂ） 一般式（ｒｅ） むものとする。

一般式（Ｉａ）に８けるＲ　ｌ＋　Ｒｚ、Ｒｓ、Ｒ４゜
Ｒｓ、Ｒａ、　Ｚ　ｌ＋　Ｚ　ｚ、一般式〔Ｉｂ〕にお
けるＲ、、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｙ、、Ｙ、
及び−般式（Ｉｃ）におけるＲ１＋　Ｒ，、Ｒ３，Ｒ４
，Ｒ５゜Ｒ，、Ｙ、、Ｚ２は各々、染料分子が−ＣＨｚ
ＧＨｚＯＲ基を１個以上置換した基を少なくとも２個有
するか、もしくは少なくとも２個の酸基を有するように
選ばれる。Ｒは水素原子又はアルキル基を表す。

Ｌはメチン基を表し　）（ｅはアニオンを表す。

ｍは４〜５の整数を表し、ｎはｌ又は２の整数を表す。

染料が分子内塩を形成する時はｎはｌである。〕 前記一般式（Ｔ　ａ）　、　（Ｉ　ｂ）及び（Ｉ　ｃ）
における酸基としては、スルホン酸基、カルボン酸基、
ホスホン酸基等が挙げられ、これらの酸基は各々、その
塩を包含する。塩としては、ナトリウム、カリウム等の
アルカリ金属塩、アンモニウム、トリエチルアミン、ピ
リジン等の有機アンモニウム塩を挙げることができる。

ＲＩｔ　Ｒ２，Ｒｙ、　Ｒ４，Ｒｓ及びＲ６で表される
アルキル基は、好ましくは炭素数１〜８の低級アルキル
基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉプロピル、
ブチル基等）を表し、前記の酸置換基又は−Ｃ）１．Ｃ
Ｈ，ＯＲ基以外の置換基を有してもよい。

Ｒで表されるアルキル基は炭素数４以下の低級アルキル
基が好ましい。

−ＣＨ２ＣＨ２０Ｒ基を含む置換基としては、例えばヒ
ドロキンエチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、メト
キシエトキシエチル基、ヒドロキシエチルカルバモイル
メチル基、ヒドロキシエトキシエチルカルバモイルメチ
ル カルバモイルメチル基、とドロキシエチルスル７アモイ
ルエチル基、メトキシエトキシエトキシカルボニルメチ
ル基等を挙げることができる。　Ｚｌ、Ｚ２、Ｙｌ及び
Ｙ２が有してもよい、その他の置換基としては、スルホ
基（塩を含む）、カルボキシル基（塩を含む）、ヒドロ
キシル基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、弗素、塩
素、臭素原子等）等が挙げられる。

Ｌで表されるメチン基も置換基を有してもよく、置換基
としては炭素数１〜５の置換または無置換の低級アルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、３−ヒドロキシプロピ
ル、２〜スルホエチル基等）、ハロゲン原子（例えば、
弗素、塩素、臭素原子等）、アリール基（例えばフェニ
ル基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ基
等）などが挙げられる。また、メチン基の置換基同士が
結合して３つのメチン基を含む６員環（例えば４．４〜
ジメチルシクロヘキセン環）を形成してもよい。

Ｘｏで表されるアニオンは、特に制約されないが、具体
例としてハロゲンイオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオ
ン、エチル硫酸イオン等が挙げられる。

本発明に用いられる前記一般式（Ｉ　ａ）、（Ｉｂ）及
び（Ｉ　ｃ）で表される染料（以下、本発明の染料と称
す）の具体例を以下に示すが、本具体的化合物 （１−２） （１−３） （Ｉ−４） （１−５） （１−６） （■ −７） （■ −８） （■ −９） （■ １０） （■ −１６） （ｒ　　−１７） （■ １８） （１ １９） （Ｉ−２０） （■ −１１） （１−１２） （■ −１３） （ニ ー１４） （１ １５） （Ｉ ＝２１） （Ｉ ２４） （ｒ−２５） （Ｉ −２６） （■ ２７） （■ ＝２８） （Ｉ ２９） （■ −３０） （ｒ−３５） （１−３６） （■ −３７） （■ −３８） （、ＣＨ２ｈＳＯｘＮ＆ （■ −３１） （Ｉ −３２） （Ｉ ３３） （■ ３４） （■ −３９） （Ｉ ＝４０） （ｌ −４１） （Ｉ ４２） （Ｉ−４３） （Ｉ−４７） （■ ４４） （Ｉ−４８） （ｒ−４５） （Ｉ−４９） （ｒ−４６） 本発明の染料は、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソ
サイエテ（（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）１８９夏（１９
３３年）、米国特許２，８９５．９５５号及び特開昭６
２−１２３４５４号等を参考にして合成することができ
る。

本発明の染料の母核としては例えば、次の様な化合物が
挙げられる。

（Ａ） （Ｂ） （Ｃ） （Ｄ） （Ｅ） （Ｆ） （Ｇ） 化合物（Ａ）はＪ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、３２０２（１
９５９）に記載の方法及び英国特許８７０．７５３号に
記載の方法で合成することかでさる。

化合物（Ｂ）はＪ　、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　、５８４（
１９６１）に記載の方法で合成することができる。

化合物（Ｃ）は英国特許８４１．５８８号に記載の方法
で合成することができる。

化合物（Ｄ）はケミカルアブストラクッ（ＣＡ）６２．
１０４３８ｃ及びＣＡ　７Ｌ２２０４５ａ＋に記載の方
法で合成することができる。

化合物（Ｅ）はＣＡ　７Ｌ　２２０４５ｍに記載の方法
で合成することができる。

化合物（Ｆ）　、（Ｇ）も同様の方法で合成することが
できる。

これらの母核を用いて四級化、スルホン化等ヲ必要に応
じて行うことができる。又は、Ｊ、Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、　、３２０２（１９５９）及び　Ｊ、Ｃｈｅｍ
、Ｓｏｃ、　、　５８４（１９６１）　ニ記載の合成法
に準じてＮ−アルキル−Ｎ−ピリジルヒドラジンを合成
しヒドラゾンを経て環化反応を行い、必要に応じ酸処理
することによりｌ−アルキル置換−３トビロロピリジン
誘導体を得、これを出発物質とすることもできる。

化合物（Ｉ−３９）の合成 前述の文献に従って合成した化合物（Ｂ）を常法に従い
プロパンサルトンで四級化したのち、この四級化物の５
ｇを酢酸４０ｍＱに加温溶解した後、グルタコンアルデ
ヒドシアニル塩酸塩１．０ｇ、無水酢酸９ｍｍ、　　ピ
リジン１３ｍＱを加えて浴温８０−８５°Ｃで３０分間
加温撹拌した。放冷後、イソプロピルエーテルを加えデ
カンテーションにより精製して化合物（ｒ−３９）を得
た。　　　　　　　λ−，−７３９ｎｍ化合物（Ｉ−４
０）の合成 前述の文献に従って合成した化合物（Ａ）を常法に従い
プロパンサルトンで四級化した後、化合物Ｈ−３９）と
同様の反応条件で反応した後、精製して化合物（ｔ−４
０）を得た。　λ：：：’　　　　７３１１１１１化合
物（１−４１）の合成 前述の文献に準じて２，３．３−　トリメチル−５〜ク
ロル−１，４−ジアザインデンを合成した。この化合物
を常法に従いプロパンサルトンで四級化した後、この四
級化物の０．１４ｇを酢酸３ｔｎＱに溶かし、グルタコ
ンアルデヒドシアニル塩酸塩０．１９ｇ、無水酢酸０．
７ｍＱピリジン１ｍ（ｌを加え浴温９０〜１０５°Ｃで
１時間加熱撹拌した。

放冷後、反応液に酢酸エチル４０ｍ＋ρを加え撹拌後、
濾過して黄緑色固体として化合物（Ｉ−４１）を０．３
６ｇ得　ｔこ　。　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　λ　１、　　　
　　　　　　　　　　７４７ｎ■ 化合物（Ｉ−４２）の合成 前述の文献に準じて２，３．３−１−ツメチル−５−メ
トキシ−１，４−ジアザインデンを合成した。この化合
物を前記化合物（Ｉ−４１）の合成と同様に四級化後、
縮合して化合物（１−４２）を得た。　λ−１τ　７６
７ｎｍ化合物（Ｉ−４４）の合成 前述した化合物（１−３９）の合成に於いて、デカンテ
ーションにより精製した後、これを更に飽和食塩水１Ｏ
Ｏ１１０，と２時間撹拌後、濾過して黄緑色の固体を得
た。　　　　　　　　　λ−，，７３９ｎｍ化合物（Ｉ
−４９）の合成 前述した化合物（Ｉ−４２）の合成にてデカンテーショ
ンにより精製後、化合物（Ｉ−４４）と同様に飽和食塩
水で処理して化合物（Ｉ−４９）を得た。

λに１１４７６７　ｎ　ｍ 化合物（Ｉ−２０）の合成 前述の化合物（Ａ）をプロパンサルトンで四級化した後
、濃硫酸と発煙硫酸でスルホン化を行った。

その２．６ｇをＮ、Ｎ−ヂメチルスルムアミドｌｏｗα
に溶解し、グルタコンアルデヒドシアニル塩酸塩１．０
ｇを加え、ピリジン２ｍ１２無水酢酸２ＩＩＩＱを加え
て浴ａ１００”ｃ３で２０分間加温撹拌した。

この反応混合物にイソプロビルエーテルヲ加エデカンテ
ーンヨン後、ｔＡ製して化合物（ｔ−２０）を得　ｌこ
　。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　オー−，３３７ｎｍ本発明の前記一
般式（Ｉ　ａ）　、Ｃ１ｂ）及びＣ１ｃ）で表される染
料は、ハロゲン化銀乳剤中に含有させて、イラジエーシ
コン防止染料として用いることもできるし、また非感光
性の親水性コロイド層中に含有させて、フィルター染料
アルいは、ハレーション防止染料として用いることがで
きる。また、使用目的により２種以上の染料を組み合わ
せてもよい。本発明の染料をハロゲン化銀乳剤中あるい
は、その他の親水性コロイド層中に含をさせるためには
、通常の方法により容易に行うことができる。一般には
、染料または、染料の有機・無機アルカリ塩を水に溶解
し、適当な濃度の染料水溶液とし、塗布液に添加して、
公知の方法で塗布を行い感光材料中に染料を含有させる
ことができる。これらの染料の含有量としては、使用目
的によって異なるが、一般には写真材料上の面積１ｆｆ
ｉ２当りｏ、ｔｍｇ−１ｇになるように塗布して用いる
。好ましくは１ｍｇ〜１００ｍｇであり、更に好ましく
は３ｍｇ〜３０ｍｇの範囲で適当な量を選ぶことができ
る。

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられるダブルジェット法シングルジェ
ット法等の任意の方法で調製することができる。

本発明においては、粒子のハロゲン組成が表面と内部で
異なった多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いる
ことができる。例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子
であってハロゲン組成がステソグ状に変化したもの、或
いは連続的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。

又、その形状は、立方体、球形、８面体、１２面体、１
４面体等の明確に晶癖を有するものでも、そうでないも
のでも用いることができる。この種のハロゲン化銀とし
ては、特開昭６０−２１５９４８号に記載されているも
のがある。

又、例えば特開昭５８−１１１．９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比、即ち粒子の直径対厚みの
比が５：１以上の平板状ノ１０ゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

更に、本発明には表面が予めカブラされていない内部潜
像型ハロゲン化銀粒子を含有するｌ＼ロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許２，
５９２，２５０号、同３，２０６．３１３号、同３，３
１７．３２２号、同３，５１１，６２２号、同３，４４
７．９２７号、同３，７６１．２６６号、同３，７０３
．５８４号、同３，７３６，１４０号等の各明細書に記
載されており、表面が予めカブラされていない内部潜像
型ハロゲン化銀粒子とは、上記各明細書に記載のごとく
、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度
の方が高いハロゲン化銀粒子である。又、米国特許３，
２７１．１５７号、同３，４４７．９２７号及び同３，
５３１，２９１号に記載されている多価金属イオンを内
蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤
、又は米国特許３，７６１．２７６号に記載されている
ドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く
化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開昭５０−８５
２４号及び同５０−３８５２５号等に記載されている積
層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その他
特開昭５２−１５６６１４号及び特開昭５５−１２７５
４９号に記載されているハロゲン化銀乳剤などである。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
散粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１１Ｌｍ−約１．５ＪＬｍであり、更に
好ましくは約０．旧μＩｌ〜０．５μｍである。

本発明において、他の感光材料ノ）ロゲン化銀の調製法
として、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存
させ、有機銀塩の一部に感光性ノ１０ゲン化銀を形成さ
せることもできる。

これら感光性ハロゲン化銀及び感光性銀塩形成成分は、
種々の態様で組合せて使用でき、使用量は、−層あたり
支持体１ｌ１１２に対して０．００１ｇ〜５０ｇである
ことが好ましく、より好ましくは、０．１〜１０ｇであ
る。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。

また、用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させ
るために分光増感を行うことができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素によって必要に応じて分光増感される。用いられ
る分光増感色素としてはリサーチディスクロージャー　
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）第１７６
巻、　Ｎ　ｏ、１７６４３．第■項（１２月号１９７８
年）に記載されｌ；ものを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には７００ｎｍ以上
の波長域に増感極大を持つように赤外増感されたハロゲ
ン化銀乳剤を用いるのが好ましい。更に好ましくは７４
０ｎｍ以上に増感極大を持つ／−ロゲン化銀乳剤が用い
られる。赤外増感のための増感色素としては何を使用し
てもよいが、増感の性能及び安全性の点から、トリカル
ボシアニン色素及び／又は４−キノリン核含有ジカルボ
シアニン色素が好ましい。ハロゲン化銀乳剤を赤外分光
増感すると時として溶液状態の乳剤の安定性が悪化する
ことがある。これを防止するためには乳剤に水溶性臭化
物や水溶性沃化物を加えることができる。

赤外増感のために使用されるトリカルボシアニン色素中
、特に有用なものは次の一般式〔５Ｄ−Ｉ）又は〔ＳＤ
−■〕で表されるものである。

一般式（ＳＤ−Ｉ） 一般式（ＳＤ ■〕 式中Ｒ１１及びＲｌｚは各々同一であっても異なってい
てもよく、それぞれアルキル基（好ましくは炭素原子数
１〜８、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘプチル基、など）、置換アルキル
基（置換基として例えばカルポシキ基、スルホ基、シア
ノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭
素原子など）、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基
（炭素原子数８以下、例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など
）、アルコキシ基、（炭素原子数７以下、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ベンジ
ルオキシ基など）、アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ基、ｐ−トリルオキシ基など）、アシルオキシ基（炭
素原子数３以下、例えばアセチルオキシ基、プロピオニ
ルオキシ基など）、アシル基（炭素原子数８以下、例え
ばアセチル基、グロピオニル基、ベンゾイル基、メシル
基など）、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルバモイ
ル基、ピペリジノカルバモイル基など）、スルファモイ
ル基（例えばスルファモイル基、Ｎ。

Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホニル
基など）、アリール基（例えばフェニル基、ｐ−ヒドロ
キシフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｐ−スル
ホフェニル基、α−ナフチル基など）などで置換された
アルキル基（アルキル部分の炭素原子数６以下）。但し
、この置換基は２つ以上組合せてアルキル基に置換され
てよい。）を表す。

Ｒは水素原子、メチル基、メトキシ基、エトキン基を表
す。

Ｒ１１及びＲ１４は各々水素原子、低級アルキル基、（
例えばメチル基、エチル基、プロピル基など）、低級ア
ルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基など）、フェニル基、ベンジル基を表
す。

ＲＳＳは水素原子、低級アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基など）、低級アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
など）、フェニル基、ベンジ置換もしくは無置換のアル
キル基（アルキル部分の炭素原子数１−１８、好ましく
は１〜．４、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ベンジル基、フェニルエチル基）、アリール
基（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、ｐ−ク
ロロフェニル基ばど）を表し、ＷｌとＷ２とは互いに連
結して５員又は６員の含窒素複素環を形成することもで
きる。

Ｄは２価のエチレン結合、例えばエチレン又は［・リエ
チレンを完成するに必要な原子群を表し、このエチレン
結合は、１個、２個又はそれ以上の適当な基、例えば炭
素原子数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基など）、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子など）、あるい
はアルコキシ基（炭素数１〜４、例えばメトキシ基、工
１−キシ基、プロポキシ基、インプロポキノ基、ブトキ
シ基など）などで置換されていてもよい。

Ｄ、及びＤ２はそれぞれ水素原子を表す。但し、Ｄ、と
Ｄ２とが共同して上記りと同意義の２価のエチレン結合
を作ることもできる。

Ｚ、。及びＺ、は各々５員又６員の含窒素複素環を完成
するに必要な非金属原子群を表し、例えばチアゾール核
［例えばベンゾチアゾール、４−クロルベンゾチアソー
ル ６−クロルベンゾチアゾール、７−クロルベンゾチアゾ
ール、４−メチルベンゾチアゾール、５−メチルベンゾ
チアソール ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾール
、５−ヨードベンゾチアゾール、５−フェニルベンゾデ
アゾール、５−メトキンベンゾチアゾール、６−エトキ
シベンゾチアゾール、５−エトキシベンゾチアゾール、
５−カルボキシベンゾチアゾール、５−工ｌ・キンカル
ボニルベンゾチアゾールチルベンゾチアゾール、５−フ
ルオロベンゾチアゾール、５−トリフルオロメチルベン
ゾチアゾール、５、６−シメチルベンゾチアゾール、５
−ヒドロキシ−６＝メチルベンゾチアゾール、テトラヒ
ドロベンゾチアゾール、４−フェニルベンゾチアゾール
、ナフ１−　ｒ２，１−ｄｌチアゾール、ナツト［１．
２−ｄ］フチアゾールナフト［２．３−ｄ］フチアゾー
ル５−メトキシナフト［ｌ。

２−ｄフチアゾール、７−ニトキシナフト［２．１−ｄ
］フチアゾール８−メトキシナ７　）　［２．１−ｃ＋
］　チアゾール、５−メトキンナ７　）　［２．３−ｃ
＋］チアゾールなど］　　セレナゾール核［例えばペン
ゾゼレナゾール、５−クロルベンゾイミダゾール、５−
メチルベンゾチアゾール、５−メチルベンゾイミダゾー
ル、５−ヒドロキシベンゾオキサゾール、ナフト［２．
１−ｄｌゼレナゾール、ナツト［１．、２−ｄｌゼレナ
ゾールなど１オキサゾール核［ベンゾオキサゾール、５
−クロルベンゾオキサゾール、５−メチルベンゾオキサ
ゾールンゾオキサゾール、５−フェニルベンゾオキサゾ
ール、５−メトキシベンゾオキサゾール、５−トリフル
オロベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサ
ゾール、５−カルボキシベンゾオキサゾール、６−メチ
ルベンゾオキサゾール、６−クロルベンゾオキサゾール
、６−メトキシベンゾオキサゾール、４。

６−シメチルベンゾオキサゾール、５−エトキシベンゾ
オキサゾール、ナツト［２．１−ｄｌオキサゾール、ナ
フト［１．２−ｄｌオキサゾール、ナフト［２，３−ｄ
］オキザゾールなどＪ　　キノリン酸［例えば２−キノ
リン、３−メチル−２−キノリン、５−エチル−２−キ
ノリン、６−メチル−２−キノリン、８−フルオロ−２
−キノリン、６メトキンー２−キノリン、６−ヒドロキ
シ−２−キノリン、８−クロロ−２−キノリン、８−フ
ルオロ−４−キノリンなど］　、３．３−ジアルキルイ
ンドレニン核（例えば、３、３−ジメチルインドレニン
、３，３〜ジエチルインドレニン、　３．３−＋ジメチ
ルー５ーシアノインドレニン、３、３−ジメチル−５〜
メトキシインドレニン、３．３−ジメチル−５−メチル
インドレニン、　３．３−ジメチル−５−りσルインド
レニンなど）、イミダゾール核（例えば、１−メチルベ
ンゾイミダゾール、ｌ−エチルベンゾイミダゾール、１
−メチル−５−りａルベンゾイミダゾール、１−メチル
−５．６−ジクロルベンゾイミダゾール、ｌ−エチル−
５．６−ジクロルベンゾイミダゾール、１−アルキル−
５−メトキシベンゾイミダゾール、ｌ−メチル−５−シ
アノベンゾイミダゾール、■エチルー５ーシアノベンゾ
イミダゾール、ｌ−メチル・５−フルオロベンゾイミダ
ゾール、ｌ−エチル−５−フルオロベンゾイミダゾール クロルベンゾイミダゾール ロルベンソイミタソール、１−アリル−５−クロルベン
ゾイミダゾール、ｌ−フェニルベンゾイミダゾール、ｌ
−フェニル−５−クロルベンゾイミダゾール、ｌメチル
−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、ｌ−エ
チル−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、ｌ
−エチルナフト［１．２−ｄｌイミダゾールなど）、ピ
リジン核（例えばピリジン、５−メチル−２−ピリジン
、３−メチル−４−ピリジンなど）等を挙げることかで
さる。これらのうち好ましくはチアゾール核、オキサゾ
ール核が有利Ｊこ用いられる。

さらに好ましくはベンゾチアゾール核、ナフトチアゾー
ル核、ナフトオキサゾール核又はベンゾオキサゾール核
が有利に用いられる。

Ｘは酸アニオンを表す。

ｎはｌ又は２を表す。

本発明に用いられる４−キノリン核含有ジカルボンアニ
ン色素中、特に有用なものは、次の一般式％式％ 般式（ＳＤ−１１１） （Ｘ＋つｎｌ−１ 式中Ｒ１ａとＲ＋７はそれぞれＲｚ、Ｒ＋□と同意義を
表す。

ＲＩＭはＲ１１と同意義を表す。但しＲａｇは好ましく
は低級アルキル基、ベンジル基が有利に用いられる。

■は水素原子、低級アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基など）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、ハロゲン原子（
例えばフッ素原子、塩素原子など）、置換アルキル基（
例えばトリフルオロメチル基、カルボキシメチル基など
）を表す。

Ｚ１８はＺ、。及びＺｌｌと同意義を表す。

ＸｌはＸと同意義を表す。

ｍ、ｎ＋、ｌ）はそれぞれ１又は２を表す。

本発明に用いられる増感色素の具体例を以下に示す。

しかし本発明はこれらの増感色素のみに限定さ（ＳＤ−
１） （ＳＤ−２） （ＳＤ−４） （ＳＤ−１３） （ＳＤ−１５） Ｃ，Ｈ。

Ｃ２１１゜ （５Ｄ−１，６） （ＳＤ １７） （Ｓ Ｄ−１８） （ＳＤ−１９） （Ｓ Ｄ　−２８） （ＳＤ−２９） （Ｓ １）−３０） Ｃｚｌ’ｌｓ ０ Ｃ，ｌＩ。

（ＳＤ−２１） （Ｓ Ｄ　−２２） （ＳＤ ２４） （ＳＤ ２５） （５０−３１） （５０−３４） （Ｓ Ｄ−３５） Ｃ，Ｈ。

Ｉθ Ｃ２１（。

ｒ０ （ＣＨ２）ｚＯＨ Ｃ，Ｈ。

ｚＨａ （ＳＤ−３６） （３Ｄ−３７） Ｃ１１２ＣＯＯ （ＳＤ−３８） （ＳＤ−４０） ｅ Ｃ，Ｈ。

これらの増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上を
組合せて用いてもよい。

本発明に用いられる上記の赤外増感色素はノ＼ロゲン化
銀１モル当り５Ｘ　ｔｏ−’モル−５Ｘ　１０−３モル
、好ましくはＬＸ　１０−’モル〜ｔｘｉｏ−’モル、
特に好ましくは２Ｘ　１０−’モル−５Ｘ　１０”’モ
ルの割合でノ・ロゲン化銀写真乳剤中に含有される。

本発明に用いる前記の赤外増感色素は、直接乳剤層へ分
散することかでさる。又、これらはまず適当な溶媒、例
えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロ
ソルブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合
溶媒などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加するこ
とができる。

又、溶解に超音波分散を使用することもできる。

又、前記の赤外増感色素の添加方法としては米国特許３
，４６９，９３７号明細書などに記載のごとき、色素を
揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中
に分散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭
４Ｇ−２４１８５号などに記載のごとさ、水不溶性色素
を溶解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分
散物を乳剤へ添加する方法：米国特許３，８２２，１３
５号明細書に記載のごとき、界面活性剤に色素を溶解し
、該溶液を乳剤中へ添加する方法：特開昭５１−７４６
２４号に記載のごとき、レッドンフトさせる化合物を用
いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法：特開昭５
０−８０８２６号に記載のごとき色素を実質的に水を含
まない酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法など
が用いられる。

その他、乳剤への添加には米国特許２，９１２．３４３
号、同３，３４２，６０５号、同２，９９６．２８７号
、同３，４２９，８３５号などに記載の方法も用いられ
る。

又上記一般式（ＳＤ−Ｉ）〜（ＳＤ−ＩＩ［）の赤外増
感色素は適当な支持体上に塗布される前にハロゲン化銀
乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロゲン化銀乳剤
の調製のどの過程にも分散することができる。

本発明による増感色素に、更に他の増感色素を組合せて
用いることができる。例えば米国特許３゜７０３．３７
７号、同２，６８８，５４５号、同３，３９７，０６０
号、同３６１５．６３５号、同３，６２８，９６４号、
英国特許１，２４２，５８８号、同１，２９３．８６２
号、特公昭４３−４９３６号、同４４−１４０３０号、
同４３−１０７７３号、米国特許３，４１６，９２７号
、特公昭４３−４９３０号、米国特許３，６１５，６１
３号、同３，６１５゜６３２号、同３，６１７，２９５
号、同３，６３５．７２１号などに記載の増感色素を用
いることができる。

上記増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたな
い色素、あるいは可視光又は赤外光を実質的に吸収しな
い色素であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んで
もよい。例えば、含チッ素異節環基で置換されたアミノ
スチルベン化合物（例えば米国特許２，９３３，３９０
号、同３，６３５，７２１号に記載のもの）芳香族有機
酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば米国特許３，７４３
，３１０号に記載のもの）カドミウム塩、アザインデン
化合物などを含んでもよい。米国特許３，６１５．６１
３号、同３，６１５，６４１号、同３．６１７，２９５
号、同３，６３５．７２１号、に記載の組合せは特に有
用である。

本発明の感光材料は、赤外領域に感光性を有する層の他
に、必要に応じて他のスペクトル領域に感光性ををする
少なくとも１つ以上の層を有してもよい。この目的のた
めに有用な増感色素は例えばドイツ特許９２９，０８０
号、米国特許２，４９３，７４８号、同２，５０３．７
７６号、同２，５１９，００１号、同２，９１２．３２
９号、同３，６５６．９５９号、同３，６７２．８９７
号、同３，６９４．２１７号、同４，０２５，３４９号
、同４，０４６．５７２号、英国特許１，２４２゜５８
８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２−２４８４４
号に記載されたものである。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許２
，６８８．５４５号、同２，９７７．２２９号、同３，
３９７．０６０号、同３，５２２．０５２号、同３，５
２７，６４１号、同３，６１７．２９３号、同３，６２
８．９６４号、同３，６６６．４８０号、同３，６７２
．８９８号、同３，６７９．４２８号、同３，７０３．
３７７号、同３，８１４，６０９号、同３，８３７，８
６２号、同４，０２６，７０７号、英国特許１，３４４
．２８１号、同１，５０７．８０３号、特公昭４３−４
９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−１１０
６１８号、同５２−１０９，９２５号に記載されている
。

本発明の色素画像とは多色及び単色の色素画像を表し、
この場合の単色像には、二種以上の色素の混合による単
色像を含む。

本発明に用いる色素供与物質としては、例えば特開昭６
２−４４７３７号、同６２−１２９８５２号、同６２−
１６９１５８号に記載されている非拡散性の色素を形成
するカプラー　例えば米国特許４７５，４４１号に記載
のロイコ色素、或いは例えば米国特許４，２３５，９５
７号等に記載の熱現像色素漂白法に用いられるアゾ色素
を該色素供与物質として用いることもできるが、より好
ましくは拡散性の色素を形成又は放出する拡散型色素供
与物質を用いることがよく、特にカップリング反応によ
り拡散性の色素を形成する化合物を用いることが好まし
い。

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀及び／又は必要に応じて用いられる有機
塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡散性の
色素を形成又は放出できるものであれば良く、その反応
形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物
質（即ち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの
色素画像を形成するもの）と負の関数に作用するポジ型
の色素供与物質（即ち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた
場合にポジの色素画像を形成するもの）に分類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４，４
６３，０７９号、同４，４３９．５１３号、特開昭５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３２９号
、同５９−１６５０５４号、同５９−１６４０５５号等
に記載されている還元性色素放出化合物が挙げられる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
，４７４．８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同５９−１７４８３４号、同５９−
７７６６４２号、同５９−１５９１５９号、同５９−２
３１５４０号等に記載されているカップリング色素放出
型化合物が挙げられる。

更に別の特に好ましいネガ型色素供与物質としては次の
一般式〔イ〕で表されるカップリング色素形成型化合物
が挙げられる。

一般式〔イ〕 Ｃ「−犬Ｊ）−一一六Ｂ） 式中、ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基（カ
プラー残基）を表し、Ｊは還元剤の酸化体と反応する活
性位と結合している２価の結合基、Ｂはバラスト基を表
す。ここでバラスト基とは、熱現像処理中、色素供与物
質を実質的に拡散させないようにするもので、分子の性
質によりその作用を示す基や、大きさによりその作用を
示す基（炭素原子数が大きい基など）等をいう。

Ｃｐで表されるカプラー残基としては、形成される色素
の拡散性を良好にするため、その分子量が７００以下で
あるものが好ましく、より好ましくは５００以下である
。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基、又はスルホ基かよ
く、双方をともにふくむ基は更に好ましく、更にポリマ
ー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、一般式〔口〕で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖をと記の基
として有するものが好ましい。

一般式〔口〕 Ｃ［−≠Ｊ）−−チＹ）−７−≠ｚ）−−÷Ｌ）式中、
Ｃｐ＋　　Ｊは一般式〔イ〕で定義されたものと同義で
あり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラルキレ
ン基を表し、Ｑは０又はｌを表し、Ｚは２価の有機基を
表し、Ｌはエチレン性不飽和基又はエチレン性不飽和基
を有する基を表す。

一般式〔イ〕及び〔口〕で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９
号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、同
６１５７９４３号、同６１−５９３３６号、米国特許４
，６３１．２５１号、同４，６５０．７４８号、同４，
６５６．１２４号の各明細書等に記載されており、特に
米国特許４，６５６，１２４号、同４，６３１．２５１
号、同４，６５０，７４８号各明細書に記載されたポリ
マー型色素供与物質が好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば特開昭５９−５
５４３０号、同５９−１６５０５４号等に記載の色素現
像剤化合物、例えば、特開昭５９−１５４４４５号、同
５９−７６６９５４号等に記載の分子内求核反応により
拡散性色素を放出する化合物、例えば特開昭５９−１１
６６５５号等に記載のコバルト錯体化合物、或いは例え
ば特開昭５９−１２４３２７号、同５９−１５２４４０
号等に記載の酸化されると色素放出能力を失う化合物が
ある。

本発明に用いられる色素供与物質における拡散性色素の
残基としては、色素の拡散性を良好とする為に、好まし
くは分子量が８００以下、より好ましくは６００以下で
あるものがよく、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラ
キノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ
色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン
色素等の残基か挙げられる。これらの色素残基は、熱現
像時或いは転写時に複色可能な一時短波化された形でも
よい。又、これらの色素残基は画像の耐光性を挙げる目
的で、例えば、特開昭５９−４８７６５号、同５０−１
２４３３７号に記載されているキレート可能な色素残基
であることも好ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用か又は２種以上の併用使用か、或いは
本発明の感光材料の写真構成層が単層か又は２種以上の
重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使用量
はｌ　ｍ２当たり０．００５〜５０ｇ１好ましくは０．
１ｇ”　１０ｇ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）又は高沸
点溶媒（ジブチルフタレーート等）に溶解した後、超音
波分散するか、或いはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、酸（例えば
、クエン酸又は硝酸等）にて中和して用いるか、或いは
適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボール
ミルを用いて分散させた後、使用することができる。

又、本発明においては、赤外領域に吸収をもつ色素像を
形成する色素供与性物質を用いることができる。

これらの化合物としては、特開平１−１８５６３０号、
特許６３−１１８４７号に記載の化合物を用いることが
できる。

赤外領域に吸収をもつ色素を形成し、これを受像層に転
写したのち、それを赤外画像として読み取り装置により
画像を識別する場合には、本発明の効果が顕著にあられ
れることを見出した。

この場合赤外領域に吸収をもつ色素像を形成すン化銀感
光層に含有させても、前記したように別途感光層を設け
て含有させてもよい。

各々の色素供与性化合物をハロゲン化銀感光層に添加す
るほか、それに隣接する非感光性層に添加してもよい。

上記の赤外領域に吸収を有する像形成色素の赤外領域に
おける吸収は６８０ｎｍ以上であり、好ましくは７００
ｎｍ以上、更に好ましくは７２０ｎａ＋以上であること
が望ましい。この。場合に、赤外領域のＬＥＤ。

半導体レーザー等を使用して光学的に読み取るのに好都
合である。

特に、上記の熱現像感光材料においては、上記の赤外領
域に吸収を有する色素像を形成する色素供与性化合物は
、吸収の短波長側がシアンに裾をひくことがあるためシ
アン色素供与性化合物を含有する層と同一層に含何させ
るのが好ましい。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応して感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることが好ましい。

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭５３−４９２１号、同４９−５２６２
６号、同５３−３７６２６号、同５２−１４１２２２号
、同５３−３６２２４号及び同５３−３７６１０号等の
各公報並びに米国特許第３．３３０，６３３号、同第３
，７９４．４９６号、同第４，１０５．４５１号等の各
明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族カルボン
酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、例えば
、べへン酸銀、σ−（１−フェニルテトラゾールチオ）
酢酸銀などや、特公昭４４−２６５８２号、同４５−１
２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２２１８
５号、特開昭５２−１３７３２１号、同５８−１１８６
３８号、同５８−１１８６３９号、米国特許第４，１２
３．２７４号の各公報に記載されているイミノ基の銀塩
がある。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、５−メチルベンゾ
トリアゾール及びその誘導体、スルホベンゾトリアゾー
ル及びその誘導体、Ｎ−アルキルスルファモイルベンゾ
トリアゾール及びその誘導体が好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。又、適当なバインダー中で銀
塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、単
離したものを適当な手段によりバインダー中に分散して
使用に供してもよい。

分散の手段としては、ボールミル、サンドミル、コロイ
ドミル、振動ミルによるもの等を挙げることができるが
、これらに制限されることはない。

有機銀塩の使用量は、通常感光性／・ロゲン化銀１モル
当たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好ま
しくは０．１〜１００モルである。更に好ましくは０．
３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いることができるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメタクリレ−１・、セル
ロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等
のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、デ
ンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物質
などがあり、これらは単独で、或いは２以上を組合せて
用いることができる。特に、ゼラチン又はその誘導体と
ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水
性ポリマーとを併用することが好ましく、より好ましく
は特開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼラチンと
、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いるこ
とである。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体１ｍ２当た
り０．０５ｇ〜５０ｇであり、更に好ましくは０．２ｇ
〜２０ｇである。

又、バインダーは、色素供与物質ｔｇに対して０．１〜
１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２〜
５ｇである。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成グラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、アート紙、キャストニー１
−紙、バライタ紙及びレジンコート紙等の紙支持体、更
に、これらの支持体の上に電子線硬化性樹脂組成物を塗
布、硬化させた支持体等が挙げられる。

本発明の熱現像感光材料、更に該感光材料が転写型で受
像部材を用いる場合、熱現像感光材料及び／又は受像部
材には、各種の熱溶剤が添加されることが好ましい。熱
溶剤とは、熱現像時液状であり、熱現像及び／又は熱転
写を促進する化合物である。これらの化合物としては、
例えば米国特許第３．３４７．６７５号、同第３，６６
７．９５９号、ＲＤ（リサーチ・ディスクロージャー）
　Ｎｏ、１７６４３　（′Ｕ）　、特開昭５９−２２９
５５６号、同５９−６８７３０号、同５９−８４２３６
号、同６０−１９１２５１号、同６０−２３２５４７号
、同６０−１４２４１号、同６１−５２６４３号、同６
２−７８５５４号、同６２−４２１５３号、同６２−４
２１３号各公報等、米国特許第３，４３８，７７６号、
同３，６６６．４７７号、同３，６６７．９５９号各明
細書、特開昭５１−１９５２５号、同５３−２４８２９
号、同５３−６０２２３号、同５８１１８６４０号、同
５３−１９８２５号公報に記載されているような極性を
有する有機化合物が挙げられ、本発明を実施する際に特
に有用なものとしては、例えば尿素誘導体（例えば、ジ
メチルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等）、
アミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、
ｐ−トルアミド等）、スルホンアミド誘導体（例えばベ
ンゼンスルホンアミド、α−トルエンスルホンアミド等
）、多価アルコール類（例えば、１．６−ヘキサンジオ
ール、１．２−シクロヘキサンジオール、ペンタエリス
リトール等）、又はポリエチレングリコール類が挙げら
れる。

上記熱溶剤の中でも、水不溶性固体熱溶剤が特に好まし
く用いられる。

上記水不溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特開昭６
２−１３６６４５号、同６２−１３９５４７号、同６３
−５３５４８号各公報、特願昭６３−２０５２２８号、
同６３−５４１１３号に記載されているものがある。

熱溶剤を添加する層としては、感光性ノ・ロジン化銀乳
剤層、中間層、保護層、受像部材の受＠層等を挙げるこ
とができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加さ
れて用いられる。

熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の１０重量
％〜５００重量％、より好ましくは３０重量％〜２００
重量％である。

有機銀塩と熱溶剤は、同一の分散液中に分散してもよい
。バインダー　分散媒、分散装置はそれぞれ分散液を作
る場合と同じものが使用できる。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤、例えば現像促進剤、カブリ防止剤、塩
基プレカーサー等を含有することができる。

現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号、同
５９−１１１６３６号、同５９−１２４３３３号公報に
記載の化合物、又、特開昭６１−１５９６４２号公報や
、特願昭６２−２０３９０８号にに記載の現像促進剤放
出化合物、或いは、特願昭６３１０４６４５号に記載の
電気陰性度が４以上の金属イオンも用いることができる
。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５．
７３９号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭４
７−１１１１３号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５１
−４７４１９号公報に記載のＮ−／＼ロゲン化合物、米
国特許第３．７００，４５７号明細書、特開昭５１−５
０７２５号公報に記載のメルカプ（・化合物放出性化合
物、同４９−１２５０１６号公報に記載のアリールスル
ホン酸、同５１−４７４１９号公報に記載のカルボン酸
リチウム塩、英国特許第１，４５５，２７１号明細書、
特開昭５０−１０１０１９号公報に記載の酸化剤、同５
３−１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類或いはチ
オスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２−チオ
ウラシル類、同５１−２６０．１９号に記載のイオウ単
体、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同
５５−９３１４９号公報に記載のジスルフィド及びポリ
スルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジ
ン或いはジテルペン類、同５１−１０４３３８号公報に
記載のフリーのカルボキシル基又はスルホン酸基を有し
たポリマー酸、米国特許第４，１３８．２６５号明細書
に記載のチアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号
公報、米国特許第４．１３７，０７９号明細書に記載の
１．２．４−　トリアゾール或いはは５−メルカプト１
．２４−トリアゾール、特開昭５５−１４０８８３号に
記載のチオスルフィン酸エステル類、同５５−１４２３
３１号公報に記載の１．２．３．４−チアトリアゾール
類、同５９−４６６４１号、同５９−５７２３３号、同
５９−５７２３４号公報に記載のジハロゲン化合物或い
はＩ・す／＼ロゲン化合物、更に同５９−１１１６３６
号公報に記載のチオール化合物、同６０−１．９８５４
０号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同６０−２２
７２５５号公報に記載のノ）イドロキノン誘導体とベン
ゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特開昭６
２−７８５５４号に記載されている親水性基を有する抑
制剤、特開昭６２−１２１４５２号に記載されているポ
リマー抑制剤、特開昭６２−１２３４５６号に記載のバ
ラスト基を有する抑制剤が挙げられる。

また、特願昭６２−３２０５９９号に記載の無呈色カプ
ラーも好ましく用いられる。

塩基プレカーサーとしては加熱により脱炭酸して塩基性
物質を放出する化合物（例えばグアニジニウムトリクロ
ロアセテート）、分子内求核置換反応等の反応により分
解してアミン類を放出する化合物等が挙げられ、例えば
特開昭５６−１３０７４５号、同５６−１３２３３２号
公報、英国特許２，０７９，４８０号、米国特許第４．
０６０．４２０号明細書、特開昭５９−１５７６３７号
、同５９−１６６９４３号、同５９−１８０５３７号、
同５９−１７４３３０号、同５９−１９５２３７号、同
６２−１０８２４９号、同６２−１７４７４５号公報等
に記載されている塩基放出剤などを挙げることができる
。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばノ＼レーション防止染料、蛍光増白
剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マント剤、
界面活性剤、退色防止剤等を含有することができ、これ
らについては、具体的にはＲＤ（リサーチ・ディスクロ
ージャー）誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月Ｎｏ、１
７０２９号、同Ｖｏ１．２９９．１９８９年３月Ｎｏ、
２９９６３号、特開昭６２−１３５８２５号公報等に記
載されている。

これらの各種の添加剤は感光性層に添加するだけでなく
、中間層、保護層或いはバッキング層等の非感光性層に
添加してもよい。

露光光源としては、タングステンランプ、ハロゲンラン
プ、キセノンランプ、水銀灯、陰極線管フライングスポ
ット、発光ダイオード、レーザー（例えばガスレーザー
　ＹＡＧレーザ−色素レーザー　半導体レーザーなど）
、ＣＲＴ光源、及びＦＯＴ等、種々のものを単独で或い
は複数組み合わせて用いることができる。レーザーと第
２高調波発生素子（ＳＨＧ素子）などを用いることもで
きる。

その他、電子線、Ｘ線、γ線、σ線などによって励起さ
れた蛍光体から放出する光によって露光されてもよい。

露光時間は通常カメラで用いられる１／１０００秒から
１秒の露光時間はもちろん、１７１０００秒より短い露
光、例えばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた１／ｌＯ
〜ｌ／１０’秒の露光を用いることもできる。必要に応
じて色フィルターで露光に用いる光の分光組成を調節す
ることができる。

本発明の感光材料はレーザー等を用いたスキャナー露光
に用いることができる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後、通常好ましくは
８０°Ｃ〜２００℃、更に好ましくは１００　’Ｏ〜１
７０℃の温度範囲で、好ましくは１秒間〜１８０秒間、
更に好ましくは１．５秒間〜１２０秒間加熱するだけで
現像することができる。拡散性色素の受像層への転写は
、熱現像時ｌこ受像部材を感光材料の感光面と受像層を
密着させることにより熱現像と同時に行ってもよく、又
、熱現像後に受像部材と密着したり、又、水を供給した
後に密着し、更に必要なら加熱したりすることによって
転写してもよい。

又、露光前に７０°Ｏ−１８０°Ｃの温度範囲で予備加
熱を施してもよい。又、特開昭６０−１４３３３８号、
同６１−１６２０４１号に記載されているように相互の
密着性を高めるため、感光材料及び受像部材を熱現像転
写の直前に８０℃〜２５０°Ｃの温度でそれぞれ予備加
熱してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、或いは高周波
加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もしく
は熱転写用受像部材の裏面にカーボンブランク等の導電
性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ずる
ジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは特
に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒート
）シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間、
或いは低温で長時間加熱するのでも、温度を連続的に上
昇、連続的に下降させたり或いはそれらを繰り返すので
もよく、更には不連続加熱も可能であるが、簡便なパタ
ーンが好ましい。又、露光と加熱が同時に進行する方式
であってもよい。

本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述の
如く受像部材を用いる。その場合受像部材に有効に用い
られる受像層としては、熱現像により放出乃至形成され
た熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有するもの
であればよく、例えば、３級アミン又は４級アンモニウ
ム塩を含むポリマーで、米国特許第３．７０９，６９０
号明細書に記載されているものが好ましく用いられる。

典型的な拡散転写用の受像層としては、アンモニウム塩
、３級アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニル
アルコール等と混合して支持体上に塗布することにより
得られるものがある。別の有用な色素受容物質として、
特開昭５７−２０７２５０号公報等に記載されたガラス
転移温度が４０°Ｃ以上、２５０°Ｃ以下の耐熱性有機
高分子物質で形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。

ポリマーとしては、「ポリマーハンドブック、セカンド
エデイジョン」　（ジョイ・ブランドラップ、イー・エ
イチ・インマーガツト編）ジョンウィリ　アンドサンズ
出版（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ２　ｎｄ　ｅ
ｄ、　（Ｊ、　Ｂｒａｎｄｒｕｐ、　Ｅ、Ｈ，Ｉｍｍｅ
ｒｇｕｔ編）ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓｌ　に
記載されているガラス転移温度４０°Ｃ以上の合成ポリ
マーも有用である。−船釣には前記高分子物質の分子量
としては２，０００〜２００．０００が有用である。こ
れらの高分子物質は、単独でも２種以上をブレンドして
用いてもよく、又２種以上を組み合せて共重合体として
用いてもよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０−１９１３８号公報に記載のポリカーボネートと可
塑剤より成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、又、多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテ７タ
レート、ポリノノーポ不一ト、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、
及びこれらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バ
ライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネ
ートしたレジンコ−１・紙、布類、ガラス類、アルミニ
ウム等の金属等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ
電子線硬化性樹脂組生物を塗布、硬化させた支持体、及
びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支
持体等か挙げられる。更に特開昭６２−２８３３３３号
に記載されたキャストコート紙等の各種コート紙も支持
体として有用である。

又、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を塗
布、硬化させた支持体、又は紙の上に顔料塗布層を有し
、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布し硬
化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層として使
用できるので、受像部材としてそのまま使用できる。

本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　１５１０８号、特開昭５７−１．９８
４５８号、同５７−２０７２５０号、同６１−８０１４
８号公報に記載されているような、感光層と受像層が同
一支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感
光材料であることができる。

本発明の受像材料番こは、公知の各種添加剤を添加する
ことができる。その様な添加剤の例としては、例えば、
紫外線吸収剤、画像安定剤、現像促進剤、カブリ防止剤
、ｐｔＩ調整剤（各種酸及び酸プレカーサー　或いは、
塩基及び塩基プレカー廿−等）及び熱溶剤を挙げること
ができる。

紫外線吸収剤の例としては、例えば、ベンゾトリアゾー
ル系化合物及びベンゾフェノン系化合物が代表的例とし
て挙げられる。画像安定剤としてよ、例えば、ヒンダー
ドアミン系、ヒンダードフェノール系、ジアルコキシベ
ンゼン系、クロマン系、インダン系、チオエーテル系、
ハイドロキノン系、クロル置換Ｓ−トリアジン系化合物
等を挙げることができる。

現像促進剤及びカブリ防止剤としては熱現像感光材料に
添加される化合物から適宜選択して用いることができる
。

本発明の熱現像感光材料及び受像部材には保護層を設け
ることが好ましい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリ力、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子、カブリ防止剤、現像促進
剤等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　Ｖｏｌ、１７０．１９７８年６月Ｎｏ
、１７０２９号、同Ｖｏ１．２９９．　１９８９年３月
Ｎｏ、２９９６３号、特開昭６２−１３５８２５号等に
記載されている。

本発明の熱現像感光材料は、（ａ）感光性ハロゲン化銀
、（ｂ）還元剤、（ｃ）バインダーを含有し、カラー感
光材料とする場合（ｄ）色素供与物質を含有する。更に
必要に応じて（ｅ）有機銀を含有することが好ましい。

これらは基本的には１つの熱現像感光性層に含有されて
よいが、必ずしも単一の写真構成層中に含有させる必要
はなく、例えば、熱現像感光性層を２層に分け、前記（
ａ）　、　（ｂ）　、　（ｃ）　。

（ｅ）の成分を一方の熱現像感光性層に含有させ、この
感光性層に隣接する他方の層に色素供与物質（ｄ）を含
有せしめる等の構成でもよく、相互に反応可能な状態で
あれば２以上の構成層にわけて含有せしめてもよい。

又、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層と
低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよい
。

本発明の熱現像感光材料は、ｌ又は２以上の熱現像感光
性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、一
般に感色性の異なる３つもしくは３以上の熱現像感光性
層を備え、各感光層では、熱現像によってそれぞれ色相
の異なる色素が形成又は放出される。

本発明の熱現像カラー感光材料においては、赤外感光性
層が設けることが好ましいが、他の感光層の感色性は任
意であり、青感光性層、緑感光性層、赤感光性層を自由
に組み合わせて用いることができる。

又、各感光層と発色色素の組み合わせも任意であり、イ
エロー色素供与物質、マゼンタ色素供与物質、シアン色
素供与物質、あるいは赤外吸収色素供与物質を各感光層
と自由に組み合わせて用いることができる。通常のカラ
ー感光材料では、青感光性層にイエロー色素、緑感光性
層にマゼンタ色素、赤感光性層にシアン色素が組み合わ
されるが、本発明においては、各層の構成は目的に応じ
て任意に選択できる。

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることがで
きる。

本発明のフィルター染料は、上記の層のうち任意の層に
添加することができる。すなわち、フィルター染料を含
有するフィルター層を別途設けてもよいし、その他の機
能を有する層すなわち、感光層や中間層にフィルター染
料を含有させてもよい。好ましくは、フィルター染料は
、赤外感光性層もしくは、それと隣接して露光方向と反
対側にある層に含有される。

前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を支持体上
に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調
製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。

〔実施例〕

以下本発明の具体的実施例を説明する。しかし当然のこ
とながら本発明は以下に述べる実施例により限定される
ものではない。

実施例−１ ■　沃臭化銀乳剤（Ｅｌｌ−１）の調製以下に示す５種
類の溶液を用いて、沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）を調整し
た。種乳剤には、沃化銀含有率２モル％、平均粒径（同
体積の立方体の１辺の長さ。以下の記載でも同様）　０
．０９μ■の沃臭化銀乳剤（ＳＥ−１）を用いた。

（溶液Ａ−１） オセインゼラチン　　　　　　　　　０．４５ｇポリイ
ソプロピレンーポリエチレンオキシージコハク酸エステ
ルナトリウム塩 ｌＯ％メタノール溶液　　　　　　　　５．０ｍ１２２
８％アンモニア水　　　　　　　　　　２９ｍ１２種乳
剤（ＳＥ−１）　　　　　０．０７１モル相当量イオン
交換水　　　　　　　　　　　１７５０ＩＩｌ（２（溶
液Ｂ−１） オセインゼラチン　　　　　　　　　５．ＯｇＫ　Ｂ　
ｒ　　　　　　　　　　　　　　２００．ＯｇＫ　１　
　　　　　　　　　　　　　　５．８ｇイオン交換水で
　　　　　５００ｍ１２に仕上げる（溶液Ｃ−１） Ａ　ｇＮ　Ｏｓ　　　　　　　　　　　　　２４６−３
ｇ２８％アンモニア水　　　　　　　　２００．９ｍα
イオン交換水で　　　　　４１４ｍＱに仕上げる（溶液
Ｄ−１） ５０％ＫＢｒ水溶液　　　　ｐＡｇｖ８整必要量（溶液
Ｅ−１） ５６％酢酸水溶液　　　　　　ｐＨ調整必要量４０°Ｃ
において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２５
２４号明細書に示される混合撹拌機を用いて、（溶液Ａ
−１）に（溶液Ｂ−１）と（溶液Ｃ−１）を同時混合法
によって等流量で添加した。

同時混合中のｐＨは８．０に一定に保ち、それぞれ流量
可変のローラーチューブポンプにより（溶液Ｅ−１）の
流量を変えながら制御した。

ｐＡｇは（溶液Ｂ−１）と（溶液Ｃ−１）の添加を開始
する時点では８．８に調整し、その後（ＷＪ液Ｂ−１）
の添加量に比例して連続的に変化させ、（溶液Ｂ−１）
と（溶液Ｃ−１）の添加終了時には、９．３となるよう
に制御した。ｐＡｇの制御は流量可変のローラーチュー
ブポンプにより（溶液ＤＩ）の流量を変化させて行なっ
た。

（溶液Ｂ−１）と（溶液Ｃ−１）の添加は、小粒子発生
のない許容最大速度（臨界速度）で行ない、（溶液ＣＩ
　）　２９６ｍ１２が添加されたところで、４．５Ｘ　
１０−’モルのへキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリ
ウム（Ｋ　、！ｒＣ１２，）を水溶液として添加した。

更に（溶液Ｂ−１）とぐ溶液Ｃ−１）の添加を続け、（
溶液Ｃ−１）がすべて添加された時点でｕ　了Ｌ　ｆ−
０続イテ（ｆｅｉ液Ｄ　−１）　　（溶液Ｅ　−１）に
より、ｐＡ　ｇｌｏ、４、ｐＨを６．０に調整し、常法
により脱塩水洗を行なった。その後、オセインゼラチン
４５．６５ｇを含む水溶液中に分散した後、蒸留水で総
量を１２００ｍ１２に調整し、更に（溶液Ｄ−１）（溶
液Ｅ−１）を用いて、４０°Ｃにおいてｒ）Ａｇを８，
５、ｐＨを５．８に調整した。

このようにして得られた乳剤（Ｅ＋＋＋−１）は、沃臭
化銀含有率２モル％の沃臭化銀乳剤であり、電子顕微鏡
観察の結果、平均粒径０，２５μｍの単分散乳剤である
ことが判った。

得られた沃臭化銀粒子の形状はほぼ立方体であるが、角
や辺にやや丸みを帯びたものであった。

■　感光性ハロゲン化銀分散液の調製 （ａ）赤感性乳剤の調製（Ｒ−１） 沃臭化銀乳剤Ｅ　ｔａ　−１３００ｍ４を５２°ａ　ｉ
、：保温シテ撹拌し、下記増感色素（ａ　）　５０ｍｇ
及び下記増感色素（ｂ　）　１００ｍｇをそれぞれ１％
メタノール溶液として添加し、その１０分後に１５μ１
ｌｌＩｏＩ２のチオ硫酸すトリウムを０．１％水溶液と
して添加し、更に６０分後に塩化金酸（０，０５％水溶
液として）　１０μｌｌ１ｏＱとヂオンアン酸アンモニ
ウム（０，１％水溶液）２０μｍｏＱを添加した。更に
５２℃に保温して撹拌した状態で最適時間（３０〜８０
分）熟成をつづけたのら、４０°Ｃに降温し、４−ヒド
ロキン−６−メチル−１，３，３ａ、７〜テトラアザイ
ンデン２５０ｍｇ、　ｌ−７二二ルー５−メルカプトテ
トラゾール５ｍｇ及び下記カブリ防止剤５Ｔ−１の２５
膳ｇを添加して乳剤を安定化し、イオン交換水で全量を
５４０ａ＋（ｉに調製した。このようにして赤感性乳剤
Ｒ−１を得た。

増感色素（ａ） 増感色素（ｂ） Ｔ−１ 撹拌し、前記増感色素（ｃ　）　１５０ｍｇをそれぞれ
１％メタノール溶液として添加し、その１０分後に１５
μｌｌ１ｏＱのチオ硫酸ナトリウムを０．１％水溶液と
して添加し、更に６０分後に塩化金酸（０，０５％水溶
液として）５μｍｏＱとチオシアン酸アンモニウム（０
，１％水溶液）１０μｍｏＱを添加した。そのまま５２
°Ｃに保温して、撹拌した状態で７５分間熟成をつづけ
たのち、４０　’Ｃに降温し、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３゜３ａ、７−チトラアザインデン２５０ｍ
ｇ５［７エニル−５メルカプトテトラゾール５ｍｇ及び
前記カブリ防止剤Ｔ−１の２５ｍｇを添加して乳剤を安
定化し、イオン交換水で全量を５４０ａＱに調製した。

このようにして緑感性乳剤Ｇ−１を得た。

増感色素（ｃ） （ｂ）緑感性乳剤の調製（Ｇ−１） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２の３００ａＱを５２°Ｃに保温し
て（ｃ）赤外感光性乳剤の調製（ＩＲ−１）沃臭化銀乳
剤Ｅｍ−２の３００ａＱを５２°Ｃに保温し撹拌し、前
記増感色素（ＳＤ−５）ＩＯｍｇを０．０５％メタノー
ル溶液として、又前記増感色素（ＳＤ−６）２５ｍｇを
０．１％メタノール溶液として添加し、その１０分後に
１５μｍｏＱのチオ硫酸ナトリウムを０．１％水溶液と
して添加し、更に６０分後に塩化金酸（０，０５％水溶
液として）５μｍｏｆ２とチオシアン酸アンモニウム（
０，１％水溶液）ｌＯμｍｏ（２を添加した。そのまま
５２°Ｃに保温して、撹拌した状態で５５分間熟成をつ
づけたのち、４０°Ｃに降温し、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、７−チトラアザインデン２５０
ｍｇ、　１フェニル−５−メルカプトテトラゾール５ｍ
ｇ及び前記カブリ防止剤ＳＴ−１の２５ｍｇを添加して
乳剤を安定化し、イオン交換水で全量を５４０ａＱに調
製しｔ：　。

このようにして赤外感光性乳剤ＩＲ−１を得た。

■　有機銀塩分散液の調製 ベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコール混ば溶媒
中で反応させて得られたベンゾトリアゾール銀２８．８
ｇと、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）１６．０ｇ。

及び５−メチルベンゾトリアゾールナトリウム塩１．３
３ｇをアルミナボールミルで分散し、ｐＨ５，５にして
２００ｍ（ｌとした。

■　熱溶剤分散液の調製−１ 下記熱溶剤−１２５ｇを、０．０４ｇの界面活性剤−１
を含有する０、５％ポリビニルピロリドン水溶液１００
ｍｆｌ中にアルミナボールミルで分散し、１２０ｍ（２
とし　Ｉこ　。

熱溶剤−１ ■−（１）　　色素供与物質分散液−１の調製下記高分
子１色素供与物質（１）　３５．５ｇ、下記の色汚染防
止剤ｗ−１の２．４ｇを酢酸エチル２００ｍ１２、ジー
（２−エチルヘキンル）フタレートｉｏ、Ｏｇ、及びト
リクレジルホスフェート１０．０ｇに溶解し、アルカノ
ールＸＣ（デュポン社製）５重量％水溶液１２４ｍＱ、
６％ゼラチン水溶液７２０ｍ（２と混合して超音波ホモ
ジナイザーで乳化分散し、酢酸エチルを溜去した後、ｐ
Ｈ５，５にして７９５ｍ＋２とし、色素供与物質分散液
−１を得た。

汚染防止剤ｗ−１ 高分子色素供与物質（２） 高分子色素供与物質（１） ■−（３）色素供与物質分散液−３ これは前記色素供与物質分散液−１において、色素供与
物質を下記高分子色素供与物質（３）に変えた以外、前
記と同様にして得たものである。

高分子色素供与物質（３） ■−（２）色素供与物質分数液〜２ 色素供与物質を下記高分子色素供与物質（２）に変えた
以外は、色素供与物質分散液−■と同じ色素供与物質分
散液である。

■　還元剤溶液の調製 下記還元剤（Ｒ−１）　２０．０ｇ、下記還元剤（Ｒ−
２）　１３．３ｇ１　ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）１
４．６ｇ。

下記フッ素系界面活性剤０．５０ｇを水に溶解し、ｐＨ
５，５にして２５０ＩＩ１１２の還元剤溶液を得た。

還元剤（Ｒ−１） 還元剤（Ｒ−２） な多層構成のカラー感光材料ｌを作成した。

塗布は支持体上にバッキング層Ｉ及びバッキング層２を
塗布乾燥した後、それと反対側に層１〜層３を始めに３
層同時の塗布・乾燥を行い、層４〜Ｎ７をその上に４層
同時塗布で行った。

層１〜層７共に塗布助剤としての下記の界面活性剤−３
を含有させ、又、層１〜層７にそれぞれ硬膜剤としてテ
トラキス（ビニルスルホニルメチル）メタンとタウリン
カリウム塩との反応物（反応比１　：　０．７５（モル
比））を各々、ゼラチン１ｇ当たり０．０４ｇの割合で
加えた。

界面活性剤 ＮａＯ，Ｓ　　ＣＨＣ００Ｃ！（ｚ（ＣＦｚＣＦｚ）ｍ
ＨＣＬ　　　ＣＯＯＣＣ００ＣＨｚ（ＣＦｚＣＦｚ）、
ｎ＝２または３） ■　感光材料ｌの作成（比較の感光材料）上記調製した
有機銀塩分散液、ハロゲン化銀乳剤、色素供与物質分散
液を使用して、表１のようイラジエ ン防止染料 ラジエー ン防止染料 ＤＯＰニジ−（２−エチルヘキシル）７タレートＴＣＰ
：ｌ−リクレジルホス７エート その他上記表に記載の化合物については、次頁以降に示
す。

各添加量はｌ　ｍ　２当たりの塗布量を表す。

（但し、ハロゲン化銀及びベンゾトリアゾール銀は銀に
換算した値である。各層ともこれらの他に塗布助剤とし
ての界面活性剤及び硬膜剤を含有する。） ■　感光材料２〜２Ｉの作成（比較の感光材料）感光材
料１の作成において第１層、第５層及び第６層に表２の
ごとく染料化合物を添加した他は感光材料１と全く同様
にして感光材料２〜２１を作成した。

比較染料化合物（Ａ） 比較染料化合物（Ｂ） ＫＯ，５（ＣＨ２）、／＼（Ｃ１１□）、Ｓｏ、に比較
染料化合物（Ｃ） 表２ ■　受像部材の作製 写真用バライタ紙上に下記化合物（ＴＰ−１）、（ＡＣ
−１）を含むポリ塩化ビニル層（受像層）を塗設して、
受像部材を作製した。

（ＴＰ−１） （ＡＣ−１） ☆化合物は添加した染料を示す。添加量の単位はｆｆ１
ｇ／ｍ”である。

（写真性能の評価） 得られた感光材料＝１〜２１を、タングステンラングを
光源とし、７８０ｎｍに極大波長を有する干渉フィルタ
ー（ＨＯＹＡ　ＫＩＲＬ−７８−１３）及び東芝色ガラ
スフィルターＲ−６８を通した赤外単色光でステップウ
ェッジ露光を施し、前記受像部材と合わせた後、１４５
℃、６０秒間の熱現像を行った後、感光要素と受像要素
を速やかに引き剥がすと、受像要素のポリ塩化ビニル表
面に、ステップウェッジのシアン色素画像が得られた。

このシアン色素画像をコニカ（株）製ＰＤＡ−６５濃度
計を用いて、赤色単色光にて反射濃度を測定し、特性曲
線を求めた。

一方、上記試料を３．５．７サイクル／１１８０の各空
間周波数を有する矩形波解像力チャートに密着させ、前
記赤外色光にて露光を施し、上記と同様に加熱処理を施
し、得られた試料をマイクロテン／トメ−ターにより反
射濃度測定を行った。

その後、鮮鋭性を表す尺度であるＣ　Ｔ　Ｆ　（Ｃｏｎ
Ｌｒａｓｔ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）を
求めた。

得られた結果について表３に示す。

本発明の赤外フィルター染料は、いずれの層に添加して
も鮮鋭性（ＣＴＦ）を改良する効果がある。尚、この他
の例示化合物においても同様の効果が得られた。

［株］強制劣化試験 感光材料Ｎｏ、１〜２１を５０°Ｃ１８０％ＲＨの恒温
、恒湿条件下で３日間の強制劣化試験を行った後、■と
同様に熱処理を行い、カブリ及びＣＴＦの測定を行った
。得られた結果を表３に示す。

本発明の感光材料は、強制劣化示す後もカブリの上昇が
小さく、良好な鮮鋭性を示している。

方、比較の染料化合物を用いた試料Ｎｏ、１９．２０．
２１はカブリが増加し、鮮鋭性が劣化している。

尚、このほかの例示化合物においても同様な効実施例２ 実施例Ｉで作成した感光材料Ｎｏ、１〜６．９．１０．
１５．１７．１９〜２１を未露光の状態で実施例■と同
様の熱現像処理を行った後の受像材料を７５℃にて保存
し、経時によるスティンの上昇を測定した。

５１ノ定にはコニカ（株）製ＰＤＡ−６５ｖｋ度計を用
い、青色単色光にて反射濃度を測定した。

得られた結果を表４に示す。

表４の結果から比較の染料化合物を用いた試料に対して
、本発明の試料は経時によるスティンの上昇が小さいこ
とがわかる。尚、この他の例示化合物においても同様の
効果が得られた。

実施例３ ■赤外感光性乳剤（ＩＲ−２）の調製 実施例１■（Ｃ）赤外感光性乳剤の調製において増感色
素（ＳＤ−５）（ＳＤ−６）の代わりに増感色素　Ｓ　
Ｄ　１９　　１５ｍｇ　　　及び増感色素　Ｓ　Ｄ　２
９　　１５＋＋ｇを用いた他は実施例１■（Ｃ）と全く
同様にして赤外感光性乳剤（ＩＲ−２）を得た。

■　色素供与物質分散液−４の調製 実施例−１■における色素供与物分散液−Ｉの調製にお
いて、色素供与物質を、下記高分子色素供与物質（４）
に変、えた以外は、全く同様にして色素供与物質分散液
−４を調製した。

＼ 高分子色素供与物質（４） 膜剤としてテトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ンとタウリンカリウム塩との反応物（反応比１　：　０
．７５（モル比））を各々、ゼラチン１ｇ当たり■　感
光材料３１の作製（比較の感光材料）前記調製した有機
銀塩分散液、ハロゲン化銀乳剤（Ｇ−１）、（Ｒ−１）
、（ＩＲ−２）、色素供与物質分散液を使用して、表５
のような多層構成のカラー感光材料ｌを作成した。

塗布は支持体上にバッキング層１及びバッキング層２を
塗布乾燥した後、それと反対側に層１〜層３を始めに３
層同時の塗布・乾燥を行い、層４〜層７をその上に４層
同時塗布で行った。

層１〜層７共に塗布助剤としての前記の界面活性剤−３
を含有させ、又層１〜暦７にそれぞれ硬表 ＤＯＰニジ−（２−エチルヘキシル）フタレートＴＣＰ
：ｌ−リクレジルホスフエ−１・各添加量はｌ　ｍ２当
たりの塗布量を表す。

（但し、ハロゲン化銀及びベンゾトリアゾール銀は銀に
換算した値である。

各層ともこれらの他に塗布助剤としての界面活性剤及び
硬膜剤を含有する。） ■　感光材料３１〜３９の作成 感光材料３１において、第４層及びバッキング層−１に
赤外フィルター染料を表６に示す如く添加しｔ；ほかは
感光材料３１と全く同様にして感光材料３１〜３９を作
成した。

（写真性能の評価） 得られた感光材料３１〜３９に対し実施例１と同様の強
制劣化試験及び露光を行なった。これらさの試料を実施
例Ｉと同様にして熱現像を行い、得られたマゼンタ色素
画像に対し緑色単色光にて、測定を行ない、相対感度及
びＣＴＦを求めた。

得られた結果について、表６に示す。

本発明の感光材料は、強制劣化試験後もカブリの上昇が
少なく、良好な鮮鋭性を示している。

方、比較の染料化合物を用いた試料Ｎｏ、３９はカブリ
が増加し、鮮鋭性が劣化している。また比較の試料Ｎｏ
、３７．３８では鮮鋭性が著しく劣化している。

尚、この他の例示化合物においても同様な効果が実施例
４ 本実施例においては、下記色素供与物買分散液を用いて
、下記感光材料１０１〜１０７を作成し、かつ下記受像
部材−２を作成した。

（色素供与物質分散液） 下記色素供与物質（ＤＲＲ−１）　３０．０ｇをリン陛
トリクレジル３０．０ｇ及び酢酸エチル９０．０ｍ＋２
に溶解し、実施例１と同じく、界面活性剤を含んだゼラ
チン水溶液４６０ｍＱと混合し、超音波ホモジナイザー
で分散したのち、酢酸エチルを溜去し、水を加えて５０
０ｍ４とした。

色素供与物質（ＤＲＲ−１） ＣｓＨ＋　＋（ｔ） 前記赤外感光性ハロゲン化銀乳剤　４０．ＯｍＣ、有機
銀塩分散液　　　　　　　　　２５．ＯｍＣ。

色素供与物質分散液　　　　　　　５０．ＯｍＣ、を混
合し、更に下記熱溶剤−２を５ｇ加え、■−７エニルー
４，４′−ジメチル−３−ピラゾリドンの１０重量％メ
タノール液１．５ｍＬ実施例１と同じ硬膜剤３．００１
、及びクアニジントリクロロ酢酸の１０重量％水−アル
コール溶液２０．ＯｍＣを加えて、下引が施された厚さ
１８０μｍの写真用ポリエチレン７タレートフイルム上
に、銀量が２．５０ｇ／ｍ’となるように塗布した。

尚、前記カブリ防止剤（ＳＴ−１，）を塗布量が１４．
９＋ａｇ／＋”となるように添加した。

〈熱現像感光材料ｌｏｔの作成） く熱現像感光材料１０２〜１０７の作成〉感光材料１０
１に赤外フィルター染料を表９の如く加えた以外は感光
材料１月と同じである感光材料１０２〜１０７を作成し
た。

〈受像部材−２の調製） 厚さ１００μ−の透明ポリエチレンフタレートフィルム
上に下記の層を順次塗布した。

（１）ポリアクリル酸からなる層　（７，ＯＯｇ／ｍ’
）（２）酢酸セルロースからなる層　（４，００ｇ／ｍ
”）（３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル
−Ｎ−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロラ
イドのｌ：ｌの共重合体及びゼラチンからなる層。

（４）尿素及びポリビニルアルコール （ケン化度９８％）からなる層 く処理及び評価〉 上記各熱現像感光材料に対し、ステップウェッジを通し
て実施例１と同様の赤外単色光の露光を与え、前記受像
部材−２と合わせて熱現像機にて１５０℃で１分間熱現
像した後、受像部材とすみやかに引き剥した。受像要素
表面に得られた黄色透明画像の透過濃度を濃度計（Ｐ　
Ｄ　Ａ　−６５、コニカ（株）製）にて測定した。

一方、上記試料を３．５．７サイクル／ｍｍの各空間周
波数を有する矩形波解像力チャートに密着させ、前記赤
外単色光にて露光を施し、上記と同様に加熱現像処理を
施し、得られた試料をマイクロデンシトメーターにより
透過濃度測定を行った。その後、鮮鋭性を表す尺度であ
るＣ　Ｔ　Ｆ　（ＣｏｎｔｒａｓｔＴｒａｎｓｆｅｒ　
Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）を求めた。

得られＩ；結果について、表７に示す。

また上記感光材料Ｎｏ、１０１〜１０７に対し実施例１
と同様の強制劣化試験露光及び熱現像を行い、得られた
結果を表７に示す。

本発明の試料は、比較の試料に比べて強制劣化試験に伴
うカブリの上昇、鮮鋭性の劣化が小さいことが明らかで
ある。尚、これ以外の例示化合物〔発明の効果〕 本発明により、鮮鋭性に優れ、かつ経時安定性が良好で
さらに熱現像により得・られた画像の保存性に悪影響を
及ぼすことのないフィルター染料を含有する熱現像感光
材料を提供することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、感光性ハロゲン化銀、還元剤及び／又は還
   元剤プレカーサー及びバインダーを有する熱現像感光材
   料において、式−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＲ（ただし式中の
   Ｒは水素原子又はアルキル基を表す。）を１個以上置換
   した基を少なくとも２個有するか、もしくは分子中に少
   なくとも２個の酸基を有したピロロピリジン環、チエノ
   ピロール環及びフロピロール環を母核とするヘプタ及び
   ノナメチンシアニン染料からなる群から選ばれる少なく
   とも１つを含有することを特徴とする熱現像感光材料。