JPH028851A - 感光性、光重合可能の印刷板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は、寸法安定性担体上に少くとも１層の中間層を
担持し、さらにその上に、ポリマー結合剤、少くとも１
種類の光重合可能エチレン系不飽和化合物、光重合開始
剤及び熱重合禁止剤から成る混合物から本質的に構成さ
れる感光性レリーフ形成層を担持した、印刷版体製造に
適する感光性、光重合可能の印刷板、ならびにこのよう
な感光性印刷板の製造方法に関するものである。

（従来技術） 担体層とレリーフ形成感光層の間に特殊な接着剤層を有
する感光性多層材料はすでに公知である。

例えば***特許出願公開２２０２３５７号公報から、担
体層上の特殊な接着剤層により確実な固定をもたらし、
担体のスチール或はアルミニウムシート上に重層後基礎
ラッカー層（ＨＧ）とレリーフ形成感光層との改善され
た接着をもたらし、接着剤層ＨＯを、レリーフ形成層の
ポリマー結合剤と親和性のある硬化性結合剤混合物を含
有するラッカー（ＯＬ）の成層、乾燥乃至焼付けにより
形成して成る、印刷版体用の光重合レリーフ層は公知で
ある。しかしながら、この接着剤層ＨＯの焼付は乃至硬
化は高温を必要とし、これは一方において相当して高額
の製造コストを必要とし、他方において多くの材料の使
用を困難とする。加熱処理は使用材料の特性著しい劣化
を伴なうからである。

これは例えば担体層としてポリエステルを使用する光重
合体印刷板の場合に生ずる。硬化可能のホルムアルデヒ
ド樹脂の硬化温度は触媒としての酸の添加により低下さ
せるが、このような触媒添加樹脂はその短かいポットラ
イフのために同時にラッカー被覆及び均斉な薄い接着層
を形成するに不適当であることも知られている。

***特許出願公開３０４５５１５号公報によれば、場合
により基礎ラッカーＰ４　（ＨＧ　）を施こした担体層
のと、少くとも１種類の結合剤と、これと親和性を有す
るエチレン系不飽和化合物との光重合開始剤含有混合物
から成る感光性層（Ｒ１との間に、感光性層■に隣接し
、層（ＦＯの結合剤及び縮合物（ＡＺ）と親和性のある
結合剤（ＡＩ）６５乃至９８重債％と、６０乃至１２０
℃で酸触媒なし釦硬化し得る１乃至５個のメラミン単位
を有する。メラミン／ホルムアルデヒド綜合物（メラミ
ンのメチロール化：４６４０乃至１００％で、メチロー
ル基の１０乃至６０％がアルコールでエーテル化されて
いる）２乃至３５重ｔ％とから成る硬化混合物から成る
接着層ＨＯを有する感光性多層材料が公知である。

またヨーロッパ特許出願公開３６３０１号公報には、ア
ルコール可溶性ポリアミド、同一分子内にビニル基とエ
ポキシ基を有し、ポリマー結合剤と反応して共重合性ポ
リ了−を形成し得る非重合化ＣＨ，基を有する多官能性
ビニル七ツマ−さらに可塑剤ｊとしてのフェニルグリシ
ジルエーテルアクリラートとから構成され、ポリマー結
合剤としてアルコール可溶性り］［ｌ化ポリアミドを含
有する光重合性印刷板中において多官能性アクリラート
と結合せしめられる感光性ポリアミド樹脂混合物が記載
されている。この場合レリーフ層中に可塑化組成分が使
用されている。

不発明の課ｆ４は、担体材料とのレリーフ層の改鋳され
た接着性と、印刷板から印刷版体を製造する場合の短縮
された露光所要時間とを示す、感光性重合可能印刷板を
提供することである。

（発明の要約） この課題は特定のアリールグリシジルエーテル（メタ）
アクリラートを少くとも部分的に重合された状態で含有
し、或はこれから構成される中間層を使用することによ
り極めて有利に解決され得る。

本発明の対象は、寸法安定性担体上に少くとも１層の中
間層を担持し、さらにその上に、ポリマー結合剤、少く
とも１種類の光１合可能エチレン系不飽和化合物、光重
合開始側及び熱重合禁止剤から成る混合物から本質的に
構成される感光性レリーフ形成層を担持した、印刷版体
製造に適する感光性、光重合可能の印刷板であって、少
くとも１層の中間層が一般式（１） （式中、Ｒ，ｌは水素或は炭素原子１乃至１０個の炭素
原子を有するアルキル基を、几は水素或はメチル基を、
Ｘは−Ｃ２Ｈ４−−（ＣＨ２−ＣＨ２−０）ｎ−Ｃ２Ｈ
４−−（ＣＨＣＨ３−ＣＨ２−０）ｎ−ＣＨＣトｌ３−
ＣＨ，−乃至８の数値を意味する）の化合物を少くとも
部分的に１合された状態で含有することを特徴とする印
刷板である。

寸法安定性担体上に第１中間層として慣用の接着剤のＶ
４Ｎ！Ｉが、さらにその上に第２中間層が設けられ、こ
れが一般式（１）の化合物なポリマー結合剤との混合物
として少くとも部分的ＫＭ合された状態で含有すること
ができる。

本発明の有利なｌ実施？４様においては、少くとも１層
の中間層が一般式（１）の化合物と、これと親和性のあ
るポリマー結合剤との混合物から構成され、一般式（１
）の化合物が少くとも部分的に重合された状態で存在し
、ポリマー結合剤としてことにポリビニルアルコール、
ポリアミド或はエチレン／（メタ）アクリル酸エステル
／（メタ）アクリル酸共重合体が使用される。

不発明印刷板の感光性層は慣用の１Ｍ様で剥離可能の保
護層で１ｊＪ１されることができる。

不発明の対象は、さらに一般式（１）の化合物を含有す
る溶液が中間層として寸法安定担体上に施こされ、溶媒
を十分ｔ／′Ｃ＃宍することによりレリーフ形成感光層
として形成され、次いで得られた層組底物が徐々に全面
露光されて、レリーフ形成層中に含有される重合可能エ
チレン系不飽和化合物が本質的範囲において重合するこ
となく、中間層を硬化させることを特徴とする、印刷版
製造方法である。

本発明による、或は不発明方法により製造される感光性
、光重合可能の印刷板は、改善された接着性、現像剤に
対して著しく改善された耐性及び高いｒＭＩ度を示す。

（発明の構成） 本発明印刷板を構成する組成分及び不発明方法に使用さ
れるべき材料につき以下に逐一詳述する。

本発明に使用されるべき化合物として、一般式で表わさ
れる化合物が１ず挙げられる。

上記Ｒは水素、炭素原子１乃至１０個のアルキル基或は
炭素原子６乃至１０個のアリール基ケ、Ｒ２は水素或は
メチル基ケ・Ｘは−Ｃ２Ｈ４−−（ＣＨ２−ＣＨ２−０
）、−Ｃ２Ｈ４−一（ＣＨＣＨ３−ＣＨ２−０）ｎ−Ｃ
ＨＣＨ３ｎは１乃至８゛の数値を意味する。

■（，１としては水素のはかに、例えばメチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル、ｎ−オクチル、イソ
オクチルのような炭素原子１乃至１０個のアルキル基或
はフェニル或はナフチルのようなアリール基が挙げられ
る。

好ましい化合物は、Ｉｔｌが水素或はメチルを、ＸＨ 合物である。

寸法安定性担体としては、光重合印刷版体製造用に慣用
されている、例えばスチール、アルミニウム薄板、ポリ
エステル、例えばポリエチレンテレフタラート、ポリカ
ルボナート、ポリビニルクロリド或はポリアミドのよう
な合成樹脂シートである。

寸法安定担体にはまず基礎ラッカー層を形成するのか一
般に■利である。このために担体材料とその上にもたら
されるべき中間層乃至接着層との間に十分な接着をもた
らし、乾燥乃至焼付けに必要な加熱処理が担体材料特性
に熱により障害をもたらさずに行なわれ得る限り種々の
基礎ラッカー層が使用される。

一般に極めて好ましいのは、反応性ラッカーから＆！造
され、ポリイソシアナート及びヒドロキシル基含有オリ
ゴマー及びポリマー、例えばヒドロキシル基含有エポキ
シド樹脂及び／或はヒドロキシル基含有ポリエステル（
分子ｉ　２００００乃至３００００を有するのが好まし
い）或はこれらと他のポリオール、例えば１．４−ブタ
ンジオールとの混合物を含有する、着色或は非着色ラッ
カー材料層である。この基礎ラッカー層製造は、例えは
固体含有分２０乃至７０重ｔ％のよく混和された基礎ラ
ッカーを乾燥層厚さが３〜１００μｍ１ことに５〜２０
μｍとなるように寸法安定性担体上忙塗布して行なわれ
る。この層形成は慣用の方法、例えばｆ！１１′；ｆ５
、噴付け、浸漬、成形塗装、輪転塗装などにより行なわ
れることができる。しかる後５０乃至３００℃の温度で
塗装担体を乾燥し或は焼付けることにより成層される。

寸法安定性担体上に或は基礎ラッカー層を形成した寸法
安定性担体上に中間層乃至接着層を形成するために、一
般式（１）の化合物或はその混合物を、これと親和性の
あるポリマー結合剤及び場合によりさらに他の添加剤と
共に、好ましくはその溶液の形態で、乾燥フィルム厚さ
が３乃至２５μｍ、ことに５乃至１５μｍとなるように
施こされる。

この層形成は同様にして塗布、噴付け、浸漬、成形塗装
或は輪転塗装により行なわれ得る。

ポリマー結合剤としては、場合により一般式（１）の化
合物との混合物として使用され得るが、以下のものを挙
げることができる。すなわち、ポリビニルアルコールの
水浴性鞍型合体乃至誘導体、例えはポリアルキレンオキ
シド及びラジカル重合開始剤の存在下にビニルエステル
を重合させることにより製造される水可溶性乃至分散性
のエラストマーグラフト共重合体、このグラフト重合体
を醸化乃至部分録化し、さらにこの鹸化乃至部分鹸化グ
ラフト共１合体のビニルアルコール単位のエステル化し
たものでありて、本質的に構造単位−（ＣＨ２されたア
ルキル及び／或はアルケニル基を意味し、ｘ）ｙＳｎ）
ｍで１ｍが少くとも２の数値、ｎ＋ｍ充足するものであ
る（ヨーロッパ特許出願公開２２４１６４号公報容態）
。

同様にしてヨーロッパ特許出願公開２２０５０７号乃至
***特許出願公開３３２２９９３号公報に記載されてい
るメタクリル酸で部分エステル化されたポリビニルアル
コールならびに部分アセタール化されたポリビニルアル
コールも適当である０これらの適当ナポリビニルアルコ
ールは一般に４０００　乃至１０００００　、ことに１
００００乃至７００００の分子１胤を有する。

ホリアミド、例えば***特許出願公開１５２２４６３号
公報に記載されているような、ヘキサメチレンジアンモ
ニウムアジパート、４　、４’−ジアンモニウム−ジ−
シクロへキシル−メタン−ジアジバート及びξ−カプロ
ラクタム各同部から成る、Ｋ（ｉα（フィケンチャーの
「セルローゼヘミ−Ｊ　１３（１９３２）５８による）
５５乃至７５を有するコポリアミドも適当である。

なたカルボキシル基含有共重合体、ことにこのようなア
クリラート樹脂、例えば（メタ）アクリル酸エステルと
（メタ）アクリル酸の共重合体を立体とする、酸価３０
乃至１００、分子ｉｉＭｎ約１００００乃至１００００
０　、カラス転移点３０乃至８０℃を有するもの、例え
ばＢ　Ｆグツドリッチ社のＣａｒｂｏｓｅｔ■樹脂ＸＬ
４４のような市販アクリラート樹脂も適当であを。

さらにエチレン／（メタ）アクリル酸エステル／（メタ
）アクリル酸共重合体で、ＭＦＩ（メルトフローインデ
ックス）　（１９０℃、Ｚ１６ｋｊＬ負荷でｙ−７１０
分の測定値）５０乃至４００で酸価５０乃至２００〜Ｋ
ＯＲ／Ｐを有するものも適当である。

中間層乃至接着層製造のためのさらに他の結合剤組成分
として、光重合開始剤乃至光重合開始組成物、熱１合禁
止剤、溶媒、水性或は有機混合溶媒ならびに特殊な効果
をもたらす添加物、例えばグリオキサール或はゲルター
ルジアルデヒドが挙げられる。

光重合開始剤は、一般に中間層全量に対して０．０１乃
至１０重世％、ことに０．０１乃至３重ｔ％の量で使用
される。この開始剤としては、化学線作用によりラジカ
ル形成が可能であり、）−中の迅速な光重合を生起させ
る化合が適当である。開始剤として具体的にアシロイン
及びアシロインエーテル、芳香族ジケトン及び、その誘
導体、及び多環式キノンが挙げられる。ことに適当であ
るのはベンゾイン及びα−ヒドロキシメチルベンゾイン
、特に炭素原子１乃至８個のそのアルキルエーテル、例
えばベンゾイン−イソプロピルエーテル、α−ヒドロキ
シメチル−ベンゾインメチルエーテル或はベンゾインメ
チルエーテル、或はベンジル−ジメチルケタール、ベン
ジル−メチル−エチルケタール、ベンジル−メチル−ベ
ンジルケタール、ベンジル−ネオペンチルケタールのよ
うなベンジルモノケタール、或は***特許出願公開２９
０９９９２号公報に記載されているジアリールホスフィ
ンオキシト、好フしくは２，６−シメトキシベンゾイル
ジフエニルホスフインオキシド、ことに２，４゜６−ド
リメトキシベンゾイルージフエニルホスフインオキシド
である。このような種類、量の光重合開始剤は、化学線
、ことに紫外線による画像形成露光の際に極めて短かい
露光時間、ことに数分を超えない短時間を必要とするに
過ぎない。

不発明による光重合可能中間層は、さらにヒドロキノン
、ｐ−メトキシフェノール、ジニトロベンゼン、ｐ−キ
ノン、メチレンブルー　β−ナフトール、Ｎ−ニトロン
アミン、例えばニトロソジフェニルアミン、フェノチア
ジン、ホスフオン酸エステル、例えば亜燐酸トリフェニ
ル或はＮ−ニトロソ−シクロヘキシル−ヒドロキシアミ
ンの塩、ことにアルカリ及びアルミニウム塩のような熱
重合禁止剤を含有するのが好ましい。禁止剤は光１合可
能レリーフ形成層全量に対して一般に０．００１乃至３
重量％、ことに０．００３乃至１重量％の量で混合使用
される。

当然のことであるが、さらに他の慣用添加物、例えば可
塑剤、アミド基乃至アルコール基を有する飽和低分子化
合物、ワックス、可溶性染料、顔料なども慣用の態様で
使用され得る。

場合により基礎ラッカー層を施こした寸法安定性担体上
に中間層を設けた後、場合により存在する溶媒を蒸発、
乾燥させてから、一般に化学線による中間局の全面露光
を行ない、一般式（１）の化合物を少なくとも部分的に
、好ましくはほとんど重合状態にする。

また他の可能性として、中間層の形成及び溶媒の除去後
直ちに、光重合可能レリーフ形成層を中間層上に塗装成
形し、次いで層構成組成分を全面ｙ１光して、レリーフ
形成層中に含有される光重合可能エチレン系不飽和化合
物を本質的範囲において重合させ、中間層を少くとも部
分的に重合状態にすることも可能である。透明担体の場
合には露光を裏面から行なうこともできる。

さらに他の可能性として、中間層の重合状態化を、ラジ
カル１合開始剤、例えば有機過酸化物、例えばベンジル
過酸化物或は不安定アゾ化合物、例えばアゾジイソブチ
ロニトリルを添加することにより行なうこともできる。

この方法は、ことに担体材料が金属でありて、寸法安定
性を長欠することなく必要な高温処理（原則的Ｋ　１０
０℃以上）する場合に適当である。

レリーフ形成層は一般に中間層乃至接着層に積層され、
積層用溶媒はレリーフ形成層中のポリマー結合剤により
決足される。積層は溶媒を使用せず忙、例えば加熱種層
として行なわれることもできる。

感光性レリーフ形成層用のポリマー結合剤としては、光
重合性印刷版体乃至レリーフ版体製造用として文献に記
載されているすべてのポリマー結合剤が使用され得る。

具体的にはポリアミド、こと忙仏国特許１５２０８５６
号明細書に記載されているアルコール可溶性コポリアミ
ド、セルロース誘導体、ことに水性−アルカリ性剤で洗
除可能のセルロース誘導体、ビニルアルコール重合体及
び種々の鹸化贋を有する、炭素原子１乃至４個の脂肪族
モノカルボン酸ビニルエステル、例えばビニルアセター
トの重合体乃至共重合体、ビニルピロリドンの単独重合
体及び共重合体、ポリウレタン、ポリエーテルウレタン
、ポリエステルウレタン、ポリエステル樹脂、アルクリ
ル酸もしくはメタクリル酸共重合体、例えばメチルメタ
クリラートと、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルア
ミド及び／或はヒドロキシアルキル（メタ）アクリラー
トとの共重合体、及びエラストマージエン重合体及び共
重合体、例えばブタジェン及び／或はイソプレン単独重
合体ブロックと、スチレン或はα−メチルスチレンから
成る重合体ブロックとから成るブロック共重合体ならび
に例えば***特許出願公開３５４０９５０号公報に記載
されているようなエチレンエラストマーか挙げられる。

これは、レリーフ形成層中において、これと親和性のあ
る一種類或は複数種類の光重合可能エチレン系不飽和化
合物との混合物として存在する。その種類及び量は、ポ
リマー結合剤の種類及び感光性多層材料として使用され
るべき材料の種類により決足される。

混合物中におけるモノマーとポリマー結合剤との量割合
は、両者合ｉｆｔ食に対してモノマーは１゜乃至５５］
ｉｌ１％、ことに２５乃至５０重ｔ％、ポリマー結合剤
は４５乃至９０ｔｍ−１１１％、こ、！−に５０乃至７
５重世％である。レリーフ形成層は室温において硬く、
一般に２００乃至１２００μｍの厚さを有する。化学線
作用によりラジカルを形成し得る光重合開始剤の量割合
は、層全体量に対して一般に０．０１乃至１５Ｎｔ％で
ある。

レリーフ形成層のためのことに有利なポリマー結合剤と
しては例えば以下のものがある。すなわち、 アセタート含有ｔ１０乃至３０モル丸、平均分子４１　
Ｍｗ　約１００００乃至約３００００のポリビニルアル
コール 中間層形成のためにすでに前述したポリエチレンオキシ
ド／ポリビニルアルコールグラフト共重合体を主体とす
る内部可塑化ポリビニルアルコール（ヨーロッパ特許出
願公開２２４１６４号公報参照）。

例えばそれぞれ同郡のへキサメチレンジアンモニウムア
ジパート、４．４′−ジアンモニウム−ジシクロヘキシ
ルメタンジアジパート及びξ−カプロラクタムから成る
アルコール性共重合体８０モル％までが部分鹸化され、
ＯＨ基の３モル％１でかメタクリル酸でエステル化され
たポリビニルアルコール（例えば***特許出願公開３３
２２９９３号公報により製造される） エチレン、（メタ）アクリル酸及びアクリル酸エステル
、例えばｎ−ブチルアクリラートから成る共１合体、こ
とに三量体或は四量体（例えば***特許出願公開３５４
０９５０号公報により製造される） レリーフ形成層中において使用されるべきオレフィン系
不飽和化合物の例としては、光重合可能オレフィン不飽
和二″ＮＭ合を有する化合物が挙げられる。このために
レリーフ版体、光重合体プレス印刷版体、グジビア印刷
版体、オフセット印刷版体のＩＭ造用に使用される公知
のモノマー、オリゴマー及び不飽和ポリマーが使用され
、その種類は混合物の使用目的及び他の混合物組成分の
種類によって決定される。２個或はそれ以上の光重合可
能オレフィン小飽和二重結合を有するモノマー単独で、
或はただ１個の光１合可能オレフィン不飽和二重結合を
有する他のモノマーとの混合物として使用される。また
複数個の側鎖或は末端オレフィン不飽和二重結合を有す
るポリマーも上記モノマーの代りに或はこれとの混合物
として使用され得る。この七ツマ−として適当であるの
は、ジオール乃至ポリオールなアクリル酸乃至メタクリ
ル酸でエステル化することにより製造される、例エバエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール或は分子誓約５００マでのポリエチレング
リコール、１，２−プロパンジオ／’、１　＊　３−プ
ロパンジオール、ネオペンチルグリコール、（２，２−
ジメチルプロパンジオール、ｌ、４−ブタンジオール、
１，１．１−１リメチロールプロパン、グリセリン或は
ペンタエリトリットのジ及びトリ（メタ）アクリラート
、さらに上述ジオール及びポリオールのモノアクリラー
ト及びモノメタクリラート、例えばエチレングリコール
、ジ、トリ或はテトラエチレングリコールのモノアクリ
ラート、２個或はそれ以上のオレフィン＋飽和二ＮＴｉ
合、ウレタン基及び／或はアミド基を有する七ツマ−１
例えば前述した脂肪族ジオール、有機ジイソシアナート
及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリラートから製造
される化合物である。またアクリル酸、メタクリル酸な
らび圧その誘導体、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド或は炭素原
子１乃至６個のモノアルコールの（メタ）アクリラート
も適当である。

さらにグリシジルエーテルとアクリル酸乃至メタクリル
酸との反応生成物、例えばビスフェノールへ−グリシジ
ルエーテル或はブタンジオールグリシジルエーテルとア
クリル酸乃至メタクリル酸との反応生成物も適当である
。

光重合開始剤として、また熱重合禁止剤として、レリー
フ形成層のために、中間層形成のために上述したと同様
の貴割合が適用される（すなわち重合可能性全量に対し
て光重合開始剤が０．０１乃至１０１！量％、ことに０
．０１乃至３重量％、熱重合禁止剤が０．００１乃至３
重量％、ことに０．ＯＯ３乃至１ｉｉｔ％）。

場合によりレリーフ形成層に使用されるべき可塑剤は、
慣用のもの、例えばベンゼンスルホン酸−Ｎ　−ｎ　−
ブチルアミド、ベンゼンスルホンアミド、或は多価アル
コール、例えばグリセリン、ＯＨ基含有ポリエーテル、
アミノアルコール、例えばトリエタノールアミン或は市
販のフタール酸エステルを、レリーフ形成層乾燥重量に
対してＯ乃至３０重ｔ％の割合で使用される。

光重合可能のレリーフ形成層はさらにヨーロッパ特許出
願公開１１４３４１号公報に記載されているような制御
組成物を含有し得る。

これは特定の染料（１）と、それぞれの染料のための檀
和な還元剤（２）との混合物である（ヨーロッパ特許出
願公開１１４３４１号公＠ｉ参照）。混合物（１）＋（
２）は化学線による画像形成開光に際して、光重合可能
混合物の１−中における顕著な重合を生起せしめないも
のである。本発明による本質的に溶媒を含有しない、光
重合可能の光重合開始剤含有混合物の層のための露光時
間がＸ時間乃至分とした場合、光重合開始剤を含有しな
い同様の層は、１０倍の露光時間を以てしても、レリー
フ印ｊ６１Ｊ　版体の洗除による現像に際し、光重合層
の実質的部分がもたらされない。一般に露光上ツマ−の
２０重量％以下が重合されるに過ぎない。

レリーフ形成層の光重合可能混合物のための染料（１）
としては、ことに一連のフェノキサジン染料、例えばカ
ブリブルーＧＮ　（Ｃ，ｉ、　５１０００　）　、サポ
ン真正ブＡ／−３０（Ｃ，１，５１００５）　、・ガロ
ブルー１！２（Ｃ，１，５１０４０）　、真正新ブルー
３几（Ｃ，１゜５１１７５　）　、ナイルブルーＡ　（
Ｃ，１，５１１８０）、真正グリーンＭ　（Ｃ，１，５
１２１０）　、真正ブラックＬ（Ｃ，１，５１２１５）
　、ならびにロダンナイルプルーローダミンＢ（塩基バ
イオレット１０、Ｃ，１，４５１７０）及びナイルブル
ー（塩基ブルー１２、Ｇ、　１．５１１８０　）からの
塩乃至アミド、一連のツェナジニウム染料、例えは中性
レッド（Ｃ，１，５００４０）、中性バイオレット（Ｃ
，１，５００３０）　、アジンスカーレットＧ（Ｃ，１
，５００４５）、ロデューリンヘリオトロープ３　Ｂ　
（Ｃ，１，５００５５）　、中性ブルーＢ　（Ｃ，１，
５０２０４）、ロデューリンレッドＧ　（Ｃ，１，５０
２１５）、ロデューリンブルー〇Ｇエクストラ（Ｃ，１
，５０２２０）、インｐ゛シンＧＢ（Ｃ，１，５０２２
１）、＋　７　ラニン’ｒ（Ｃ，１，５０２４０）、モ
ーペイン（Ｃ，１，５０２４５）、ナフチルレッド（Ｃ
，１，５０３７０）　、ならびにニゲロインブラックＴ
　（Ｃ，１，５０４１５）、アクリジニウム染料、例え
ばアクリフラビン（Ｃ，１，４６０００）、オフリジン
オレンジ（Ｃ，１，４６００５）　、アクリジンスカー
レットＪ　（Ｃ，１，４６０１５）、アクリジンイエロ
ーＧ　（Ｃ，１，４６０２５）　、オララジンＧ　（Ｃ
。

１、４６０３０　）、ディアマントホスフィンＧ　Ｇ　
（Ｃ・１、４６０３５　）、ホスフィンＥ　（Ｃ，１，
４６０４５）、フラペオシン（Ｃ，１，４６０６０）、
ベンゾフラビン（Ｃ。

１、４６０６５　）及びレオニンＡ　（Ｃ，１，４６０
７５）、さらにはフェノチアジニウム染料、例えばメチ
レンブルー或はチオニンが適当である。同様に（インブ
チルチオ）アントラキノンも染料（１）として適当であ
る。

感光性レリーフ形成ｌ−は、染料（１）と、このための
十分な量の還元剤（２）を組合せて含有し、染料（１）
は化学線不存在下に還元されないが、露光により染料（
１）は活発な電子状態で還元されことにセミキノンにま
でなされ得る。このような穏和な還元剤としては、例え
はアスコルビン酸、アネトール、チオ尿素、ジエチルア
リルチオ尿素、ヒドロキシルアミン誘導体、ことにＮ−
アリルチオ尿素、好１しくはＮ−ニトロンシクロヘキシ
ルヒドロキシルアミン、特にそのカリウム及びアンモニ
ウム塩が挙げられる。この最後のものは光１合可能混合
物中における熱重合禁止剤としても知られている。

添加されるべき還元剤の量は、光重合可能、智の全Ｊｊ
ｊｋＫ対して一般に約０．００５乃至５電量％、ことに
０．０１乃至１重ｔ％であるが、使用される染料（１）
の童の還元当量より少なくあってはならない。多（の場
合、共に使用される染料（Ｉ）の量の３乃至１０倍量を
添加する。

光重合可能印刷版体の製造は、光重合可能レリーフ層の
組成分均質混合物を、場合により溶媒乃至混合溶媒を添
加して、少くとも１１−の接Ｍ層（−中間層）を形成し
た寸法安定性担体上に施こして行なわれる。

レリーフ形成層の均質な光重合可能混合物は、慣用の混
合装置、例えば混練機、押出機或は混合容器により各組
成分を混合することにより調製される。均質混合物は次
いで一般に２５乃至６０００μｍ１ことに２００乃至１
０００μｍの厚さで１層或は複数層の中間層を形成した
寸法安定性担体上に成層される。

光重合可能レリーフ形成層上に、例えばポリビニルアル
コール或はポリビニルアルコール／ポリエチレンオキシ
ド共重合体のような、現像媒体に可溶性のポリマー〇薄
層の如き保＠層乃至被憧層を設けるのか一般に好ましい
。

不発明による光重合可能印刷板は、公知の方法でレリー
フ版体、ことに印刷版体に加工処理される。このため、
一般に感光性材料層を紫外線螢光管灯、高圧、甲圧或は
低圧水銀灯、螢光管灯などの光源からの化学線により画
曽形奴露光する。この場廿の放射波長は３００乃至４２
０　ｎｍが好ましい。

非≧ｒ光の、従って非架楠１一部分の除太は、水性溶媒
或は水を噴付け、洗除、ブラッシングなどして行なわれ
る。不発明部網板の一つの利点は非露光層部分の洗除が
有機溶媒の添加な安せず、純水で行ない得ることである
。＃Ｌ像されたレリーフ版体及び印刷版体は１２０℃１
での温度で乾燥され、場合により同時に或はその後に化
学線により全面露光される。

不発明記録材料から製造された印刷版体は、ことに直接
的或は間接的な高圧プレス印刷、例えばフレキソ印刷、
新聞フレキソ印刷及びこれに類する印刷技術に適当であ
る。

中間層乃至接着＃に一般式（Ｉ）の化合物、ことにフェ
ニルグリシジルエーテル（メタ）アクリラ−７トな光重
合可能エチレン系不飽和化合物として含有する、本発明
印刷板は、極めて有利に製造され、印刷版体に加工処理
されることができ、しかも担体上におけるレリーフ層の
接着性が著しく教養され、印刷版体製造の際の露光時間
が大幅に短縮される。

以下の実施例により本発明をさらに詳細に説明する。こ
こに使用される部及び百分率は特に言及されない限り重
量に関するものであり、容量部はリットル対キログラム
の如き部に対応する。

実施例１ （ａ）レリーフ形成層の形成 ポリエチレンオキシド−ポリビニルアルコールクラフト
共重合体（４％水浴欣として２５℃における粘度４　ｍ
Ｐａ５　、例えばヘキスト社のＭｏｗｉｌｏｌ■０４−
Ｍｌ）を主体とする内部可塑化ポリビニルアルコール５
０部、フェニルグリシジルエーテルアクリラート５０部
、ベンジルジメチルケタール１．２部、Ｎ−二トロンシ
クロヘキシルヒドロキシルアミンのカリウム塩０．５部
及びサフラニンＴ（Ｃ。

１、５０２４０　”ｌ　Ｏ，０５部を、６０Ｃにおいて
撹拌下に水５０部及びメタノール５０部に溶解させた。

得られた溶液をポリエステルシート上に注下し、ブレー
ドで塗擦し、１０００−２での温度で１時間乾燥させて
０．５間厚さの層を形成した。

（ｂ）中間層乃至接着層の形成 トリクロル醋酸で処理した０、２５１１１１１厚さのポ
リエステルシート上に、フェニルグリシジルエーテルア
クリラート、Ｎ−ニトロンシクロへキシルヒドロキシル
アミンのカリウム塩０．５％及びベンジルジメチルケタ
ール２％から成る溶液を注下し、ブレードで塗擦し、室
累雰囲気下に紫外線螢光管灯からの化学線により露光し
て、０．０：２１１１１１厚さの非粘着性表面を有する
層を形成した。

（ａ）で形成されたレリーフ層を、エタノール及び水の
混合ｆｉ（［１）を使用して上記の如く準備した担体上
に貼着し、得られた材料板を数日間貯蔵した。

保詐シートを剥離したところ、レリーフ層は極めて良好
な接着性を以て担体に貼着されていた。

実施例２ （ａ）レリーフ形成層の形成 はぼ同郡のへキサメチレンジアンモニウムアジバート、
４．４′−ジアンモニウムジシクロヘキシルメタンアジ
パート及びξ−カグロラクタムから成る、Ｋ値（フィケ
ンチャーによる）６８の市販のアルコール性共重合体（
ＢＡＳＩ”社の［Ｊｌｔｒａｍｉｄ［Ｆ］ＩＣ）５０ｍ
を、フェニルグリシジルエーテルアクリラート２５部、
トリメチロールプロパントリアクリラート２５部、Ｎ−
ニトロンシクロヘキシルヒドロキシルアミンのカリウム
塩０．３部及びベンジルジメチルケタール２部と共に、
メタノール９０部及び水１０部に溶解させ、実施例１に
おけると同様にしてこのＭＯを光１合可能レリーフ形成
層とした。

（ｂ）中間層乃至接Ｍｌ？ｉの形成 トリクロル醋酸で処理した厚さ０．２５＋＋ａのポリエ
ステルシート上に、部分アセタール化ポリビニルアルコ
ール（約２０Ｍｆｋ％のビニルアルコール単位、約１重
量％のビニルアセタート単位及び８０重量％のビニルブ
チラール単位を含有、フィヶンチャーのセルローゼヘミ
−１３，５８（１９３２）によるに値４４）５％、ニト
ロソシクロへキシルヒドロキシルアミンのカリウム塩０
．５％及びベンジルジメチルケタール２％から成る溶液
を施こして、化学線で１分間露光し、Ｑ、Ｑ５ｍ厚さの
ポリエチレンシートに貼着し、化学線で２分間露光して
硬化させた。

ポリエチレンシートを剥離して非粘着性表面を、エタノ
ール及び水の混合Ｑ（１：１）を使用して上述レリーフ
層に貼着し、得られた材料板を数日間貯蔵した。

保護シートを剥離して常法により製造された印刷板はレ
リーフ層と担体の間に秀れた接着性を示した。担体から
レリーフ層を離す試験に際しては、ポリエステルシート
を剥隘した。

実施例３ １．０５＋ｕ厚さのアルミニウム薄板と０．２４１ｍ厚
さのスチール薄板とから成る担体に、下記の２層のラッ
カー層を形成し、ポリアミド及びポリビニルアルコ−・
ルから成る結合剤で光重合可能高圧プレス板のレリーフ
層を金属板担体上に接着させた。

（３，１）基礎ラッカー層の形成 エポキシド当量約０．０２　（樹脂１００？に対し）、
分子量約５５００．ＯＨ含有量５．９％の市販のエポキ
シド樹脂（ビスフェノール八及びエピクロルヒドリンか
ら製造）２４３部、ならびに微細粉ルチル１５０部、微
細粉酸化クロムグリーン６部、メルク９０部及び市販の
有機アンモニウム塩基で変態化されたベントナイトペー
スト（ナショナルレッドコンパニーのＢｅｎｔｏｎｅＯ
）　２０部を、ブチルアセタート、エチルグリコールア
セタート及びキシレンの混合物（混合割合１／１／１　
）と共にボールミルで２日間にわたり混練した。

得られたラッカーに、１，１．１−）ジメチロールプロ
パフ１モル及びポリイソシアナートとしてトルエンジイ
ソシアナート３モルから得られる反応生成物をキシレン
／エチルグリコールアセタート（混合割合ｌ：１）に溶
解させた溶液を添加、混合した。

得られた基礎ラッカーを、それぞれアルミニウム薄板乃
至スチー／Ｉ／薄板に塗布し、ラッカー層を室温で１時
間通風乾燥し、次いで１８０℃で空気循環乾燥室内で５
分°間焼付けした。得られた基礎ラッカー層の厚さは約
１８μｍであった。

（３，２）第２の接着層乃至中間層の形成はぼ回部のへ
キサメチレンジアンモニウムアジパー）、４．４’−ジ
アンモニウム−ジシクロへキシル−メタンアジパート及
びξ−カプロラクタムから成る、Ｋ値（フイケンチャー
のセルローゼヘミ−１３（１９３２）　５８による）６
７のコポリアミド１５０部、フェニルグリシジルエーテ
ルアクリラート１００ｓ及び２，４．６−）リメチルベ
ンゾイルジフェニルホスフィンオキシド５ｆ［’、６０
℃において撹拌合併して１０％溶液を調製し、これを基
礎ラッカー層を形成した担体上に塗布し、乾燥厚さ約ｏ
、ｏｏｓ　箇の中間層を形成した。室温で３０分間通風
乾乾燥、通気ノズル乾燥装飯中で１５０℃において１．
５分間焼付けした。

（３，３）ＩＩＩ光性レリしフ形成膚の積層上記（３，
２）のコポリアミド６０％、１モルのエチレングリコー
ル及び２モルのＮ−ヒドロキシメチル−アクリルアミド
からのジエーテル２５％、ベンゼンスルホンアミド１３
．５％及びベンゾインテトラヒドロピラニルエーテル１
．５％から成る混合物の６５％溶液に、Ｎ−ニトロソシ
クロへキシルヒドロキシルアミンのカリウム塩０．３％
、ブラック染料（Ｃ，１，１２１９５）　０．０１％及
び２−ブチルチオ−２−アントラキノンを添加した。こ
の溶液を上記（３，１）及び（３，２）　において接着
層を形成したアルミニウム薄板上に施こし、７０℃にお
いて乾凍して厚さ２００μｍの感光性レリーフ形成層を
積層した。

（３，４）光重合性印刷板の試験 実施例（１１）乃至（３，３）により作製された印刷板
を、それぞれ１．２．３・・・・・・１０分間、１α当
り走査に３０本の３％ラスタートーン値のネガチプフィ
ルム密着下に露光した。光源として市販の紫外線螢光管
灯を有する印刷版露光装置を使用した。ファクター２だ
け延長された洗除時間（１００％洗除）において走査フ
ィールドを無エラーで再現する露光時間を確認した。こ
の過剰洗除における最少限度露光時間は、一定のレリー
フ層組成の場合、接着ラッカーが適当である程これに応
じて良好である。

（３，３）により製造された印刷板は、アルミニウム担
体であってもスチール担体であっても、３分の最少限度
露光時間を必要とする。印刷板は３０℃ＩＣおいて６分
間、市販の水嗅付は装置のエタノール／水混合液（エタ
ノール８７％、水１３％）中和おいて４バールの噴付は
圧力で洗除（過剰洗除）したが、必要な最少限度露光時
間は僅かに３゜０分であった。

実施例４ 実施例３の方法で、ただし中間層（（３，２）参照）が
光重合開始剤を含まないものを調製した。（＆４）によ
る試験では、最少限度露光時間が若干長く、３．７５分
であった。

対比例１ａ 実施例１におけるよ５にして、ただし中間層がフェニル
グリシジルエーテルアクリラート及び光重合開始剤を含
有しないもので印刷板を調製した。

これは最少限度露光時間が１０分以上を要する極め【不
満足なものであった。

対比例１ｂ 実施例３におけるようにして、ただし中間層がフェニル
グリシジルエーテルアクリラート１００部の代りに、硬
化可能フェノール樹脂（フェノール３０部及びビスフェ
ノールＡ７．５部をジメチルエタノールアミンの存在下
、１００℃で過剰量のホルムアルデヒドと縮合させて製
造される）６５部を使用して印刷板を調製した。ラッカ
ー層の焼付けは１８０℃で５分間行なった。印刷板を検
査したところ最少限度露光時間は８分間でやはり不満足
なものであった。

実施例５ （５，１）第２の接着層の形成 基礎ラッカー層を実施例（３，１）におけるようにして
形成した。第２の接着層（−中間層）を形成するため、
実施例３と異なり、８０モル％まで部分鹸化、３モル％
１でメタクリル化された、平均分子ｉｉ　Ｍｗ　１７０
００のポリビニルアルコール（その製法については***
特許出願公、開３３２２９９３号公報を参照）　３１０
０部、フェニルグリシジルエーテルアクリラート１１０
部、光重合開始剤として２゜４．６−）リフチルベンゾ
イルジフェニルホスフィンオキ２１５部、ならびにグリ
オキサール３０％水浴液５部を、６０℃に加熱した水／
ｎ−グロパノール混合液（混合割合７５　：　２５　）
に撹拌しながら溶解させて、固体含有分１４％のラッカ
ー溶液を調製した。（３，２）におけると同様にして層
を形成し、焼付けした。

（５，２）感光性レリーフ形成層の形成８０モル％１で
部分鹸化され、３モル％までメタクリル化された、平均
分子量Ｍｗ　１７０００のポリビニルアルコール（上記
***特許出願公開３３２２９９３号により製造）６０部
、１モルのエチレングリコール及び２′ＮＳのＮ−ヒド
ロキシメチルアクリルアミドからのジエーテル３０部、
Ｎ　　ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミ）”７８１ｓ、
ペンジルジメチ／１／　’ｒ　ｐ−／Ｌ／　２部、す７
　ラ＝ンＴ　（Ｃ，１，５０２４０）０．０３部、クリ
スタルバイオレット（Ｃ，１，４２５５５）０．０３部
及びヘーニトロソシクロへキシルヒドロキシルアミンの
カリウム塩０．３部を、ｎ−プロパツール／水の６０部
混合液（混合割合２５　：　７５　）に浴踏させて６５
％溶液を調製した。これを（５，１）に１ｉＩ２載した
アルミニウム乃至スチール担体上に塗布し、乾燥して溶
媒残存水分６％とし、０．２　ｆｌ厚さのレリーフ層を
有する光重合性印刷板をｍ製した。

（５，４）印刷版の検査 実施例（３，４）におけると全く同様にして検査した。

沈静削エタノール／水混合液の代りに室温の水道水を使
用した。正規の沈静時間１．５分が確認された。ファク
ター２だけ延長された沈静時間は３分であった。この沈
静時間でテスト用版体を製造したが、接着性の利足結果
は実施例（３，４）に記載されたところと同じであった
。

実施例（５，２）により製造された印刷板は、アルミニ
ウム担体を使用したものも、スチール担体を使用したも
のも、２０分の最少限度露光時間を必要とした。この印
刷板は４．５バールの唄付は圧力で、室温において３分
間（通常沈静時間の２倍）水嗅付は装置で沈静された。

この厳しい条件下に拘らす°最少限度露光時間は２０分
で足りた。沈静時間を３倍の４．５分にしたが、最少限
度露光時間の劣悪化には至らなかった。接着層における
フェニルグリシジルエーテルアクリラートの代りに相当
する量のクレシルグリシジルエーテルアクリラートを使
用したが、同様に２分の最少限度露光時間が確認された
。

対比例３ａ 実施例５におけるようにして、ただし接着層（−中間／
１１）が７ヱニルグリシジルエーテルアクリラートも光
重合開始剤も含有しない印刷板を製造・した。その検査
結果は１０分乞越える劣悪な最少限度露光時間であった
。

実施例６ ＊施例（５，１）乃至（５，２）に記載したようにして
印刷仮担体を？Ｉｊ４裂した。中間層厚さは０．００５
１の代りにＱ、９３ｍとした。この接着層が熱的忙重合
しないようにするため、噴射乾燥装り中１５０ｃＫおけ
る処理の代りに空気循環乾燥室内において５分以内の乾
煉を行なった。この接着層（−中間層）の架橋は、紫外
線光源としての螢光管の代りに、接触管状露光装置の露
光により６０秒間にわたり光化学的に行なわれた。

８０モル％ｌで部分鹸化され、３モル％１でメタクリル
化された、平均分子１ｉｉ　Ｍｗ　１７０００のポリビ
ニルアルコール（上述***特許出願公開３３２２９９３
号公報により製造）６０部、１モルの１，４−ブタンジ
オールグリシジルエーテル及び２モルのアクリル酸から
のジエステル３０部、ベンジルジメチルケタール２部、
サフラニンＴ　（Ｃ，１，５０２４０）０．０３ｉＳＮ
−ニトロソシクロヘキシルヒドロキシルアミンのカリウ
ム塩０．３部を、６０℃のｎ　−プロパツール／水混合
液（混合割合％）に溶解させて６５％溶液を調製した。

（５，１）に詳述したようにアルミニウム乃至スチール
担体上に塗布し、溶媒残存水分６％まで乾燥して、レリ
ーフ層厚さ０、７　ｆｉの光重合性印刷板を調製した。

この印刷板は４０℃において４．０バールの噴付は圧力
による６分間の正規沈静時間で５．０分の最少限度露光
時間であって、沈静時間を２倍にしてもこれは著しく劣
悪化されなかった。

対比例４ 実施例６と同様にして、ただし中間層がフェニルグリシ
ジルエーテルアクリラートを含有しない印刷板をｗ４裂
した。その検査の結果、１０分間より長い劣悪な最少限
度露光時間を示した。

実施例７ 印刷仮担体を実施例（５，１）乃至（５，２）に記載し
たようにして調製した。中間層の厚さは０．０５園の代
りに０．０１＋ｌ１１１とした。この中間ｊ−が熱によ
り過早に重合しないように、噴射乾燥装置内で１５０℃
ではなく　１１０　ｔ：において乾燥した。この接瀦層
の架橋は、全面露光処理により、貼着種層処理間に始め
て光化学的に行なわれた。

印刷版調製のため、８０モル％まで部分酢化された、平
均分子ｉ１１’Ａｗ　１７０００のポリビニルアルコー
ルＳＯＷ、ヒドロキシエチルメタクリラート４０部、１
，３．５−トリメチルベンゾイルジフヱニルホスフイン
オキシド１ｆ４及びヒドロキノンモノ、メチルエーテル
０．３ｆｆｌＳ’Ｙ、６０℃のｎ−プロパツール／水混
合液（混合割合％）Ｋ溶解させて６５外溶液を調製し、
（５，１）に詳述したようにアルミニウム乃至スチール
担体上に塗布し、溶媒残存水分６％となる１で乾燥し、
０．５ｗＭ厚さのレリーフ形成層を有する印刷板とした
。

これを４０℃において４．０バールの噴付は圧力で２５
分間の正規沈静時間処理し、ａ５秒の全面子ｖａｎ光し
たものは、最少限度露光時間１．５分を必要としたが、
２倍の沈静時間で処理してもこれは著しく劣悪化されな
かった。

対比例５ 実施例７におけるようにして、しかしながら中間層カフ
ェニルグリシジルエーテルアクリラートを含有しない版
印板を［ＪＬ、た。沈静時間を２倍にして検査したが、
その最少限度露光時間は６分間であり、他の１＃素、こ
とに細線及び点の場合にはさらに長い露光時間を必要と
した。

実施例８ （８，１）基礎ラッカーｊ＠の形成 １．０５−厚さのアルミニウム薄板及び０．２４ｍ厚さ
のスチール薄板の担体を使用し、実施例（３，１）に記
載されるようにまず基礎ラッカー層を形成した。

（８，２）中間層の形成 この基礎ラッカー層を施こした担体上に、カルボキシル
基含有アクリラー５ｍ脂ｃ　ＳＺ　：　７５　；ＭＧ　
：　３００００　；　Ｔ（）：　４２℃；Ｂ）′グツド
リッチ社のＣａｒｂｏｓｅｔ樹脂ＸＬ４４）４９部、フ
ェニルグリシジルエーテルアクリラート４９部、ベンジ
ルジメチルケタール２部から成る２０％溶液を塗布し、
層を形成した。このラッカー層を室温で１時間通風乾燥
シ７．１６０℃において５分間焼付けした。得られた接
着層乾燥皮膜の厚さは１０１繍であった。

（８，３）ｇ光性レリーフ形成層の形成フローインデッ
クス約３００のターポリマー（エチレン６０％、アクリ
ルｆ９２０％及びｎ−ブチルアクリラート２０％）８０
部、ヘキサンジオールシアクリラード１５部、ベンゾス
ルホン酸ブチルアミド１０部、ヒドロキノンモノメチル
エーテル０．４部から成るｌ＄光層を前記中間層に貼着
し、得られた多層材料板を３日間室温で貯藏した。

（８，４）多層材料板の検査 感光性層を画像形成露光し、１％ソ〜ダ浴准で現像した
。積層中間層は秀れた接着力を以て基礎ラッカー層にも
光重合用能レリーフ層にも接着されていた。スチール担
体からレリーフ層を剥議することができなかった。また
接着層（−中間層）の１次的接漕力も２次的接着力も光
重合可能レリーフ層の纏着力よりも大きかった。

実施例９ 実施例８におけるようにして、ただし中間層に使用され
たカルボキシル基含有アクリラート樹脂の代りに、（８
，３）に記述したターポリマー（エチレン／アクリルＭ
／ｎ−ブチルアクリラート）を使用した。この場合にも
光重合可能レリーフ層に対するように基礎ラッカー層に
対しても秀れた接木力を示した。本実施例においても１
次的及び２次的接着力はレリーフ層の膠着力より大であ
った。

代理人　弁理士　　１）代　恣　治

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）寸法安定性担体上に少くとも１層の中間層を担持
   し、さらにその上に、ポリマー結合剤、少くとも１種類
   の光重合可能エチレン系不飽和化合物、光重合開始剤及
   び熱重合禁止剤から成る混合物から本質的に構成される
   感光性レリーフ形成層を担持した、印刷版体製造に適す
   る感光性、光重合可能の印刷板であって、少くとも１層
   の中間層が一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素或は炭素原子１乃至１０個の炭素
   原子を有するアルキル基を、Ｒ＾２は水素或はメチル基
   を、Ｘは−Ｃ＿２Ｈ＿４−、−（ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−
   Ｏ）＿ｎ−Ｃ＿２Ｈ＿４−、−（ＣＨＣＨ＿３−ＣＨ＿
   ２−Ｏ）＿ｎ−ＣＨＣＨ＿３−ＣＨ＿２−、▲数式、化
   学式、表等があります▼或は▲数式、化学式、表等があ
   ります▼を、ｎは１乃至 ８の数値を意味する）の化合物を少くとも部分的に重合
   された状態で含有することを特徴とする印刷板。 （２）請求項（１）による印刷板であって、寸法安定性
   担体上に第１中間層として慣用の接着剤の薄層が、さら
   にその上に第２中間層が設けられ、これが一般式（ I
   ）の化合物をポリマー結合剤との混合物として少くとも
   部分的に重合された状態で含有することを特徴とする印
   刷板。 （３）請求項（１）或は（２）による印刷板であって、
   少くとも１層の中間層が、少くとも部分的に重合された
   状態で一般式（ I ）の化合物から構成されていること
   を特徴とする印刷板。 （４）請求項（１）或は（２）による印刷板であって、
   少くとも１層の中間層が、一般式（ I ）の化合物と、
   これと親和性のあるポリマー結合剤との混合物から構成
   され、一般式（ I ）の化合物が少くとも部分的に重合
   された状態で存在することを特徴とする印刷板。 （５）請求項（４）による印刷板であって、ポリマー結
   合剤としてポリビニルアルコール或はポリビニルアルコ
   ール誘導体が使用されることを特徴とする印刷板。 （６）請求項（４）による印刷板であって、ポリマー結
   合剤としてポリアミドが使用されることを特徴とする印
   刷板。 （７）請求項（４）による印刷板であって、ポリマー結
   合剤としてエチレン／（メタ）アクリル酸エステル／（
   メタ）アクリル酸共重合体が使用されることを特徴とす
   る印刷板。（８）上記各請求項の何れか１項による印刷
   板であって、光重合可能レリーフ形成層が剥離可能の保
   護シートで被覆されていることを特徴とする印刷板。 （９）上記各請求項の何れか１項による印刷板であって
   、式（ I ）においてＲ＾１が水素或はメチルを、Ｘが
   ▲数式、化学式、表等があります▼を意味することを特
   徴とす る印刷板。 （１０）上記各請求項の何れか１項による感光性光重合
   可能の印刷板の製造方法であって、一般式（ I ）の化
   合物を含有する溶液が中間層として寸法安定担体上に施
   こされ、溶媒を十分に除去することによりレリーフ形成
   感光層として形成され、次いで得られた層組成物が徐々
   に全面露光されて、レリーフ形成層中に含有される重合
   可能エチレン系不飽和化合物が本質的範囲において重合
   することなく、中間層を硬化させることを特徴とする、
   印刷板製造方法。