JPH0313260B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物に関する。詳しくは、硬化後の表面が汚れ
にくく、硬化物が接触している基材を汚染するこ
とのない室温硬化性オルガノポリシロキサン組成
物に関する。 従来、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成
物、特に、室温で硬化してゴム状となるオルガノ
ポリシロキサン組成物は、電気絶縁材、型取り
材、密封材、シール材として広く使用されてい
る。しかし、このような室温硬化性オルガノポリ
シロキサンを上記用途に使用した場合、塵埃が付
着ないし吸着して汚れやすく、特に建築用シーリ
ング材として、建物外部に使用した場合、硬化し
たシリコーンゴムから、液状オルガノポリシロキ
サンが徐々に周囲の建物壁面に移行してよごれを
吸着し、建物の外観を損ねるという欠点があつ
た。これを解消する方法として、ポリオキシアル
キレン化合物などの界面活性剤、または、これら
とオルガノポリシロキサンとの共重合体を、組成
物中に添加する方法が知られている（特開昭56−
76453号公報、特開昭56−76452号公報参照）。し
かし、この方法では、汚れ防止に充分な量の界面
活性剤を添加すると、建築用シーリング材として
必須の性能である接着性が大幅に低下するという
欠点があり、さらに、ポリエーテル結合は耐候性
が低く、屋外で使用して日光が当ると、防汚効果
が急速に低下してしまうという欠点があつた。 本発明者は、従来公知の室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物の持つ汚れやすいという欠点
を解消すべく鋭意研究した結果、本発明に到達し
た。 本発明は、硬化後に表面が汚れにくく、硬化物
が接触している基材を汚染せず、その耐久性にす
ぐれた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
を提供することを目的とするものであり、本発明
は、 (イ) 25℃における粘度が、300〜300000cstであ
り、１分子中に少くとも２個のシラノール基ま
たはケイ素原子結合加水分解性基を有するオル
ガノポリシロキサン 100重量部 (ロ) 炭酸カルシウム充てん剤 １〜400重量部 (ハ) １分子中に少くとも平均２個のケイ素原子結
合加水分解性基を有する有機ケイ素化合物（た
だし、(イ)成分１分子中のシラノール基またはケ
イ素原子結合加水分解性基と、本成分１分子中
のケイ素原子結合加水分解性基の合計数は、４
を越える数である） 本組成物を室温硬化 性にするのに十分な量 および (ニ) アルコール変性オルガノポリシロキサン、ま
たは、カルボン酸変性オルガノポリシロキサン
0.5〜50重量部 からなることを特徴とする室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物に関する。 (イ)成分は、本発明の室温硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物の主体をなす成分である。その分
子形状は、直鎖状、分岐鎖状、網状のいずれでも
よく、特に限定されないが、好ましくは直鎖状で
ある。シラノール基またはケイ素原子結合加水分
解性基が１分子中に少くとも２個必要なのは、硬
化するのに必要なためであり、オルガノポリシロ
キサンの末端、側鎖のいずれか、あるいは両方に
存在してもよいが、硬化後の物性の点から、好ま
しくは、分子鎖末端に存在する。該オルガノポリ
シロキサンのケイ素原子に結合する有機基につい
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−オ
クチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基
などのアルケニル基、フエニル基、ナフチル基な
どのアリール基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基などのシクロアルキル基、３−クロルプロ
ピル基、３，３，３−トリフルオロアルキル基な
どのハロゲン化アルキル基、２−フエニルエチル
基、２−フエニルプロピル基などのアラルキル基
が例示され、これら有機基は、１分子中に１種だ
けでも、２種ないし３種が混在してもよい。これ
らの中で、メチル基のみ、または、メチル基と他
の有機基が混在するのが一般的である。オルガノ
ポリシロキサンの25℃における粘度を、300〜
300000cstとするのは、これより小さい粘度では、
硬化物の弾性率が大きすぎて用途が限られ、逆
に、上記を越える粘度では、製造作業性および貯
蔵容器からの押出特性が著しく低下するからであ
る。該ポリシロキサンに含有される架橋反応に関
与する基として、通常は、シラノール基が使用さ
れるが、ケイ素原子結合加水分解性基も使用でき
る。このケイ素原子結合加水分解性基は、加水分
解してシラノール基を発生しうる官能基であり、
該官能基は従来公知のものがすべて適用できる。
具体的には、アルコキシ基、アシロキシ基、アミ
ノ基、アミド基、アミノキシ基、オキシム基、ア
ルケノキシ基が挙げられる。詳細については、後
述する(ハ)成分中のケイ素原子結合加水分解性基に
ついての説明どおりである。(イ)成分は、１種だけ
で使用してもよいし、２種以上を併用してもよ
い。また、粘度の相異るものを併用してもよい。 (ロ)成分の炭酸カルシウム充てん剤は、(イ)成分の
オルガノポリシロキサンと、(ニ)成分のアルコール
変性オルガノポリシロキサン、またはカルボン酸
変性オルガノポリシロキサンの混合安定性を得る
ために必要な成分であり、主成分が炭酸カルシウ
ムであるゴム・プラスチツクなどに使用しうる充
てん剤ならば、製造方法や粒子形状、平均粒子
径、表面処理の有無によらず、すべて使用するこ
とができる。代表例としては、粉砕法炭酸カルシ
ウム、すなわち、天然の炭酸カルシウムを粉砕し
て製造したもの、および、沈降法炭酸カルシウ
ム、すなわち、水酸化カルシウムを水溶液中で炭
酸ガスと反応させ、沈降物を集させて得たもの
がある。沈降法炭酸カルシウムは、反応系中に界
面活性剤や高級脂肪酸を共存させて炭酸カルシウ
ムの二次凝集を防止したものであつてもよい。あ
るいは、粉砕法もしくは沈降法炭酸カルシウム充
てん剤を、界面活性剤、高級脂肪酸またはシラン
カツプリング剤により表面処理したものであつて
もよい。粉砕法炭酸カルシウムの場合、平均粒子
径は、１〜20μｍの範囲のものが一般的であり、
沈降法による炭酸カルシウムの場合0.03〜10μｍ
の範囲のものが一般的である。これらの平均粒子
径のものは、すべて使用することができるが、粒
径があまりに大きすぎると、(イ)成分と(ニ)成分の混
合安定性を発揮させるのに、多量の(ロ)成分が必要
となるため、0.03〜5μｍの平均粒子径のものを使
用することが、より望ましい。(ロ)成分の配合量が
少なすぎると、(イ)成分と(ニ)成分の混合安定性が低
下したり、硬化時の接着性能が低下したりし、多
すぎると、組成物の粘度が高くなりすぎ、作業性
が悪くなるため、(イ)成分100重量部に対し、(ロ)成
分１〜400重量部であることが必要であり、より
望ましくは、10〜300重量部である。 本発明の組成物の充てん剤として炭酸カルシウ
ムを使用する他の理由は、組成物の流動特性が自
由に調節できることである。充てん剤として、微
粉末シリカなどの補強性シリカ充てん剤を使用す
ると、(ニ)成分と混合した場合、硬化前の組成物が
非流動性（チクソトロピー性）となり、自由な流
動性の調整が著しく困難になるが、炭酸カルシウ
ムを使用すると、(ニ)成分を添加しても、流動性変
化がほとんどないという利点がある。さらに補強
性シリカ充てん剤などを適量添加することによつ
て、本発明の組成物の流動特性を自由に変えるこ
とが可能となる。 本成分は、１種を単独で使用してもよいし、２
種以上を併用してもよい。 (ハ)成分の１分子中に少くとも平均２個のケイ素
原子結合加水分解性基を有する有機ケイ素化合物
は、(イ)成分中のシラノール基または(イ)成分中のケ
イ素原子結合加水分解性基が加水分解して生じた
シラノール基と縮合反応して網状構造をつくるた
めに、換言すれば、本発明の組成物が硬化するた
めに必要な成分である。(イ)成分が１分子中に２個
のシラノール基またはケイ素原子結合加水分解性
基を有するものである時は、(ハ)成分として平均２
個よりも多いケイ素原子結合加水分解性基を必要
とするため、(ハ)成分１分子中には３個以上のケイ
素原子結合加水分解性基が必要であり、(イ)成分が
１分子中に３個以上のシラノール基またはケイ素
原子結合加水分解性基を有するものである時は、
(ハ)成分１分子中には平均２個のケイ素原子結合加
水分解性基が存在すればよい。もちろん後者の場
合は、(ハ)成分は、１分子中に３個以上のケイ素原
子結合加水分解性基を有する有機ケイ素化合物が
存在してもよい。(ハ)成分は、１種類を単独で使用
してもよいし、１分子中のケイ素原子結合加水分
解性基の数の異なるもの２種以上を併用してもよ
いし、ケイ素原子結合加水分解性基の種類の異な
るもの２種類以上を併用してもよい。 特許請求の範囲における「１分子中に少くとも
平均２個のケイ素原子結合加水分解性基を有する
有機ケイ素化合物」とは、(ハ)成分が１種類の有機
ケイ素化合物からなるときは、「１分子中に少く
とも２個のケイ素原子結合加水分解性基を有する
有機ケイ素化合物」と解釈すべきである。また
（ ）内のただし書きは、(イ)成分１分子中のシラ
ノール基またはケイ素原子結合加水分解性基と(ハ)
成分１分子中のケイ素原子結合加水分解性基の合
計数が4.0以下のときは硬化不可能となるので特
許請求範囲から除外することを意味している。 (ハ)成分中の加水分解性基は、加水分解してシラ
ノール基を生成する官能基ならば、特に限定され
るものではない。その例としては、アルコキシ
基、アシロキシ基、アルケノキシ基、アミノ基、
ケトキシム基、アミノキシ基、アミド基などがあ
げられる。アルコキシ基は、≡Si−Ｏ−R¹（式
中、R¹は一価の置換または非置換の炭化水素基）
で示されるもので、メトキシ基、エトキシ基、ｎ
−プロポキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエ
トキシ基などが例示される。アシロキシ基は、 （R¹は前述どおりである）として示されるも
ので、アセトキシ基、オクタノイロキシ基、ベン
ゾイルオキシ基などが例示される。アルケノキシ
基は、 （式中R²は、R¹または水素原子より選ばれる
基で、３個のR²は、同じでも異つていてもよ
い）、または、 （式中R³は、置換または非置換の炭素数２以
上の２価の炭化水素基）、または （式中R²，R³は前述どおりである）、または （式中R²，R³は前述どおりである）で示され
るもので、プロペノキシ基、イソプロペノキシ
基、ブテノキシ基、５，５−ジメチルシクロヘキ
サン−１−オン−３−イルオキシ基などが例示さ
れる。アミノ基は、 （式中R²は前述どおりであり少くとも１つは
R¹である）、または （式中R³は前述どおりである）で示されるも
のであり、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−エチ
ルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−ブチル
アミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ
−メチルシクロヘキシルアミノ基などが例示され
る。ケトキシム基は、 ≡Si−Ｏ−Ｎ＝Ｃ−R¹ ₂ （式中R¹は前述どおりであり２個のR¹は同じ
でも異つていてもよい）、または （式中R³は前述どおりである）で示されるも
のであり、ジメチルケトキシム基、メチルエチル
ケトキシム基、ジエチルケトキシム基、ブタノキ
シム基などが例示される。アミノキシ基は、 ≡Si−Ｏ−Ｎ−R¹ ₂ （式中R¹は前述どおりである）、または （式中R³は前述どおりである）で示される基
であり、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノキシ基、Ｎ，Ｎ
−メチルエチルアミノキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノキシ基などが例示される。アミド基は、 （式中R¹は前述どおりである）、または （式中R³は前述どおりである）で示される基
であり、Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチル
アセトアミド基、Ｎ−ブチルアセトアミド基、Ｎ
−メチルノルマルブチルアミド基、Ｎ−ベンジル
アセトアミド基、ε−カプロラクタミド基などが
例示される。(ハ)成分の１分子中のケイ素原子結合
加水分解性基は、同じものでも２種以上の異る官
能基であつてもよく、また、これらの官能基は、
同一のケイ素原子と結合していても異るケイ素原
子と結合していてもよい。 (ハ)成分のケイ素原子の、上記加水分解性基に結
合しない他の原子価は、非置換もしくは置換炭化
水素基の炭素原子、あるいはさらに、シロキサン
結合の酸素原子によつて満たされる。この炭化水
素基は、通常一価の炭化水素基が使用されるが、
二価以上の炭化水素基を使用することもできる。
一価の非置換炭化水素基は、メチル基、エチル
基、プロピル基、オクチル基などのアルキル基、
ビニル基、アリル基のようなアルケニル基、フエ
ニル基、ナフチル基などのアリール基が例示さ
れ、一価の置換炭化水素基は、クロロメチル基、
３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオ
ロプロピル基などのハロゲン化炭化水素基、３−
アミノプロピル基、Ｎ−２−アミノエチル−３−
アミノプロピル基などのアミノ置換炭化水素基、
３−グリシジルプロピル基などのエポキシ置換炭
化水素基、３−メルカプトプロピル基などのメル
カプト置換炭化水素基、β−アセトキシエチル
基、γ−メタアクリロキシプロピル基などのエス
テル置換炭化水素基、β−メトキシエチル基など
のエーテル置換炭化水素基などがあげられる。ま
た、２価以上の炭化水素によつて、２個以上のケ
イ素原子が結合されていてもよい。このような(ハ)
成分は、単量体であるシランが最も一般的である
が、低重合度ポリシロキサンも一般的である。 (ハ)成分としては、上記有機ケイ素化合物のうち
から、組成物の用途、目的に合わせて、単独また
は複数を組合せて使用することができる。例え
ば、硬化速度が高く、均一な硬化性能を得るため
には、テトラエチルシリケート、テトラ（ノルマ
ルプロピル）シリケート、エチルポリシリケート
などから選ばれるアルコキシ基含有ケイ素化合物
を使うことができる。また、低モジユラス、高伸
度のシリコーンゴムを得るためには、１分子中に
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ基を２個〜４個有す
るメチルシクロシロキサンの複数種を適度に組合
せて使うことができる。また、１成分型室温硬化
性組成物、すなわち、長期間密閉容器中に未硬化
の状態で保存でき、大気中に押出したときに硬化
する組成物を得るためには、メチルトリアセトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシラン、エチル
トリアセトキシシランなどを使うことができる。
鉄類や塩基性材料を侵さない１成分型室温硬化性
組成物を得るためには、メチルトリ（シクロヘキ
シルアミノ）シラン、メチルトリ（ジメチルケト
キシム）シラン、ビニルトリ（ジメチルケトキシ
ム）シラン、ビニルトリ（メチルエチルケトキシ
ム）シラン、メチルトリ（イソプロペノキシ）シ
ラン、ビニルトリ（イソプロペノキシ）シラン、
メチルトリ（Ｎ−エチルアセトアミド）シランな
どを使うことができる。また、１成分型で、しか
も硬化後に低モジユラス、高伸度のシリコーンゴ
ムとなる組成物を得るためには、上記したような
１分子中に３〜４個のケイ素原子結合加水分解性
基を有する有機シランもしくは有機ポリシロキサ
ンと、ジメチルジ（Ｎ−メチルアセトアミド）シ
ラン、メチルビニルジ（Ｎ−メチルアセトアミ
ド）シラン、ジメチルジ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノキシ）シラン、メチルビニルジ（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノキシ）シランもしくはメチルビニルジ
（Ｎ−シクロヘキシルアミノ）シランを組合せて
使うことができる。 (ハ)成分の添加量は、本発明組成物を室温硬化さ
せるのに十分な量であり、(イ)成分と(ハ)成分の官能
基数、官能基の種類、分子量などによつて変つて
くる。(イ)成分が１分子中に３個以上のケイ素原子
結合加水分解性基を有するものであるときは、(ハ)
成分は添加しなくてもよい。しかし、(イ)成分が前
記以外のものである時は、(ハ)成分の添加は必須と
なる。その場合、(イ)成分のシラノール基またはケ
イ素原子結合加水分解性基と同当量以上のケイ素
原子結合加水分解性基を含むように(ハ)成分を添加
することが好ましい。これ以下の添加量では、硬
化が不十分となり硬化後の機械的物性が小さくな
る。 (ニ)成分は、本発明の特徴をなす成分であり、本
発明の組成物が硬化して生成したシリコーンゴム
自身およびシーリング材として使用した時の目地
周囲の汚染防止機能を果たす。この機能は、アル
コール性水酸基、または、カルボン酸基による親
水性と、他の有機基による(イ)成分との親和性を、
(ニ)成分が１分子中に同時に持つことで発揮される
ものである。 アルコール系水酸基の結合した有機基またはカ
ルボン酸基の結合した有機基は全有機基総数の
0.2％〜50％存在するのが一般的である。アルコ
ール性水酸基の結合した有機基またはカルボン酸
基の結合した有機基は、分子中のどこに存在して
もよい。側鎖、末端または側鎖と末端の両方に存
在するのが一般的である。 アルコール系水酸基の結合した有機基の具体例
として、 −CH₂OH，−CH₂CH₂OH，−CH₂CH₂CH₂OH，

【式】

【式】− （CH₂）₆−OH，−CH₂CH₂CH（CH₂OH）₂，−
CH₂CH₂COOCH₂CH₂OH がある。カルボン酸基の結合した有機基の具体例
として、 −CH₂CH₂COOH，

【式】

【式】−CH₂CH₂CH₂COOH，− CH₂CH₂CH（COOH）₂，−（CH₂）₈−COOH がある。本成分は、アルコール性水酸基の結合し
た有機基とカルボン酸基の結合した有機基の両方
を１分子中に有したものであつてもよい。 本成分の分子構造は、直鎖状、分岐鎖状、環
状、網状のいずれであつてもよい。重合度は２以
上であればよく、常温で液状ないしペースト状を
呈するかぎり上限は限定されない。 本成分のアルコール性水酸基の結合した有機基
またはカルボン酸基の結合した有機基以外の有機
基としては、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、ハロゲン化アルキル基などのオルガノポリ
シロキサンの従来公知の置換基が例示される。メ
チル基、ビニル基、フエニル基、３，３，３−ト
リフルオロプロピル基、２−フエニルエチル基、
オクチル基、ドデシル基などが一般的である。特
にメチル基が一般的である。 本成分は、オルガノハイドロジエンポリシロキ
サンのケイ素原子結合の水素原子に、ビニル基を
有するアルコール、不飽和脂肪酸もしくはその多
価アルコール部分エステルを、白金触媒を使用し
て付加させるか、ハロゲン化オルガノポリシロキ
サンのハロゲンを水酸基に置換することによつて
容易に製造される。 本成分は、分子量が小さく、水酸基またはカル
ボン酸基の数が多いほど配合量は少くてすむが、
あまり少なすぎては硬化シリコーンゴム自身およ
び周辺のよごれを防止する効果が乏しく、多すぎ
ると接着性が低下するため、(イ)成分100重量部に
対し0.5〜50重量部配合される。好ましくは、0.5
〜20重量部配合される。 本発明の組成物は、(イ)〜(ニ)成分を均一になるま
で混合することによつて製造することができる。
(ハ)成分として適切なものを選択し、湿気を遮断し
た容器中で混合すれば、１成分型の室温硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物を製造することがで
き、また、例えば、(イ)成分と(ハ)成分を別パツケー
ジとすることにより、硬化させる直前に混合して
使用する２成分型の室温硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物を製造することができる。 本発明の組成物には、(イ)〜(ニ)成分の他に、必要
に応じて硬化促進触媒を添加することができる。
硬化促進触媒は、(イ)〜(ニ)の混合物にあらかじめ添
加しておいてもよく、また別パツケージにしてお
き硬化させる直前に添加してもよい。硬化促進触
媒としては、カルボン酸の金属塩、金属アルコラ
ートなどが使用できる。カルボン酸の金属塩の具
体例として、ジブチルスズジアセテート、ジブチ
ルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレー
ト、スズオクトエート、鉄オクトエート、亜鉛オ
クトエートなどがあげられる。金属アルコラート
の具体例としては、テトラノルマルブチルチタネ
ート、テトライソプロピルチタネート、テトラオ
クチルチタネート、アルミニウムトリエトキシ
ド、アルミニウムトリブトキシド、ビス（アセチ
ルアセトナート）ジプロピルチタネート、ビス
（アセト酢酸エチラート）ジブチルチタネートな
どがあげられる。 本発明の組成物には、さらに、25℃における粘
度が300cst未満の両末端シラノール封鎖のジオル
ガノポリシロキサン、片末端がトリオルガノシロ
キシ基で封鎖され、他の片末端にシラノール基も
しくはケイ素原子結合加水分解性基を有するジオ
ルガノポリシロキサン、生ゴム状のジオルガノポ
リシロキサンなどのポリシロキサン類、ヒユーム
ドシリカ、沈降法シリカ、表面疎水化ヒユームド
シリカ、表面疎水化沈降法シリカなどの補強充て
ん剤や、けいそう土、石英微粉末、カーボンブラ
ツクなどの増量充てん剤、酸化チタンや酸化鉄な
どの顔料、白金化合物や金属炭酸塩などの難燃化
剤、酸化セリウムや水酸化セリウム、ヒユームド
二酸化チタンなどの耐熱剤、防カビ剤なども添加
することができる。 さらに、硬化シリコーンゴム周辺の汚れ防止効
果を向上させるために、ポリオキシアルキレン化
合物や、ポリオキシアルキレン−オルガノポリシ
ロキサンブロツク共重合体、ソルビトール誘導体
などの親水性ポリマー、界面活性剤なども、接着
性を低下させない範囲で添加することができる。 かくして得られた本発明組成物は、室温で硬化
してシリコーンゴムとなり、硬化ゴム自身が汚れ
にくく、硬化ゴム周辺の他材料を汚染せず、しか
も本来の接着性を維持しているので、シーリング
材やコーキング材、コーテイング材、接着剤など
として、広く使用することができる。 次に実施例をかかげるが、実施例中、部とある
のはすべて重量部を意味し、粘度その他の測定値
は、すべて25℃における値である。なお、表中の
化学式のMeはメチル基を表わす。 実施例 １〜３ 粘度15000cstのα，ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキサン100部と、第１表のアルコール変
性メチルポリシロキサン10部を混合し、ついで平
均粒子径1.4μｍの炭酸カルシウム充てん剤110部
を添加し均一な組成物とした。これらの組成物に
ノルマルプロピルオルソシリケート５部と、ジブ
チルスズジラウレート0.3部を加え、均一になる
まで混合後脱泡した。これらの組成物を使用し、
被着体としてシラン系プライマーで表面処理した
ガラス、アルミニウム、塗装アルミニウムを用い
て、JISA5758に準拠した引張接着試験用試験体
を作成した。また、ホーロー仕上げ鉄板２枚をつ
き合わせた幅20mm、深さ10mmのジヨイントにこれ
らの組成物を充てんし、25℃で硬化させた後、屋
外に角度75゜の傾きで放置した。25℃で１カ月間
硬化させた後、50℃の温水に７日間浸せきした引
張接着試験体の引張接着試験結果と、屋外放置し
たホーロー仕上げ鉄板表面およびシーラント表面
の６カ月後の汚れ度合観察結果を第１表に示し
た。 比較例 １ 実施例１〜３におけるアルコール変性メチルポ
リシロキサンを、第１表に示すポリエーテル、ポ
リシロキサン共重合体に替えた組成物を作り、実
施例１〜３と同様の試験を行つた。その結果を第
１表に示した。 比較例 ２ 実施例１〜３の組成物に対し、アルコール変性
メチルポリシロキサンを添加せず、かわりに、
α，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサンの
添加量を110部とした組成物を作り、実施例１〜
３と同様の試験を行つた。その結果を第１表に示
した。 比較例 ３ 実施例１〜３で使用した大きさの約２倍のホー
ロー仕上げ鉄板を、実施例１〜３と同様に屋外に
放置した。６カ月後の汚れ度合観察結果を第１表
に示した。

【表】

【表】 実施例 ４〜６ 粘度4000cstのα，ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキサン100部と、第２表のカルボン酸変
性メチルポリシロキサン10部を混合し、ついで平
均粒子径0.05μｍの炭酸カルシウム充てん剤100部
を添加し均一な組成物とした。これらの組成物に
１，３−ビス（ジエチルアミノキシ）−２，４−
ジエチル−１，２，３，４−テトラメチルテトラ
シクロシロキサン2.0部と、１，２，３，４−テ
トラ（ジエチルアミノキシ）−１，２，３，４−
テトラメチルテトラシクロシロキサン0.3部を、
気泡が入らないように注意しながら均一になるま
で混合した。これらの組成物を使用して、実施例
１〜３と同様の試験を行つた。その結果を第２表
に示した。

【表】 実施例 ７〜10 粘度30000cstのα，ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキサン100部と、実施例１で使用したア
ルコール変性メチルポリシロキサン５部、および
平均粒子径1.4μｍの炭酸カルシウム充てん剤110
部を混合し、均一な組成物とした。これに、第３
表に示す有機ケイ素化合物各８部と、必要な場合
には、第３表に示す硬化促進剤を、窒素中で均一
になるまで混合した後、揮発しうる成分を真空下
で十分に除去した。これらの組成物を使用して、
実施例１〜３と同様の試験を行つた。その結果を
第３表に示した。 実施例 11 粘度15000cstのα，ω−メチルジメトキシシロ
キシジメチルポリシロキサン100部と、実施例１
で使用したアルコール変性メチルポリシロキサン
10部、および平均粒子径1.4μｍの炭酸カルシウム
充てん剤110部を混合し均一な組成物とした。こ
れにジブチルスズジラウレート２部を窒素中で均
一になるまで混合した後、真空下で気泡を除去し
た。この組成物を使用して、実施例１〜３と同様
の試験を行つた。その結果を第３表に示した。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (イ) 25℃における粘度が、300〜300000cstで
   あり、１分子中に少くとも２個のシラノール基
   またはケイ素原子結合加水分解性基を有するオ
   ルガノポリシロキサン 100重量部 (ロ) 炭酸カルシウム充てん剤 １〜400重量部 (ハ) １分子中に少くとも平均２個のケイ素原子結
   合加水分解性基を有する有機ケイ素化合物（た
   だし、(イ)成分１分子中のシラノール基またはケ
   イ素原子結合加水分解性基と、本成分１分子中
   のケイ素原子結合加水分解性基の合計数は、４
   を越える数である） 本組成物を室温硬化 性にするのに十分な量 および (ニ) アルコール変性オルガノポリシロキサン、ま
   たは、カルボン酸変性オルガノポリシロキサン
   0.5〜50重量部 からなることを特徴とする室温硬化性オルガノポ
   リシロキサン組成物。 ２ (イ)成分が、α，ω−ジヒドロキシジオルガノ
   ポリシロキサンであり、(ハ)成分が１分子中に少く
   とも３個のケイ素原子結合加水分解性基を有する
   有機ケイ素化合物である、特許請求の範囲第１項
   記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成
   物。 ３ (イ)成分が、α，ω−ジヒドロキシジオルガノ
   ポリシロキサンであり、(ハ)成分が１分子中に２個
   のケイ素原子結合加水分解性基を有する有機ケイ
   素化合物と、１分子中に３個以上のケイ素原子結
   合加水分解性基を有する有機ケイ素化合物の混合
   物である、特許請求の範囲第１項記載の室温硬化
   性オルガノポリシロキサン組成物。 ４ (ハ)成分のケイ素原子結合加水分解性基が、ア
   ミノキシ基、オキシム基、アルコキシ基、アシル
   オキシ基、アルケニルオキシ基、アミノ基または
   アミド基である、特許請求の範囲第１項、第２項
   または第３項記載の室温硬化性オルガノポリシロ
   キサン組成物。