JPH03111441A - 可塑剤及びそれを含むハロゲン含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は１，１２−オクタデカンジオールを必須成分と
して含有する新規なポリエステル系可塑剤及びそれを含
有するハロゲン含有樹脂組成物に関する。

（従来技術及びその課題） 塩化ビニル樹脂に可塑剤を配合してなる軟質塩化ビニル
製品の用途は多岐にわたっているが、電線被覆、自動車
部品、レザー、ブーツ、ガスケット及びホースなどの用
途では優れた耐油性及び非移行性が要求され、これらに
配合される可塑剤としてはポリエステル系可塑剤が使用
されている。

しかしながら、これらの応用分野については従来より品
質向上に対する要求が厳しく特に電線被覆、ガスケット
などの用途では低温柔軟性、非移行性の要求品質が高く
なり従来の可塑剤では対応が困難となっている。

ポリエステル系可塑剤の品質特性を向上させるためには
、種々の改良方法が提案されている。

例えば特開昭４９−１８９２７号公報にはグリコール成
分として３−メチル１．５−ベンタンジオールを含有す
るポリエステル系可塑剤が提案されている。このポリエ
ステル系可塑剤は塩化ビニル樹脂に配合することにより
可塑化効率及び低温柔軟性の改善に効果が認められる反
面、さらに高度の低温柔軟性を必要とする場合に対応が
不可能である。しかもこの可塑化塩化ビニル樹脂が他の
樹脂と接触した場合の非移行性が不充分である。

ポリエステル系可塑剤の低温柔軟性を向上させるために
は、その分子量を低下させても良いが他の物性とのバラ
ンス上から限界があり、しかも分子量の低下に伴い非移
行性などの性質が低下する。

同様にポリエステル系可塑剤の非移行性を向上させるた
めには、その分子量を増大させても良いが、その結果、
高粘度となり取扱い作業性に劣ると共に低温柔軟性など
の性質が悪化する。

この様に従来のポリエステル系可塑剤は、低温柔軟性と
非移行性などの性質を高度にしかも同時にバランス良く
満足させることが出来なかった。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは上記欠点のないポリエステル系可塑剤を鋭
意研究した結果、ポリエステルを構成する必須成分とし
て１．１２−オクタデカンジオールを含有するポリエス
テルが塩化ビニル樹脂に配合すると非移行性及び低温柔
軟性などの性質をバランス良く、しかも極めて優れるこ
とを見い出し本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、ポリエステルを構成する必須成分とし
て１．１２−オクタデカンジオールを用いることを特徴
とする可塑剤及びそれを含有するハロゲン含有樹脂組成
物を提供するものである。

（構　成） 本発明の可塑剤は１．１２−オクタデカンジオールを必
須成分としたグリコール成分、二塩基酸成分及び必要に
応じて使用される１価アルコール、または−塩基酸を構
成成分としてなるポリエステルである。

本発明のポリエステルを構成するために使用される１、
１２−オクタデカンジオールと併用しても良いグリコー
ル成分としては、エチレングリコール、１．２−プロピ
レングリコール、１．３−プロピレングリコール、１，
２−ブチレングリコール、１３−ブチレングリコール、
１．４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール
、１．５−ベンタンジオール、３−メチル１，５−ベン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２．４
−トリメチル１，３〜ベンタンジオール、２エチルＬ３
−ヘキサンジオール、２−メチル１．９ノナンジオール
などの脂肪族グリコール及びジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール
が挙げられる。これらのグリコールは１種または２種以
上の混合物として使用しても良い。

ポリエステルを構成するために使用される二塩基酸成分
としては、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、ゲルタ
ール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデ
カンジカルボン酸などの脂肪族二塩基酸、フタル酸、イ
ソフタル酸またはテレフタル酸などの芳香族二塩基酸及
びテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸などの
脂環式二塩基酸または、それらの無水物、エステル化物
が挙げられる。もちろんこれらの二塩基酸は１種または
２種以上の混合物で使用してもよい。

ポリエステルを構成するために必要に応じて１価アルコ
ールまたは一塩基酸が使用されるがポリエステルの製品
設計上から通常これらの成分を使用するのが好ましい。

１価アルコール成分としては、例えば、ブタノール、ヘ
キサノール、イソヘキサノール、ヘプタツール、イソヘ
プタツール、オクタツール、イソオクタツール、２−エ
チルヘキサノール、ノナノール、イソノナノール、２−
メチルオクタツール、デカノール、インデカノール、ウ
ンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラ
デカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノールなど
が挙げられ１種または２種以上の混合物で使用される。

また−塩基酸としては酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプ
ロン酸、カプリル酸、イソオクタン酸、２−エチルヘキ
サン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、
リノール酸、ワシルイン酸、１２−ヒドロキシステアリ
ン酸が挙げられ１種または２種以上の混合物で使用され
る。

さらにポリエステルは、必要に応じてグリセリン、ペン
タエリスリトール、トリメリット酸、ピロメリット酸な
ど３価またはそれ以上の多価アルコール及び多塩基酸を
構成成分とすることができる。また、ε−カプロラクト
ン、メチルε−カプロラクトン、β−メチルδ−バレロ
ラークトンなど炭素数３〜１２のラクトン類あるいは、
エポキシ化ステアリン酸メチル、ブチル及びオクチルエ
ステルも変性剤として適宜、使用することができる。

本発明のポリエステル系可塑剤は、ｌ、１２−オクタデ
カンジオールを必須成分として前記の各成分を縮合して
得られる好ましくは数平均分子量６００〜２００００の
ものである。

かかるポリエステルは、公知の種々のエステル化方法で
製造することができる。例えば所望の分子量を有するポ
リエステルを得るために使用するグリコール、二塩基酸
及び−価アルコールまたは一塩基酸を反応させる場合、
それらのモル比が重要であるが、このモル比は一様でな
く使用するグリコール、二塩基酸、−価アルコールまた
は一塩基酸の種類によって適切なモル比の選択が必要と
なる。また、反応の初期においてはグリコールと二塩基
酸のみをトルエンまたはキシレンなど水と共沸し得る溶
剤の存在下または不存在下で反応を行い然るべき酸価ま
たはヒドロキシル価が得られた時点でｍ個アルコールま
たは一塩基酸を加えて反応を続けることができる。また
グリコール、二塩基酸及び−価アルコールまたは一塩基
酸などのポリエステル構成成分を一括もしくは、適宜そ
のうちの二種を反応させ次いで残りの一種を反応させて
目標とするポリエステルを得ることができる。

ポリエステルの生成反応は、例えば硫酸、パラトルエン
スルホン酸、リン酸などの酸触媒、テトライソプロピル
チタネート、テトラブチルチタネートζジブチル錫オキ
サイド、ジオクチル錫オキサイド、塩化亜鉛などの金属
化合物触媒などにより促進されるので通常、これらの触
媒の存在下、反応させるのが好ましい。

この様にして製造された本発明にかかる可塑剤は、従来
のポリエステル系可塑剤に較べて低温柔軟性、非移行性
などの優れた性質を有している。

■、１２−オクタデカンジオールの含有量はポリエステ
ル成分中２〜５０重量％の範囲が好適である。

１．１２−オクタデカンジオールの含有量が、ポリエス
テル成分中２重量％未満の場合、低温柔軟性および非移
行性などの性質が不足し、また５０重量％を超える場合
、滑性が大きくなりゲル化性能が低下する。

本発明のポリエステル系可塑剤は、合成樹脂、特にハロ
ゲン含有樹脂の可塑剤として使用される。

かかるハロゲン含有樹脂としては、塩化ビニル樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニリデン樹脂
、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、塩素化ポリ
オレフィン樹脂などが挙げられる。その可塑剤配合量は
、通常ハロゲン含有樹脂１００重量部に対して好ましく
は５〜１５０重量部、より好ましくは２０〜１００重量
部である。

また、本発明にかかる可塑剤は、他のポリエステル系可
塑剤と全く同様にハロゲン含有樹脂の加工分野で使用さ
れている周知の可塑剤、例えば、フタル酸エステル類、
アジピン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、ピ
ロメリット酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類
、塩素化脂肪酸エステル類、塩素化パラフィン類及び本
発明の可塑剤以外のポリエステル系可塑剤と併用するこ
とができる。さらに安定剤、充填剤、顔料及びハロゲン
含有樹脂の加工分野で使用されている他の添加剤と併用
して使用することができる。

次に、実施例、比較例及び試験例により本発明を具体的
に説明する。なお、これらの「部」は全て「重量部」を
意味する。

実施例１〜６ 第１表に規定した量のポリエステル構成成分のうち二塩
基酸およびグリコール成分を反応容器に仕込み窒素ガス
気流中で撹拌下、加熱を行い生成する水を連続的に留去
しながら３時間を要して２２０℃まで昇温した。この後
、規定量のｍ個アルコールまたは一塩基酸および触媒と
してポリエステル構成成分の０．０３重量％に相当する
量のジブチル錫オキサイドを加え還流凝縮器を付けて最
高２２０℃で反応した（但し、１価アルコールを使用し
た場合は酸価３以下、−塩基酸を使用した場合は酸価１
５以下となるまで加熱を続は脱水反応を行った）。

次いで減圧下で反応を行うと共に留出分を除去した後、
濾過してポリエステル系可塑剤を得た。

比較例１〜３ 比較のため第１表に規定した量のポリエステル構成成分
により実施例と同様にしてポリエステル系可塑剤を得た
。

以上の実施例及び比較例で得た性状もまとめ第１表に示
した。

／ ／ ／ 試験例 実施例及び比較例で得た可塑剤について以下の基本配合
及び成形条件に従ってシートを作成し物性試験を行った
。

その結果を第２表及び第３表に示した。

（基本配合） ポリ塩化ビニル（重合度：１０５０）　　；　１００部
実施例及び比較例の可塑剤　　　；５ｏまたは８０部 バリウム−亜鉛系複合安定剤０　　；　２　部９大日本
インキ化学工業（株）製 商品名；グレツツＭＰ−５６８０ （成形条件） ロール（直径６インチ）：１６５℃ＸＩＯ分プレス（１
鰭厚）　　　　：１７０℃ｘ５分（物性試験） ■）硬度（ＪＩＳスプリングＡスケール）；ＪＩＳ　Ｋ
−６３０１に準じて測定した。

２）引張試験、　ＪＩＳ　Ｋ−６７２３に準じて測定し
た。

３）低温柔軟性試験；　ＪＩＳ　Ｋ−６１４５に準じて
測定４） した。温度が低い程、低温柔軟性に優 れることを示した。

非移行性試験Ｈ１ｗ厚のプレスシートを２５ｎＸ４０ｎ
の大きさに打抜いたも のを試験片とした。それをＡＢＳ樹脂 板（日本合成ゴム（株）製；商品名 ＪＳＲ−１５ＮＰ）　、ＩＩ−ＰＳ樹脂板（大日本イン
キ化学工業（株）製；商品名デイッ クスチレンＧＨ−９１００）及びＡＳ樹脂板（旭化成（
株）製；商品名スタイラッ ク７６７）について各々、同一樹脂板でサンドインチ状
にはさみ、次いで１　ｋｇ／−の荷重をかけて７０°Ｃ
で７２時間保持した後の樹脂板への可塑剤の移行 による浸蝕状態を観察評価した。

評価基準； ○；可塑剤の移行による浸蝕なしく良好）△；わずかに
浸蝕が認められる ×；可塑剤の移行による浸蝕が明らか（悪い）××；非
常に悪い （発明の効果） 本発明のポリエステル系可塑剤は、従来公知のポリエス
テル系可塑剤に比べて特に低温柔軟性及び非移行性など
の品質特性が極めて優れたものであり、塩化ビニル系樹
脂の可塑剤としてその応用加工分野における利用価値が
大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリエステルを構成する必須成分として、１，１２
   −オクタデカンジオールを用いることを特徴とするポリ
   エステル系可塑剤。 ２、請求項１の可塑剤を含有することを特徴とするハロ
   ゲン含有樹脂組成物。