JP2002121361A - 可塑剤およびそれを含む塩素含有ペースト樹脂組成物 - Google Patents
可塑剤およびそれを含む塩素含有ペースト樹脂組成物Info
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- JP2002121361A JP2002121361A JP2000310512A JP2000310512A JP2002121361A JP 2002121361 A JP2002121361 A JP 2002121361A JP 2000310512 A JP2000310512 A JP 2000310512A JP 2000310512 A JP2000310512 A JP 2000310512A JP 2002121361 A JP2002121361 A JP 2002121361A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐抽出性及び非揮発性に優れ、かつ優れた耐
タレ性及びゲル化性を併有したペースト樹脂加工に適し
た可塑剤及びそれを含む塩素含有ペースト樹脂組成物を
提供すること。 【解決手段】 酸価0.5mgKOH/g以下のポリエ
ステル系可塑剤と特定構造を有する酸価0.5mgKO
H/g以下の芳香族末端エステルとからなることを特徴
とする可塑剤。
タレ性及びゲル化性を併有したペースト樹脂加工に適し
た可塑剤及びそれを含む塩素含有ペースト樹脂組成物を
提供すること。 【解決手段】 酸価0.5mgKOH/g以下のポリエ
ステル系可塑剤と特定構造を有する酸価0.5mgKO
H/g以下の芳香族末端エステルとからなることを特徴
とする可塑剤。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、可塑剤およびそれ
を含む塩素含有ペースト樹脂組成物に関し、詳しくは、
酸価0.5mgKOH/g以下の(A)ポリエステル系
可塑剤と上記の一般式(1)で示される酸価0.5mg
KOH/g以下の(B)芳香族末端エステルとからなる
ことを特徴とする可塑剤からなり、耐抽出性、非揮発性
に優れ、ペースト樹脂加工(耐タレ性、ゲル化性)に適
した可塑剤およびそれを含む塩素含有ペースト樹脂組成
物に関するものである。
を含む塩素含有ペースト樹脂組成物に関し、詳しくは、
酸価0.5mgKOH/g以下の(A)ポリエステル系
可塑剤と上記の一般式(1)で示される酸価0.5mg
KOH/g以下の(B)芳香族末端エステルとからなる
ことを特徴とする可塑剤からなり、耐抽出性、非揮発性
に優れ、ペースト樹脂加工(耐タレ性、ゲル化性)に適
した可塑剤およびそれを含む塩素含有ペースト樹脂組成
物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】塩素含有樹脂であるペースト用塩化ビニ
ル系樹脂の可塑剤として用いられるものに、芳香族ジカ
ルボン酸エステルがある。中でもフタル酸ジエステル、
特にフタル酸ビス(2−エチルへキシル)(以下DO
P)は、バランスのとれた諸物性を有し、ディップ成
形、コーティング、回転成形、スラッシュ成形、注型等
のペースト樹脂加工に適しており、壁紙や床材などの住
宅内装関係、アンダーコートやシーラントなどの自動車
関係、手袋、玩具や食品模型、鋼板コートや帆布コート
等、多種多様の用途で広範囲に使用されている。しかし
ながら、DOPは分子量が低く、耐抽出性、非揮発性等
の耐久性が必要とされる用途において性能的に不十分で
あり、事実上使用することが出来ない現状にある。
ル系樹脂の可塑剤として用いられるものに、芳香族ジカ
ルボン酸エステルがある。中でもフタル酸ジエステル、
特にフタル酸ビス(2−エチルへキシル)(以下DO
P)は、バランスのとれた諸物性を有し、ディップ成
形、コーティング、回転成形、スラッシュ成形、注型等
のペースト樹脂加工に適しており、壁紙や床材などの住
宅内装関係、アンダーコートやシーラントなどの自動車
関係、手袋、玩具や食品模型、鋼板コートや帆布コート
等、多種多様の用途で広範囲に使用されている。しかし
ながら、DOPは分子量が低く、耐抽出性、非揮発性等
の耐久性が必要とされる用途において性能的に不十分で
あり、事実上使用することが出来ない現状にある。
【0003】そこでその解決手段として、フタル酸エス
テルと比較して分子量の高いポリエステル系可塑剤が注
目され、種々検討されている。ポリエステル系可塑剤
は、耐抽出性、非揮発性が必要とされる用途において優
れた特性を有しており、上記問題の解決が計られてい
る。しかしながら、塩素含有ペースト樹脂組成物にポリ
エステル系可塑剤を用いた場合、芳香族ジカルボン酸エ
ステルと比べて成形時にタレやすく、またゲル化性が悪
いなど、均一かつ安定的に成形品を作るのが困難という
問題を抱えている。耐タレ性に関しては、成形加工時に
塩素含有ペースト樹脂自体が加熱され、60℃前後で最
低粘度を示すが、その温度での塩素含有ペースト樹脂の
耐タレ性が重要であり、ゲル化性に関しては、その開始
温度が遅れると、成形品の最終物性等に影響を与える
為、両特性の改善が強く要望されている。
テルと比較して分子量の高いポリエステル系可塑剤が注
目され、種々検討されている。ポリエステル系可塑剤
は、耐抽出性、非揮発性が必要とされる用途において優
れた特性を有しており、上記問題の解決が計られてい
る。しかしながら、塩素含有ペースト樹脂組成物にポリ
エステル系可塑剤を用いた場合、芳香族ジカルボン酸エ
ステルと比べて成形時にタレやすく、またゲル化性が悪
いなど、均一かつ安定的に成形品を作るのが困難という
問題を抱えている。耐タレ性に関しては、成形加工時に
塩素含有ペースト樹脂自体が加熱され、60℃前後で最
低粘度を示すが、その温度での塩素含有ペースト樹脂の
耐タレ性が重要であり、ゲル化性に関しては、その開始
温度が遅れると、成形品の最終物性等に影響を与える
為、両特性の改善が強く要望されている。
【0004】これらの問題を解決するために、特開平5
−9355号公報等に、ゲル化性を解決するために塩素
含有ペースト樹脂組成物に特定の粘度の可塑剤(ポリエ
ステル系可塑剤を含む)と安息香酸系縮合物を併用する
ことが提案されているが、これらに記載されている塩素
含有ペースト樹脂組成物では、ゲル化性の改良効果は見
られるものの、いずれもそのタレ性の改善効果は非常に
小さいもので、現時点で耐タレ性、ゲル化性の両特性を
改善する塩素含有ペースト樹脂組成物は見出されていな
いのが実状である。
−9355号公報等に、ゲル化性を解決するために塩素
含有ペースト樹脂組成物に特定の粘度の可塑剤(ポリエ
ステル系可塑剤を含む)と安息香酸系縮合物を併用する
ことが提案されているが、これらに記載されている塩素
含有ペースト樹脂組成物では、ゲル化性の改良効果は見
られるものの、いずれもそのタレ性の改善効果は非常に
小さいもので、現時点で耐タレ性、ゲル化性の両特性を
改善する塩素含有ペースト樹脂組成物は見出されていな
いのが実状である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
従来技術の欠点を改善し、耐抽出性及び非揮発性に優
れ、かつ優れた耐タレ性及びゲル化性を併有したペース
ト樹脂加工に適した可塑剤及びそれを含む塩素含有ペー
スト樹脂組成物を提供することにある。
従来技術の欠点を改善し、耐抽出性及び非揮発性に優
れ、かつ優れた耐タレ性及びゲル化性を併有したペース
ト樹脂加工に適した可塑剤及びそれを含む塩素含有ペー
スト樹脂組成物を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな従来技術の状況に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特
定の酸価のポリエステル系可塑剤と特定の酸価の芳香族
末端エステルとの配合でもってその目的が達成できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
うな従来技術の状況に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特
定の酸価のポリエステル系可塑剤と特定の酸価の芳香族
末端エステルとの配合でもってその目的が達成できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【0007】即ち本発明は、 1.酸価0.5mgKOH/g以下のポリエステル系可
塑剤(A)と下記の一般式(1)で示される酸価0.5
mgKOH/g以下の芳香族末端エステル(B)とから
なることを特徴とする可塑剤、 B−(G−A)n−G−B (1) 〔式中、Bはベンゼンモノカルボン酸残基、Gは炭素数
2〜12のアルキレングリコール残基または炭素数が4
〜12のオキシアルキレングリコール残基、Aは炭素数
4〜12のアルキレンジカルボン酸残基を表し、またn
は0以上の整数を表す。〕 2.上記1に記載の可塑剤を含有することを特徴とする
塩素含有ペースト樹脂組成物、を提供するものである。
塑剤(A)と下記の一般式(1)で示される酸価0.5
mgKOH/g以下の芳香族末端エステル(B)とから
なることを特徴とする可塑剤、 B−(G−A)n−G−B (1) 〔式中、Bはベンゼンモノカルボン酸残基、Gは炭素数
2〜12のアルキレングリコール残基または炭素数が4
〜12のオキシアルキレングリコール残基、Aは炭素数
4〜12のアルキレンジカルボン酸残基を表し、またn
は0以上の整数を表す。〕 2.上記1に記載の可塑剤を含有することを特徴とする
塩素含有ペースト樹脂組成物、を提供するものである。
【0008】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明を構成する酸価0.5mgKOH/g以下である
(A)ポリエステル系可塑剤は、多塩基酸成分と多価ア
ルコール成分および一価アルコール成分及び/又は一価
カルボン酸成分を用いて縮合させて、通常のポリエステ
ル系可塑剤と同様に製造することができる。
本発明を構成する酸価0.5mgKOH/g以下である
(A)ポリエステル系可塑剤は、多塩基酸成分と多価ア
ルコール成分および一価アルコール成分及び/又は一価
カルボン酸成分を用いて縮合させて、通常のポリエステ
ル系可塑剤と同様に製造することができる。
【0009】本発明の(A)ポリエステル系可塑剤の多
塩基酸成分としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、
フマール酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの好ましく
は炭素数4〜12の脂肪族ジカルボン酸等や、フタル
酸、イソフタル酸またはテレフタル酸などの芳香族ジカ
ルボン酸及びまたはそれらの無水物等が主な成分として
挙げられる。これらは、それぞれ1種または2種以上の
混合物として使用される。
塩基酸成分としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、
フマール酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの好ましく
は炭素数4〜12の脂肪族ジカルボン酸等や、フタル
酸、イソフタル酸またはテレフタル酸などの芳香族ジカ
ルボン酸及びまたはそれらの無水物等が主な成分として
挙げられる。これらは、それぞれ1種または2種以上の
混合物として使用される。
【0010】本発明の(A)ポリエステル系可塑剤の多
価アルコ−ル成分としては、例えば、エチレングリコー
ル、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレ
ングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタ
ンジオール、2−メチル1,3−プロパンジオール、
1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、
2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール(ネオペ
ンチルグリコール)、2,2−ジエチル−1,3−プロ
パンジオール(3,3−ジメチロ−ルペンタン)、2−
n−ブチル−2−エチル−1,3プロパンジオール
(3,3−ジメチロールヘプタン)、3−メチル−
1,5−ペンタンジオール1,6−ヘキサンジオール、
2,2,4−トリメチル1,3−ペンタンジオール、2
−エチル1,3−ヘキサンジオール、2−メチル1,8
−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,1
0−デカンジオール、1,12−オクタデカンジオール
などの炭素数2〜18の脂肪族グリコール及びジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコールなどのポリアル
キレングリコールが挙げられる。これらのグリコール
は、1種または2種以上の混合物として使用される。
価アルコ−ル成分としては、例えば、エチレングリコー
ル、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレ
ングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタ
ンジオール、2−メチル1,3−プロパンジオール、
1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、
2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール(ネオペ
ンチルグリコール)、2,2−ジエチル−1,3−プロ
パンジオール(3,3−ジメチロ−ルペンタン)、2−
n−ブチル−2−エチル−1,3プロパンジオール
(3,3−ジメチロールヘプタン)、3−メチル−
1,5−ペンタンジオール1,6−ヘキサンジオール、
2,2,4−トリメチル1,3−ペンタンジオール、2
−エチル1,3−ヘキサンジオール、2−メチル1,8
−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,1
0−デカンジオール、1,12−オクタデカンジオール
などの炭素数2〜18の脂肪族グリコール及びジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコールなどのポリアル
キレングリコールが挙げられる。これらのグリコール
は、1種または2種以上の混合物として使用される。
【0011】本発明の(A)ポリエステル系可塑剤の1
価アルコール成分としては、例えば、オクタノール、イ
ソオクタノール、2−エチルヘキサノール、ノナノー
ル、イソノナノール、2−メチルオクタノール、デカノ
ール、イソデカノール、ウンデカノール、ドデカノー
ル、トリデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノ
ール、オクタデカノールなどの炭素数8〜18脂肪族ア
ルコール、シクロヘキサノールなどの脂環式アルコー
ル、ベンジルアルコール、2−フェニルエタノール、1
−フェニルエタノール、2−フェノキシエタノール、3
−フェニルー1−プロパノール、2−ヒドロキシエチル
ベンジルエーテルなどの芳香族アルコールが挙げられ1
種または2種以上の混合物として使用できる。
価アルコール成分としては、例えば、オクタノール、イ
ソオクタノール、2−エチルヘキサノール、ノナノー
ル、イソノナノール、2−メチルオクタノール、デカノ
ール、イソデカノール、ウンデカノール、ドデカノー
ル、トリデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノ
ール、オクタデカノールなどの炭素数8〜18脂肪族ア
ルコール、シクロヘキサノールなどの脂環式アルコー
ル、ベンジルアルコール、2−フェニルエタノール、1
−フェニルエタノール、2−フェノキシエタノール、3
−フェニルー1−プロパノール、2−ヒドロキシエチル
ベンジルエーテルなどの芳香族アルコールが挙げられ1
種または2種以上の混合物として使用できる。
【0012】また一価カルボン酸成分としては、例えば
カプリル酸、ノナン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラ
ウリル酸などが挙げられ、1種または2種以上の混合物
として使用できる。
カプリル酸、ノナン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラ
ウリル酸などが挙げられ、1種または2種以上の混合物
として使用できる。
【0013】また、本発明の(A)ポリエステル系可塑
剤は、必要に応じてグリセリン、ジグリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール、トリメリット酸、ピロメリット酸など3
価またはそれ以上の多価アルコール及び多塩基酸を変性
剤として使用しても良い。
剤は、必要に応じてグリセリン、ジグリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール、トリメリット酸、ピロメリット酸など3
価またはそれ以上の多価アルコール及び多塩基酸を変性
剤として使用しても良い。
【0014】本発明の(A)ポリエステル系可塑剤の反
応は、例えばパラトルエンスルホン酸、リン酸などの酸
触媒、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチ
タネート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサ
イド、塩化亜鉛などの金属触媒により促進されるので通
常、これらの触媒の存在下、反応させるのが望ましい。
また、通常その反応は100〜250℃、好ましくは1
30〜250℃に加熱して得られる。
応は、例えばパラトルエンスルホン酸、リン酸などの酸
触媒、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチ
タネート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサ
イド、塩化亜鉛などの金属触媒により促進されるので通
常、これらの触媒の存在下、反応させるのが望ましい。
また、通常その反応は100〜250℃、好ましくは1
30〜250℃に加熱して得られる。
【0015】本発明で使用される(A)ポリエステル系
可塑剤は、数平均分子量が、好ましくは500〜800
0、より好ましくは600〜4000の範囲が好適であ
る。また、その酸価は0.5mgKOH/g以下である
ことが好ましく、この範囲であれば塩素含有ペースト樹
脂組成物の耐タレ性は優れたものとなり、塩素含有ペー
スト樹脂組成物の成形加工を良好に行うことができる。
水酸基価は25mgKOH/g以下であることが好まし
く、この範囲であれば可塑剤の塩素含有樹脂に対する良
好な相溶性が得られる。
可塑剤は、数平均分子量が、好ましくは500〜800
0、より好ましくは600〜4000の範囲が好適であ
る。また、その酸価は0.5mgKOH/g以下である
ことが好ましく、この範囲であれば塩素含有ペースト樹
脂組成物の耐タレ性は優れたものとなり、塩素含有ペー
スト樹脂組成物の成形加工を良好に行うことができる。
水酸基価は25mgKOH/g以下であることが好まし
く、この範囲であれば可塑剤の塩素含有樹脂に対する良
好な相溶性が得られる。
【0016】より好ましくは酸価0.3mgKOH/g
以下、水酸基価は15mgKOH/g以下であり、この
範囲であれば、塩素含有ペースト樹脂組成物の耐タレ
性、ペースト樹脂成形品の加工性、及び可塑剤の塩素含
有樹脂に対する相溶性がさらに優れたものとなる。
以下、水酸基価は15mgKOH/g以下であり、この
範囲であれば、塩素含有ペースト樹脂組成物の耐タレ
性、ペースト樹脂成形品の加工性、及び可塑剤の塩素含
有樹脂に対する相溶性がさらに優れたものとなる。
【0017】また、一方の構成成分である一般式(1)
で示される酸価0.5mgKOH/g以下の(B)芳香
族末端エステルは、式(1)中、Bで示されるベンゼン
モノカルボン酸残基とGで示されるアルキレングリコー
ル残基またはオキシアルキレングリコール残基、Aで示
されるアルキレンジカルボン酸残基とから構成されるも
のであり、通常のポリエステル系可塑剤と同様の反応に
より得られる。
で示される酸価0.5mgKOH/g以下の(B)芳香
族末端エステルは、式(1)中、Bで示されるベンゼン
モノカルボン酸残基とGで示されるアルキレングリコー
ル残基またはオキシアルキレングリコール残基、Aで示
されるアルキレンジカルボン酸残基とから構成されるも
のであり、通常のポリエステル系可塑剤と同様の反応に
より得られる。
【0018】本発明で使用される(B)芳香族末端エス
テルのベンゼンモノカルボン酸成分としては、例えば、
安息香酸、パラターシャリブチル安息香酸、オルソトル
イル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、ジメチル安
息香酸、エチル安息香酸、ノルマルプロピル安息香酸、
アミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸等があり、これら
は、それぞれ1種または2種以上の混合物として使用す
ることができる。
テルのベンゼンモノカルボン酸成分としては、例えば、
安息香酸、パラターシャリブチル安息香酸、オルソトル
イル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、ジメチル安
息香酸、エチル安息香酸、ノルマルプロピル安息香酸、
アミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸等があり、これら
は、それぞれ1種または2種以上の混合物として使用す
ることができる。
【0019】本発明の(B)芳香族末端エステルの炭素
数2〜12のアルキレングリコール成分としては、エチ
レングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,
3−プロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、
1,3−ブタンジオール、2−メチル1,3−プロパン
ジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタン
ジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオー
ル(ネオペンチルグリコール)、2,2−ジエチル−
1,3−プロパンジオール(3,3−ジメチロ−ルペン
タン)、2−n−ブチル−2−エチル−1,3プロパン
ジオール(3,3−ジメチロールヘプタン)、3−メチ
ル− 1,5−ペンタンジオール1,6−ヘキサンジオ
ール、2,2,4−トリメチル1,3−ペンタンジオー
ル、2−エチル1,3−ヘキサンジオール、2−メチル
1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、
1,10−デカンジオール、1,12−オクタデカンジ
オール等があり、これらのグリコールは、1種または2
種以上の混合物として使用される。
数2〜12のアルキレングリコール成分としては、エチ
レングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,
3−プロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、
1,3−ブタンジオール、2−メチル1,3−プロパン
ジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタン
ジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオー
ル(ネオペンチルグリコール)、2,2−ジエチル−
1,3−プロパンジオール(3,3−ジメチロ−ルペン
タン)、2−n−ブチル−2−エチル−1,3プロパン
ジオール(3,3−ジメチロールヘプタン)、3−メチ
ル− 1,5−ペンタンジオール1,6−ヘキサンジオ
ール、2,2,4−トリメチル1,3−ペンタンジオー
ル、2−エチル1,3−ヘキサンジオール、2−メチル
1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、
1,10−デカンジオール、1,12−オクタデカンジ
オール等があり、これらのグリコールは、1種または2
種以上の混合物として使用される。
【0020】また、本発明の(B)芳香族末端エステル
の炭素数4〜12のオキシアルキレングリコール成分と
しては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、トリプロピレングリコール等があり、これ
らのグリコールは、1種または2種以上の混合物として
使用できる。
の炭素数4〜12のオキシアルキレングリコール成分と
しては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、トリプロピレングリコール等があり、これ
らのグリコールは、1種または2種以上の混合物として
使用できる。
【0021】本発明の(B)芳香族末端エステルの炭素
数4〜12のアルキレンジカルボン酸成分としては、例
えば、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、グルタール
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸等があり、これらは、それぞれ1種または
2種以上の混合物として使用される。
数4〜12のアルキレンジカルボン酸成分としては、例
えば、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、グルタール
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸等があり、これらは、それぞれ1種または
2種以上の混合物として使用される。
【0022】本発明で使用される(B)芳香族末端エス
テルは、数平均分子量が、好ましくは250〜200
0、より好ましくは300〜1500の範囲が好適であ
る。また、その酸価は、0.5mgKOH/g以下、水
酸基価は25mgKOH/g以下、より好ましくは酸価
0.3mgKOH/g以下、水酸基価は15mgKOH
/g以下のものが好適である。酸価が上記範囲であれ
ば、塩素含有ペースト樹脂組成物の耐タレ性は優れたも
のとなり、塩素含有ペースト樹脂組成物の成形加工を良
好に行うことができる。また、水酸基価が上記範囲であ
れば可塑剤の塩素含有樹脂に対する良好な相溶性が得ら
れる。
テルは、数平均分子量が、好ましくは250〜200
0、より好ましくは300〜1500の範囲が好適であ
る。また、その酸価は、0.5mgKOH/g以下、水
酸基価は25mgKOH/g以下、より好ましくは酸価
0.3mgKOH/g以下、水酸基価は15mgKOH
/g以下のものが好適である。酸価が上記範囲であれ
ば、塩素含有ペースト樹脂組成物の耐タレ性は優れたも
のとなり、塩素含有ペースト樹脂組成物の成形加工を良
好に行うことができる。また、水酸基価が上記範囲であ
れば可塑剤の塩素含有樹脂に対する良好な相溶性が得ら
れる。
【0023】本発明の(A)ポリエステル系可塑剤と
(B)芳香族末端エステルの構成比率は、好ましくは酸
価0.5mgKOH/g以下の(A)ポリエステル系可
塑剤5〜95重量%と上記一般式(1)で示される酸価
0.5mgKOH/g以下の(B)芳香族末端エステル
95〜5重量%から構成され、その比率は上記範囲内
で、樹脂組成物に求められる特性に応じ、適宜選択され
る。
(B)芳香族末端エステルの構成比率は、好ましくは酸
価0.5mgKOH/g以下の(A)ポリエステル系可
塑剤5〜95重量%と上記一般式(1)で示される酸価
0.5mgKOH/g以下の(B)芳香族末端エステル
95〜5重量%から構成され、その比率は上記範囲内
で、樹脂組成物に求められる特性に応じ、適宜選択され
る。
【0024】本発明の塩素含有ペースト樹脂組成物に対
する(A)ポリエステル系可塑剤と(B)芳香族末端エ
ステルの使用量は、塩素含有樹脂100重量部に対して
20〜300重量部、好ましくは30〜200重量部で
ある。
する(A)ポリエステル系可塑剤と(B)芳香族末端エ
ステルの使用量は、塩素含有樹脂100重量部に対して
20〜300重量部、好ましくは30〜200重量部で
ある。
【0025】本発明組成物を構成する塩素含有樹脂と
は、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合樹脂のごとく、公知の単量体と塩化ビニルからなるポ
リ塩化ビニル系共重合樹脂、並びにポリ塩化ビニル樹脂
またはポリ塩化ビニル系共重合樹脂を塩素化した塩素化
ポリ塩化ビニル系樹脂等が挙げられ、1種または2種以
上の混合物として使用できる。
は、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合樹脂のごとく、公知の単量体と塩化ビニルからなるポ
リ塩化ビニル系共重合樹脂、並びにポリ塩化ビニル樹脂
またはポリ塩化ビニル系共重合樹脂を塩素化した塩素化
ポリ塩化ビニル系樹脂等が挙げられ、1種または2種以
上の混合物として使用できる。
【0026】また、本発明の塩素含有ペースト樹脂組成
物は、プラスチック加工分野で使用されている周知の可
塑剤、例えばフタル酸エステル類、アジピン酸エステル
類、セバチン酸エステル類、トリメリット酸エステル
類、ピロメリット酸エステル類、エポキシ系エステル
類、塩素化パラフィン類、燐酸エステル類等と併用する
ことができる。さらに本樹脂組成物は、安定剤、充填
剤、ゲル化剤、希釈剤、減粘剤、発泡剤、顔料、難燃材
または、プラスチック加工分野で使用されている他の添
加剤と併用して使用することができる。
物は、プラスチック加工分野で使用されている周知の可
塑剤、例えばフタル酸エステル類、アジピン酸エステル
類、セバチン酸エステル類、トリメリット酸エステル
類、ピロメリット酸エステル類、エポキシ系エステル
類、塩素化パラフィン類、燐酸エステル類等と併用する
ことができる。さらに本樹脂組成物は、安定剤、充填
剤、ゲル化剤、希釈剤、減粘剤、発泡剤、顔料、難燃材
または、プラスチック加工分野で使用されている他の添
加剤と併用して使用することができる。
【0027】
【実施例】次に、本発明を実施例、比較例により詳細に
説明するが本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお、文中「部」「%」は全て重量基準を示す
ものである。
説明するが本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお、文中「部」「%」は全て重量基準を示す
ものである。
【0028】(合成例) <サンプルNo.1(ポリエステル系可塑剤サンプル)
>反応容器にアジピン酸730部(5モル)、1,3−
ブタンジオール297部(3.3モル)、イソノナノー
ル648部(4.5モル)及び触媒としてテトライソプ
ロピルチタネート0.17部を一括して仕込み窒素気流
中で撹拌下、還流凝縮器を付して過剰の1価アルコール
を還流させながら、酸価が2以下になるまで130〜2
50℃で加熱を続け生成する水を連続的に除去した。次
いで200〜230℃で100〜最終的に3mmHg以下の
減圧下、留出分を除去し、この後濾過して次の性状を有
するポリエステル系可塑剤を得た。
>反応容器にアジピン酸730部(5モル)、1,3−
ブタンジオール297部(3.3モル)、イソノナノー
ル648部(4.5モル)及び触媒としてテトライソプ
ロピルチタネート0.17部を一括して仕込み窒素気流
中で撹拌下、還流凝縮器を付して過剰の1価アルコール
を還流させながら、酸価が2以下になるまで130〜2
50℃で加熱を続け生成する水を連続的に除去した。次
いで200〜230℃で100〜最終的に3mmHg以下の
減圧下、留出分を除去し、この後濾過して次の性状を有
するポリエステル系可塑剤を得た。
【0029】粘度(25℃、mPa・s);120 酸価 ;0.2
【0030】<サンプルNo.2(ポリエステル系可塑
剤サンプル)>反応容器にアジピン酸730部(5モ
ル)、1,2−プロピレングリコール380部(5モ
ル)、イソノナノール216部(1.5モル)及び触媒
としてテトライソプロピルチタネート0.13部を用い
る以外はサンプルNo.1と全く同様にして次の性状を
有するポリエステル系可塑剤を得た。
剤サンプル)>反応容器にアジピン酸730部(5モ
ル)、1,2−プロピレングリコール380部(5モ
ル)、イソノナノール216部(1.5モル)及び触媒
としてテトライソプロピルチタネート0.13部を用い
る以外はサンプルNo.1と全く同様にして次の性状を
有するポリエステル系可塑剤を得た。
【0031】粘度(25℃、mPa・s);3010 酸価 ;0.3
【0032】<サンプルNo.3(芳香族末端エステル
サンプル)>反応容器に安息香酸610部(5モル)、
ジエチレングリコール339.2部(3.2モル)及び触
媒としてテトライソプロピルチタネート0.45部を用
いる以外はサンプルNo.1と全く同様にして次の性状
を有する芳香族末端エステルを得た。
サンプル)>反応容器に安息香酸610部(5モル)、
ジエチレングリコール339.2部(3.2モル)及び触
媒としてテトライソプロピルチタネート0.45部を用
いる以外はサンプルNo.1と全く同様にして次の性状
を有する芳香族末端エステルを得た。
【0033】粘度(25℃、mPa・s);90 酸価 ;0.05
【0034】<サンプルNo.4(芳香族末端エステル
サンプル)>反応容器に安息香酸610部(5モル)、
ジプロピレングリコール388.6部(2.9モル)及び
触媒としてテトライソプロピルチタネート0.40部を
用いる以外はサンプルNo.1と全く同様にして次の性
状を有する芳香族末端エステルを得た。
サンプル)>反応容器に安息香酸610部(5モル)、
ジプロピレングリコール388.6部(2.9モル)及び
触媒としてテトライソプロピルチタネート0.40部を
用いる以外はサンプルNo.1と全く同様にして次の性
状を有する芳香族末端エステルを得た。
【0035】粘度(25℃、mPa・s);134 酸価 ;0.03
【0036】<サンプルNo.5(芳香族末端エステル
サンプル)>反応容器にアジピン酸365部(2.5モ
ル)、1,2−プロピレングリコール418部(5.5
モル)、安息香酸610部(5モル)及び触媒としてテ
トライソプロピルチタネート0.30部を用いる以外は
サンプルNo.1と全く同様にして次の性状を有する芳
香族末端エステルを得た。
サンプル)>反応容器にアジピン酸365部(2.5モ
ル)、1,2−プロピレングリコール418部(5.5
モル)、安息香酸610部(5モル)及び触媒としてテ
トライソプロピルチタネート0.30部を用いる以外は
サンプルNo.1と全く同様にして次の性状を有する芳
香族末端エステルを得た。
【0037】粘度(25℃、mPa・s);815 酸価 ;0.4
【0038】<比較サンプルNo.1(ポリエステル系
可塑剤サンプル)>反応容器にアジピン酸730部(5
モル)、1,3−ブタンジオール297部(3.3モ
ル)、イソノナノール619部(4.3モル)及び触媒
としてテトライソプロピルチタネート0.20部を用い
る以外は、サンプルNo.1と全く同様にして次の性状
を有するポリエステル系可塑剤を得た。
可塑剤サンプル)>反応容器にアジピン酸730部(5
モル)、1,3−ブタンジオール297部(3.3モ
ル)、イソノナノール619部(4.3モル)及び触媒
としてテトライソプロピルチタネート0.20部を用い
る以外は、サンプルNo.1と全く同様にして次の性状
を有するポリエステル系可塑剤を得た。
【0039】粘度(25℃、mPa・s);130 酸価 ;0.6
【0040】<比較サンプルNo.2(ポリエステル系
可塑剤サンプル)>反応容器にアジピン酸730部(5
モル)、1,2−プロピレングリコール190部(2.
5モル)、1,3−ブタンジオール225部(2.5モ
ル)、イソノナノール216部(1.5モル)及び触媒
としてテトライソプロピルチタネート0.16部を用い
る以外はサンプルNo.1と全く同様にして次の性状を
有するポリエステル系可塑剤を得た。
可塑剤サンプル)>反応容器にアジピン酸730部(5
モル)、1,2−プロピレングリコール190部(2.
5モル)、1,3−ブタンジオール225部(2.5モ
ル)、イソノナノール216部(1.5モル)及び触媒
としてテトライソプロピルチタネート0.16部を用い
る以外はサンプルNo.1と全く同様にして次の性状を
有するポリエステル系可塑剤を得た。
【0041】粘度(25℃、mPa・s);3480 酸価 ;1.8
【0042】<比較サンプルNo.3(芳香族末端エス
テルサンプル)>反応容器にアジピン酸365部(2.
5モル)、1,2−プロピレングリコール342部
(4.5モル)、1,3−ブタンジオール90部(1モ
ル)、安息香酸610部(5モル)及び触媒としてテト
ライソプロピルチタネート0.20部を用いる以外はサ
ンプルNo.1と全く同様にして次の性状を有する芳香
族末端エステルを得た。
テルサンプル)>反応容器にアジピン酸365部(2.
5モル)、1,2−プロピレングリコール342部
(4.5モル)、1,3−ブタンジオール90部(1モ
ル)、安息香酸610部(5モル)及び触媒としてテト
ライソプロピルチタネート0.20部を用いる以外はサ
ンプルNo.1と全く同様にして次の性状を有する芳香
族末端エステルを得た。
【0043】粘度(25℃、mPa・s);840 酸価 ;1.4
【0044】(実施例)実施例1〜6、比較例1〜7 表1、2に示す組成で配合された塩素含有ペースト樹脂
組成物を調整し、実施例1〜6および比較例1〜7の組
成物を得た。これらの組成物について実施した試験結果
を表1、2に併記する。なお、組成物の調整条件および
試験方法は次の通りである。
組成物を調整し、実施例1〜6および比較例1〜7の組
成物を得た。これらの組成物について実施した試験結果
を表1、2に併記する。なお、組成物の調整条件および
試験方法は次の通りである。
【0045】(塩素含有ペースト樹脂組成物調整条件) 混合 1100rpm×4分 脱泡 30分(真空下)
【0046】(ゾル焼き付け条件) 190℃×10分 0.4mm厚
【0047】(タレ性試験)ガラス板上に塩素含有ペー
スト樹脂組成物をアプリケーターを用いて塗工し、60
度の傾斜をつけたまま60℃の乾燥機中で15分間静置
する。試験終了後に取り出してペースト樹脂組成物のの
タレ具合を評価する。
スト樹脂組成物をアプリケーターを用いて塗工し、60
度の傾斜をつけたまま60℃の乾燥機中で15分間静置
する。試験終了後に取り出してペースト樹脂組成物のの
タレ具合を評価する。
【0048】 ○:タレなし △:下部に溜まる ×:タレあり
【0049】(ゲル化性試験)光学顕微鏡を用いて、ス
ライドガラス上に滴下した塩素含有ペースト樹脂組成物
の透過率変化を測定する。この際50℃から毎分5℃で
昇温し、不透明から透明に変化し始める透過率の変曲点
をゲル化開始温度とした。その際の評価基準は、110
℃以下を合格とする。
ライドガラス上に滴下した塩素含有ペースト樹脂組成物
の透過率変化を測定する。この際50℃から毎分5℃で
昇温し、不透明から透明に変化し始める透過率の変曲点
をゲル化開始温度とした。その際の評価基準は、110
℃以下を合格とする。
【0050】(耐灯油性試験)0.4mm厚で作製した
塩素含有ペースト樹脂組成物シートを5×5cmの大き
さの試料として、30℃×24時間の条件で灯油中に浸
せきし、油から取り出し、表面をぬぐった後、減量を測
定する。その際の評価基準は、減量30%以下を合格と
する。
塩素含有ペースト樹脂組成物シートを5×5cmの大き
さの試料として、30℃×24時間の条件で灯油中に浸
せきし、油から取り出し、表面をぬぐった後、減量を測
定する。その際の評価基準は、減量30%以下を合格と
する。
【0051】(耐大豆油性試験)0.4mm厚で作製し
た塩素含有ペースト樹脂組成物シートを5×5cmの大
きさの試料として、30℃×24時間の条件で大豆油中
に浸せきし、油から取り出し、表面をぬぐった後、減量
を測定する。その際の評価基準は、減量20%以下を合
格とする。
た塩素含有ペースト樹脂組成物シートを5×5cmの大
きさの試料として、30℃×24時間の条件で大豆油中
に浸せきし、油から取り出し、表面をぬぐった後、減量
を測定する。その際の評価基準は、減量20%以下を合
格とする。
【0052】(非揮発性試験)0.4mm厚で作製した
塩素含有ペースト樹脂組成物シートを5×5cmの大き
さの試料として、100℃×120時間の条件で熱老化
試験を実施した後、減量を測定する。その際の評価基準
は、減量10%以下を合格とする。
塩素含有ペースト樹脂組成物シートを5×5cmの大き
さの試料として、100℃×120時間の条件で熱老化
試験を実施した後、減量を測定する。その際の評価基準
は、減量10%以下を合格とする。
【0053】
【表1】
【0054】*1:ペースト用ポリ塩化ビニル樹脂(重
合度1650) *2:日本アエロジル(株)製 AEROSIL 200 *3:大日本インキ化学工業(株)製 グレックML−
610A
合度1650) *2:日本アエロジル(株)製 AEROSIL 200 *3:大日本インキ化学工業(株)製 グレックML−
610A
【0055】
【表2】
【0056】*1:ペースト用ポリ塩化ビニル樹脂(重
合度1650) *2:日本アエロジル(株)製 AEROSIL 200 *3:大日本インキ化学工業(株)製 グレックML−
610A
合度1650) *2:日本アエロジル(株)製 AEROSIL 200 *3:大日本インキ化学工業(株)製 グレックML−
610A
【0057】
【発明の効果】本発明の可塑剤は、従来公知の可塑剤に
比べて特に耐抽出性、非揮発性に優れ、ペースト樹脂加
工(耐タレ性、ゲル化性)に適した可塑剤であり、塩素
含有ペースト樹脂組成物の応用加工分野における利用価
値は極めて大きい。
比べて特に耐抽出性、非揮発性に優れ、ペースト樹脂加
工(耐タレ性、ゲル化性)に適した可塑剤であり、塩素
含有ペースト樹脂組成物の応用加工分野における利用価
値は極めて大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高澤啓二 大阪府岸和田市荒木町1−21−3−401 Fターム(参考) 4J002 BD04Y BD08Y BD18Y CF00W CF00X CF03W CF03X CF04W CF05W CF22W CF22X EH096 EH106 EH126 EH156 FD02W
Claims (2)
- 【請求項1】 酸価0.5mgKOH/g以下の(A)
ポリエステル系可塑剤と下記の一般式(1)で示される
酸価0.5mgKOH/g以下の(B)芳香族末端エス
テルとからなることを特徴とする可塑剤。 B−(G−A)n−G−B (1) 〔式中、Bはベンゼンモノカルボン酸残基、Gは炭素数
2〜12のアルキレングリコール残基または炭素数が4
〜12のオキシアルキレングリコール残基、Aは炭素数
4〜12のアルキレンジカルボン酸残基を表し、またn
は0以上の整数を表す。〕 - 【請求項2】 請求項1記載の可塑剤を含有することを
特徴とする塩素含有ペースト樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000310512A JP2002121361A (ja) | 2000-10-11 | 2000-10-11 | 可塑剤およびそれを含む塩素含有ペースト樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000310512A JP2002121361A (ja) | 2000-10-11 | 2000-10-11 | 可塑剤およびそれを含む塩素含有ペースト樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002121361A true JP2002121361A (ja) | 2002-04-23 |
Family
ID=18790463
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000310512A Pending JP2002121361A (ja) | 2000-10-11 | 2000-10-11 | 可塑剤およびそれを含む塩素含有ペースト樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2002121361A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005054187A (ja) * | 2003-08-07 | 2005-03-03 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | 発泡製品を製造するための発泡性組成物、その使用、発泡ポリマー層を有する製品の製造方法および該製品 |
JP2008144166A (ja) * | 2006-12-06 | 2008-06-26 | Velsicol Chemical Corp | 低彩色泡状組成物 |
CN102749671A (zh) * | 2005-07-07 | 2012-10-24 | 柯尼卡美能达先进多层薄膜株式会社 | 相位差薄膜、偏光片及液晶显示装置 |
WO2023058392A1 (ja) * | 2021-10-07 | 2023-04-13 | Dic株式会社 | 塩化ビニル樹脂用可塑剤、塩化ビニル樹脂組成物およびその成形品並びに積層体 |
-
2000
- 2000-10-11 JP JP2000310512A patent/JP2002121361A/ja active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005054187A (ja) * | 2003-08-07 | 2005-03-03 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | 発泡製品を製造するための発泡性組成物、その使用、発泡ポリマー層を有する製品の製造方法および該製品 |
JP4567394B2 (ja) * | 2003-08-07 | 2010-10-20 | エボニック オクセノ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 発泡製品を製造するための発泡性組成物、その使用、発泡ポリマー層を有する製品の製造方法および該製品 |
CN102749671A (zh) * | 2005-07-07 | 2012-10-24 | 柯尼卡美能达先进多层薄膜株式会社 | 相位差薄膜、偏光片及液晶显示装置 |
KR20130095852A (ko) * | 2005-07-07 | 2013-08-28 | 코니카 미놀타 어드밴스드 레이어즈 인코포레이티드 | 위상차 필름, 편광판 및 액정 표시 장치 |
KR101580727B1 (ko) * | 2005-07-07 | 2015-12-28 | 코니카 미놀타 어드밴스드 레이어즈 인코포레이티드 | 위상차 필름, 편광판 및 액정 표시 장치 |
JP2008144166A (ja) * | 2006-12-06 | 2008-06-26 | Velsicol Chemical Corp | 低彩色泡状組成物 |
WO2023058392A1 (ja) * | 2021-10-07 | 2023-04-13 | Dic株式会社 | 塩化ビニル樹脂用可塑剤、塩化ビニル樹脂組成物およびその成形品並びに積層体 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD01 | Notification of change of attorney |
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