JPH0285225A - エーテル化合物、その製造法およびその殺虫剤としての用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分可〉 本発明は新規なエーテル化合物、その製造法およびその
殺虫剤としての用達に関するものである。

〈従来の技術〉 これまで、特開昭５２−１０６８８１号公報、特開昭６
１−７６４６２号公報等にエーテル構造を有する殺虫性
化合物が記載されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、それらの化合物はその殺虫活性において
必ずしも充分満足すべきものとは言い難い。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らはこのような状況に鑑み、優れた殺虫活性を
有する化合物を開発すべく種々検討した結果、本発明の
新規なエーテル化合物が優れた殺虫性化合物であること
を見出し本発明に至った。

即ち、本発明は一般式中 〔式中、Ｒ１はハロゲン原子またはメチル基を表わし、
Ｒ２は水素原子またはフッ素原子を表わし、Ｒ３は水素
原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表わし、Ｒ４は
低級アルキル基を表わす。Ｙは酸素原子、硫黄原子、メ
チレン基または式−ＮＨ−で示される基を表わし、Ｚは
窒素原子または式−ＣＨ＝で示される基を表わす。］ で示されるエーテル化合物（以下、本発明化合物と記す
。）、その製造法、それを有効成分とする殺虫剤および
それを用いる殺虫方法を提供するものである。

本発明化合物が特に有効な具体的な害虫としては、ウン
カ類、ヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類などの半
翅目、ヨトウ類などの鱗翅目、アカイエカ、イエバエな
どの双翅目、チャバネゴキブリなどの網翅目、その他鞘
翅目、直翅目、等翅目などが挙げられる。

次に、本発明化合物の製造法を示す。

（製造法Ａ） 本発明化合物は一般式（［） 〔式中、Ｒ２，Ｒ，、ＹおよびＺは前述と同じ意味を表
わし、ｘｌはハロゲン原子を表わす。）で示される化合
物と一般式（ｌｌｌ） 艮 ＨＯＣＨ２ＣＣＨ，Ｒ，（１） ■ Ｈ８ 〔式中、Ｒ１およびＲ４は前述と同じ意味を表わす。〕 で示される化合物とを反応させることにより製造される
。

該反応は通常Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
、ジメチルスルホキシドＣＤＭＳＯ）、１．８−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノンやテトラヒドロフラン（Ｔ）
（Ｆ）、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭ
Ｅ）等のエーテル系ｓ奴、ベンゼン、トルエン、ヘキサ
ン等の炭化水素系溶媒、水などの溶媒中、アルカリ金属
の水素化物、水酸化物、アルコキシドやアルキルリチウ
ムなどの塩基の存在下に行われる。反応時間は通常１〜
７２時間で室温〜加熱下に行われ、必要によりクラウン
エーテ）ＬｉＷＡ、有機四級アンモニウム塩、ホスホニ
ウム塩、スルホニウム塩などの相間移動触媒を用いるこ
ともできる。

（製造法Ｂ） 本発明化合物のうちＲ１がハロゲン原子である一般式（
１′） 〔式中、Ｒ１はハロゲン原子を表わし、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
，、ＹおよびＺは前述と同じ意味を表わす。１ で示される化合物は、一般式（ＩＶ） 良 ７Ｎ ７ペ０″″０°Ｈ″００５０” （ＩＹ） ［式中、Ｒ２、Ｒ，、Ｒ４、ＹおよびＺは前述と同じ意
味を表わし、Ａは水素原子、メタンスルホニル基または
トルエンスルホニル基を表わす。］ で示される化合物とハロゲン化試剤とを反応させること
により製造することもできる。

該反応は通常スルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、ＤＭ
ＳＯ、ヘキサメチルホスホリックトリアミド（ＨＭＰＡ
）やジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール等のアルコール系溶媒、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリ
コールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジ
メチルエーテル等のエーテル系溶媒、クロロホルム、ジ
クロロエタン、ジクロロメタン、四塩化炭素、クロロベ
ンゼン、ブロモベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒
、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒などの溶媒中
、室温〜加熱下に通常１〜７２時間かけて行われる。

ハロゲン化試剤としては、例えばハロゲン化水素や五塩
化リン、三塩化リン、オキシ塩化リン、オキシ臭化リン
、トリフェニルホスフィンシバライド等のハロゲン化リ
ン化合物、チオニルクロリド等のハロゲン化硫黄化合物
、フッ化カリウム、フッ化セシウム、ヨウ化カリウム等
のハロゲン化アルカリ金属、フッ化カルシウム等のハロ
ゲン化アルカリ土類金属などが挙げられる。

また、この反応においても必要によりクラウンエーテル
類を用いることもできる。

（製造法Ｃ） 本発明化合物のうちＹが酸素原子またはイオウ原子を表
わし、Ｚが窒素原子を表わし、Ｒ１がメチル基である一
般式（１′） 〔式中、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は前述と同じ意味を表わ
し、Ｙ′は酸素原子またはイオウ原子を表わす。〕 で示される化合物は、一般式（Ｖ） 民 に２ 〔式中、Ｒ１およびＲ４は前述と同じ意味を表わし、Ｘ
、はハロゲン原子を表わす。〕で示される化合物と一般
式（Ｖｌ） Ｒｓ＋　Ｙ’Ｈ（Ｖｌ） 〔式中、Ｒ３およびＹ′は前述と同じ意味を表わす。〕 で示される化合物とを反応させることに製造することが
できる。

該反応は通常ＤＭＦ、ＤＭＳＯ１ＨＭＰＡやトルエン、
キシレン等の炭化水素系溶媒中または無溶媒で、アルカ
リ金属の水素化物、水酸化物、炭酸塩、アルコキシドな
どの塩基の存在下に行われる。反応時間は通常１〜７２
時間で加熱条件下に行われ、必要により、クラウンエー
テル類、有機四級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ス
ルホニラノー塩等の相間移動触媒や銅粉または銅塩など
の触媒を用いることもできる。

本発明化合物を殺虫剤の有効成分として用いる場合は、
他の何らの成分も加えず、そのままで用いてもよいが、
通常は、固体担体、液体担体、ガス状担体、界面活性剤
、その他の製剤用補助剤、餌等と渭５合し、あるいは線
香やマット等の基材に含浸して、乳剤、水和剤、粉剤、
粒剤、油剤、エアゾール、蚊取線香や電気蚊取マット等
の加熱燻蒸剤、フォッギング等の煙霧剤、非加熱燻蒸剤
、毒餌等に製剤して使用する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．０１％〜９６％含有する。

使用される固体担体としては、カオリンクレー　アッタ
パルジャイトクレー　ベントナイト、酸性白土、ピロフ
ィライト、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸
粉、クルミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸
化珪素等の微粉末あるいは粒状物が挙げられ、液体担体
としては、ケロシン、灯油等の脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族
炭化水素、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、四塩
化炭素等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノー
ル、イソプロパツール、エチレングリコール、セロソル
ブ等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、イソホロン等のケトン、ジエチルエー
テル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル、
酢酸エチル等のエステル、アセトニトリル、イソブチロ
ニトリル等のニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド、
大豆油、綿実油等の植物油等が挙げられる。ガス状担体
としては、フロンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメ
チルエーテル等が挙げられる。

乳化、分散、湿展等の１コめに用いられる界面活性剤と
しては、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールス
ルホンｔ３１塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステル
塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオ
ン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコボ
リマー　ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤が
挙げられる。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては
、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルア
ルコール、アラビアガム、糖蜜、カゼイン、ゼラチン、
ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、松根油、寒天
等が挙げられ、安定剤としては、ＰＡＰ　（酸性りん酸
イソプロピル）、ＴＣＰ（１）Ａ［）リクレジル）等の
りん酸アルキル、植物油、エポキシ化部、前記の界面活
性剤、ＢＩＴ、ＢＨＡ等の酸化防止剤、オレイン酸ナト
リウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸塩、オレイ
ン酸メチル、ステアリン酸メチル等の脂肪酸エステル等
が挙げられる。

このようにして得られる製剤は、そのままであるいは水
で稀釈して用いる。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線
虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改
良剤等と混合して用いることもできる。

本発明化合物を殺虫剤として用いる場合、その施用凰は
、通常１０アールあたり５１〜５００ｆであり、乳剤、
水和剤等を水で希釈して施用する場合は、その施用濃度
は１０ｐｐｍ〜１１０００ｐｐであり、粉剤、粒剤、油
剤、エアゾール等は、何ら希釈することなく、製剤のま
＼で施用する。

〈実施１例〉 以下、本発明を製造例、製剤例および試験例にてさらに
詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定
されるものではない。

まず、本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　　〔製造法Ａによる本発明化合物（１）の製
造〕窒素雰囲気下、水素化ナトリウム（６０％油性）　
０．６５　ｆ／を乾ガ・龜ＤＭＦＩＯｓ？に懸濁させ、
水冷下に、２−クロロメチル−６−フエツキシピリジン
８．２８ｆおよび８−クロロ−２，２−ジメチルプロパ
ツール２．０Ｏｆを乾燥ＤＭＦ１０ｍｌに溶解した液を
滴下したつ次いで室温下に１２時間撹拌した後、反応１
夜を希塩酸−氷水にあけジエチルエーテルで２回抽出し
た。エーテル層を併せ、飽和食塩水で洗浄後無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去した。残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付しく展開溶媒
：ヘギサン：酢酸エチル＝５０：１）、目的とする６−
フェノキシ−２−ピリジルメチル　８−クロロ−２，２
−ジメチルプロピル　エーテル（本発明化合物（１）　
）０．５２９を無色油状物として得た。

弓′Ｌ０１．５４２５ ’Ｈ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣ１３溶媒、ＴＭＳ内部標準
）δ値（１）ｐｍ）　　１．０１（ｓ、６Ｈ）　　８．
１３５（ｓ、２Ｈ）８．５Ｇ（ｓ、２Ｈ）　　４．５２
（ｓ、２Ｈ）６．６２〜７．８２　（ｍ、　８Ｈ） 製造但１２　［製造法Ａによる本発明化合物（あ）の製
造〕製造例１で用いた２−クロロメチル− ６−フエツキシピリジン８．２ａｆにかえて２−クロロ
メチル−５−フルオロ−６−フニノキシピリジン８．４
９Ｎを用いた以外は製造例１と同様の操作により、目的
とする５−フルオロ−６−フェノキシ−２−ピリジルメ
チル　３−クロロ−２゜２−ジメチルプロピル　エーテ
ル（本発明化合物（２Ｂ）　’）　０．７１９を無色油
状物とし°Ｃ得た。

ｎ♂’１．５８８０ ’Ｈ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣｄ、溶媒、ＴＭＳ内部標準
） δ値（Ｐｐｍ）　１．０２（Ｓ、　６Ｈ）　　８．３５
（Ｓ、　２Ｈ）８．５１　（ｓ、　２Ｈ）　４．５２　
（ｓ、　２Ｈ）６．６５〜７．７５（ｍ、７Ｈ） 製造例８　〔製造法Ｂによる本発明化合物（２）の製造
〕ジエチレングリコール１００　ｍｌにフッ化カリウム
１０Ｆを加え、減圧（１００〜２０闘Ｈｙ）下に１７０
〜１９０’Ｃに加熱し、約５０肩ｌのジエチレングリコ
ールを留去した。室温まで放冷後、６−フェノキシ−２
−ピリジルメチル　８−メタンスルホニルオキシ−２，
２ジメチルプロピル　エーテル１．２７ｆを加え、８時
間２００°Ｃに加熱した。放冷後、反応液を氷水にあけ
、酢酸エチルで２回抽出した。酢酸エチル層を併せ、飽
和食塩水で洗浄後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧
下に溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付しく展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝
５０　：　１　）、Ｒｆ値　（シリカゲル、ヘキサン：
酢酸エチル＝８　：　１　）が０、７〜０．８に相当す
る部分を集めた。さらに、これを分収用薄層クロマトグ
ラフィーにて処理しく展開溶媒；トルエン：ジエチルエ
ーテル＝２０：１）、目的とする６−フェノキシ−２−
ピリジルメチル　８−フルオロ−２゜２−ジメチルプロ
ピル　エーテル（本発明化合物（２）　＞　１４６　＃
を油状物として得た。（純度８８％） ｎ　乙’−’　１．５８０９ ’）ｌ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣ１，溶媒、ＴＭＳ内部標
準）δ値（ｐｐｍ　）　　１．００　（ｂ　ｓ　＝　６
Ｈ）　　８．８０　（ｂ　８　＃　２Ｈ）４．２２（ｄ
、２Ｈ）　４．５０（９，２Ｈ）６．６２〜７．８６（
ｍ、８Ｈ） ”Ｆ−ＮＭＲデータ（ｃＤｃｎ、溶媒、ＣＦ３ＣＯＯＨ
外部標準（＋７６．５１）１）ｍ　’）　） δ値（ｐｌ）ｍ）＋２２４．８（ｂｔ）製造例４　　〔
製造法Ｂによる本発明化合物（７）の製造〕６−フエツ
キシー２−ピリジルメチル　８−ヒドロキシ−２，２−
ジメチルプロピルエーテル１．Ｏｆとトリフェニルホス
フィン８．７ｆとを乾燥ＴＨＦ１５ｓ＋ｊに溶解し、水
冷下に四臭化炭素２．８１を加え室温下で１４時間撹拌
した。反応液にヘキサン４５ｇ／を加え、生成した不溶
物を胛去し、炉液を水、次いで飽和食塩水で洗浄後減圧
下に濃縮した。残渣に再度ヘキサンを加えて不溶物を炉
去し、Ｆ液を減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィ−（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチ
ル＝５０　：　１　）に付し１、目的とオる６−フェノ
キシ−２−ピリジルメチル　３−ブロモ−２，２−ジメ
チルプロピル　エーテル（本発明化合物（７））０．７
７ｆを無色油状物として得た。

ｎ二８”１．５５４５ ’Ｈ−ＮＭＲデータ＜ＣＤＣ！Ｉｓ溶媒、’Ｉ’ＭＳ内
部標準）δ値（ｐｐｍ）　　１．０２（ｓ、６Ｈ）　８
．８１（Ｓ、２Ｈ）８．４０（ｓ、　２Ｈ）　４．４９
（Ｓ＊２Ｈ）６．６０〜７．７８　（ｍ、　８　Ｈ）製
造例５　〔製造法Ａによる本発明化合物（１７）の製造
１４５％水酸化ナトリウム水溶液４．４　Ｆ　、テトラ
ブチルアンモニウムプロミド１００１ｆおよびトルエン
５　ｍｌを混合し、窒素雰囲気下で２．２−ジメチルブ
タノール０．７１と２−クロロメチル−６−フニノキシ
ピリジン１．７２ｆとをトルエン１０ｇ／に溶かした液
を室温下に加えた。１２時間後に反応液を塩酸−氷水に
あけ、ジエチルエーテルで２回抽出し、エーテル層を併
せ、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾
燥後、減圧下に溶媒を留去して残渣を分取用薄層クロマ
トグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝５：
ｌ）にて処理し、目的とする６−フェノキシ−２−ピリ
ジルメチル　２．２−ジメチルブチル　エーテル（本発
明化合物（１７）　）０．４５ｆを油状物として得た。

心１°’１．５２５０ ’Ｈ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣ１３溶媒、ＴＭＳ内部標準
）δ値（ＰＩ）ｍ）　　０．８２（ｂｔ、８Ｈ）　０．
９２（ｓ、６Ｈ）１．２０〜１．５５（ｍ、２Ｈ） ８．２４（８，２Ｈ）　４．５１（ｓ、２Ｈ）６．６５
（ｂｄ、ＩＨ）　７．００〜７．８０（ｍ。

７Ｈ） 製造例６　〔製造法Ｂによる本発明化合物（１）の製造
〕６−フニノキシー２−ピリジルメチル　８−ヒドロキ
シ−２，２−ジメチルプロピルエーテル０．５ｆを乾燥
キシレン２０　ｇ／に溶解し、五塩化リン０．７８ｆを
加え８時間加熱還流した。次に、反応液を氷水にあけ、
キシレンで抽出した。キシレン層を水洗、乾燥後濃縮し
て得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展
開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１）に付し、目
的とする６−フェノキシ−２−ピリジルメチル　８−ク
ロロ−２，２−ジメチルプロピル　エーテル（本発明化
合物（１）　）　９０岬を得た。

’Ｈ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣ１，溶媒、ＴＭＳ内部標準
）δ値（ｐｐｍ）　　１．００（ｓ、６Ｈ）　　８．８
２（ｓ、２Ｈ）８．４８（８，２Ｈ）　　４゜５１（８
，２Ｈ）６．６０〜７．８０　（ｍ　、　８Ｈ）製造例
７　〔製造法Ａによる本発明化合物（８）の製造〕製造
例１で用いた２−クロロメチル−６−フェノキシピリジ
ン８．２８ｆにかえて４−フルオロ−８−フェノキシベ
ンジルプロミド４．１８Ｆを用いた以外は製造例１と同
様の操作により、目的とする４−フルオロ−８−フェノ
キシベンジル　８−クロロ−２，２−ジメチルプロピル
　エーテル（本発明化合物（３））８．７９ｆを無色油
状物として得た。

ｎ、　　１．５４０１ ’Ｈ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣ６，溶媒、ＴＭＳ内部標準
）δ値（ｐｐｍ）　　１．０１（ｓ、６Ｈ）　　８．８
５（ｓ、２Ｈ）８．５１（Ｓ、２Ｈ）　　４．４０（８
，２Ｈ）６．８０〜７．４５　（ｍ　、　８Ｈ）”Ｆ−
ＮＭＲデータ（ＣＤＣＡｓ溶媒、ＣＦ、Ｃ０ＯＨ外部標
準（＋　７６．５　ｐｐｍ）　） δ値（ｐｐｍ）　　＋　１２９．８　（ｍ）製造例８　
〔製造法Ｃによる本発明化合物（１７）の製造〕フェノ
ール１．８６ｆをキシレンｌＯｓ＋ｌに溶かし、水酸化
ナトリウム０．７４ｆを加えた。

反応液を、塩化カルシウムを充填した塔により副生する
水を除去しながら、６時間加熱還流した。６−クロロ−
２−ピリジルメチル２．２−ジメチルブチル　エーテル
Ｂ、Ｏｆと塩化第一銅８００Ｆとを加えてさらに８時間
加熱還流した。放冷後、反応液を希塩酸−氷水にあけ、
キシレンにて抽出した。キシレン層を水洗、乾燥後減圧
下に溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１
）に付し、目的とする６−フェノキシ−２＝ピリジルメ
チル　２．２−ジメチルブチルエーテル（本発明化合物
（１７））　８．４１ノを油状物として得た。

’Ｈ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣｌ８、ＴＭＳ内部標準）δ
値（ｐｌ）ｍ）　　０．８０（ｂｔ、８Ｈ）　　０．９
１（Ｓ、６Ｈ）１．１９〜１．５４Ｕｎ、２１４）　８
．２２（ｓ。

２）１）　４．５０　（ｓ、　２Ｈ） ６．５５〜？、８０　（ｍ、　８Ｈ） 製造例９［製造法Ａによる本発明化合物（３５）の製造
］窒素雰囲気下、４５％水酸化ナトリウム水Ｈ１６ｓ、
８ａｙ、テトラブチルアンモニウムプロミド１２０ｑお
よびトルエン５　ｍｌを混合し、該混合溶液に２−エチ
ル−２−メチルブタノールｔ、ｏｙおよび６−フェノキ
シ−２−クロロロメチルピリジン１．５１Ｆをトルエン
５　ｍｌに溶解した液を室温下に加えた。

室温下に１６時間撹拌を続けた後、反応液を希塩酸−氷
水にあけ、トルエンで２回抽出した。トルエン層を併せ
、飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
減圧下に溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーに付し、（展關溶媒；ヘキサン：酢酸エチ
ル＝５０　：　１　）目的とする６−フェノキシー２−
ピリジルメチル　２−エチル−２−メチルブチル　エー
テル（本発明化合物（８５）　）１．４８Ｆを無色油状
物として得た。

ｎ　Ｄ”　Ｌ、５２７０ Ｈ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣ１３溶媒、ＴＭＳ内部基準）
δ値（ｐｐｍ）　　０．６８〜１．００（ｍ、９Ｈ）１
．１５〜１．６０（ｍ、４Ｈ）　　８．２８（ｓ。

２Ｈ）４．５１（・８，２Ｈ）　　６．６０〜７．７８
（ｍ、８Ｈ） 製造例１０　［製造法Ｃによる本発明化合物（３５）の
製造〕フェノール０．７６１をキシレン５　ｍｌに溶か
し、これに水酸化ナトリウム０．８Ｆを加えた。

該反応液をモレキュラーシーブス４Ａを充填した塔によ
り副生ずる水を除去しながら、４時間加熱還流した。室
温まで冷却し、６−クロロ−２−ピリジルメチル　２−
エチル−２−メチルブチル　エーテルｔ、ａｏｙをキシ
レン６　ｍｌに溶かした液と、塩化第一銅１　Ｂ　０１
ｇとを加え、８時間加熱還流を続けた。冷却後、反応液
を希塩酸−氷水にあけ、キシレンで抽出した。キシレン
層を水洗、乾燥後、減圧下に溶媒を留去し、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（展開溶媒；
ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１）目的とする６−フェ
ノキシ−２−ピリジルメチル　２−エチル−２−メチル
ブチル　エーテル（本発明化合物（８５））　１．２２
　Ｆを無色油状物として得た。

２屯Ｏ ｎ　　１．５２７２ ’Ｈ−Ｎ＊Ｒデータ（ＣＤＣ１３溶媒、ＴＭＳ内部標準
）δ値（ｐｐｍ）　　０．６９〜ｔ、ｏ　２　（ｍ、　
９　Ｈ）８．２９（８，２Ｈ）４．５１（８，２Ｈ）上
記と同様にして製造された化合物のいくつかを第１表に
示す。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表に記載
の化合物番号で示す。部は重量部である。

製剤例１ 本発明化合物（１）〜（４７）の各々０．２部、キシレ
ン２部、白灯油９７．８部を混合し、油剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜（４７）の各々１０部、ポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム６部、キシレン７０部を
よく混合して乳剤を得る。

製剤例８ 本発明化合物（１）、（３）、（１８）、（１７）、（
８８）または（８５）の各々２０部、フヱニトロチオン
ｌＯ部、リグニンスルホン酸カルシウム８部、ラウリル
硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素６５部をよ
く粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（１）、（２）、（６）、（８）、（１０
）、（３４）または（３６）の各々１部、カルバリール
２部、カオリンクレー８７部およびタルク１０部をよ（
粉砕混合して粉剤を得る。

製剤例６ 本発明化合物（１）、（２）、（１７）、（８８）また
は（８７）の各々６部、合成含水酸化珪素１部、リグニ
ンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０部およ
びカオリンクレー６２部をよく粉砕混合し、水を加えて
よく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例６ 本発明化合物（１）、（３）、（６）、（１３）、（８
４）または（８８）の各々０．０５部、テトラメスリン
０．２部、レス１９２０．０５部、キシレン７ｉ、Ｂａ
！灯油８２．７部を混合溶解し、エアゾール容器に充填
し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて
噴射剤（液化石油ガス）６０部を加圧充填すればエアゾ
ールを得る。

製剤例７ 本発明化合物（１）、（６）または（４７）の各々０．
８１にアレスリンのｄ−トランス第一菊酸エステル０．
８ｙを加え、メタノール２０　ｍｌに溶解し、蚊取線香
用担体（タブ粉：粕粉：木粉を８：５：ｌの割合で混合
）９９．４Ｆと均一に撹拌混合し、メタノールを蒸散さ
せた後、水１５０　ｍｌを加え、充分練り合せたものを
成型乾燥すれば各々の蚊取線香を得る。

次に、本発明化合物が殺虫剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示ず。なお本発明化合物は第１表に記
載の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２
表に記載筒　　２　　表 試験例１ 直径５．５１のポリエチレンカップの底に同大のＰ紙を
しく。製剤例２に準じて調製した下記本発明化合物の乳
剤の水による２００倍希釈液０．７　ｍｌ　（有効成分
濃度５００ｐｐｍ）をＰ紙上に滴下し、餌としてシ嘗糖
８０ダを均一に入れた。その中にイエバエ雌成虫１０頭
を放ち、フタをして２４時間後にその生死を調べた（２
反復）。

結果を１ｇ８表に示す。

第　　８　　表 試験例２ 製剤例２によって得られた下記本発明化合物および対照
化合物の乳剤の水による６６７０倍稀釈液（有効成分濃
度１５ｍ）１）ｍ）にイネ茎（長さ約１２１）を１分間
浸漬した。風乾後、試験官にイネ茎を入れ抵抗性系統の
ツマグロヨコバイ成虫１０頭放ち、１日後に生死を調査
し、死出率を求めた（２反復）。

結果を第４表に示す。

第４表 試験例８ 製剤例２に準じて得られた下記本発明化合物および対照
化合物の乳剤の水による６６７０倍稀釈液（有効成分濃
度１５ｐｐｍ）にイネ茎（長さ約１２１）を１分間浸漬
した。風乾後、試験管にイネ茎を入れトビ、イロウンカ
成虫を１０頭放ち、１日後に生死を調査し、死出率を求
めた（２反復）。

結果を第６表薯ζ示す。

第　　５　　表 試験例４ 製剤例２に準じて得られた下記本発明化合物および対照
化合物の乳剤の水による１０００倍稀釈液（有効成分濃
度１００　ｐｐｍ　）をポリエチレンカップに植えたイ
ネ苗に２０ｇ＋／／２ポットの割合で散布した。風乾後
金網をかぶせ、ｉメトビウンカ成虫を約１５頭／ポット
放飼し、１日後の生死を調査して死出率を求めた（２反
復）。

結果を第６表に示す。

第　　６　　表 〈発明の効果〉 本発明化合物は、ウンカ類、ヨコバイ類、アブラムシ類
、カメムシ類などの半翅目、イエバエ、アカイエカなど
の双翅目等種々の害虫に対して優れた殺虫効力を有する
ことから種々の用途に供し得る。

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Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はハロゲン原子またはメチル基を表わし
   、Ｒ＿２は水素原子またはフッ素原子を表わし、Ｒ＿３
   は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表わし、
   Ｒ＿４は低級アルキル基を表わす。Ｙは酸素原子、硫黄
   原子、 メチレン基または式−ＮＨ−で示される基を表わし、Ｚ
   は窒素原子または式−ＣＨ＝で示される基を表わす。〕 で示されるエーテル化合物。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２は水素原子またはフッ素原子を表わし、
   Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表
   わす。Ｘ＿１はハロゲン原子を表わし、Ｙは酸素原子、
   硫黄原子、メチレン基または式−ＮＨ−で示される基を
   表わし、Ｚは窒素原子または式−ＣＨ＝で示される基を
   表わす。〕 で示される化合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はハロゲン原子またはメチル基を表わし
   、Ｒ＿４は低級アルキル基を表わす。〕で示される化合
   物とを反応させることを特徴とする請求項１に記載のエ
   ーテル化合物の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２は水素原子またはフッ素原子を表わし、
   Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表
   わし、Ｒ＿４は低級アルキル基を表わす。Ｙは酸素原子
   、硫黄原子、メチレン基または式−ＮＨ−で示される基
   を表わし、Ｚは窒素原子または式−ＣＨ＝で示される基
   を表わし、Ａは水素原子、メタンスルホニル基またはト
   ルエンスルホニル基を表わす。〕 で示される化合物とハロゲン化試剤とを反応させること
   を特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ′＿１はハロゲン原子を表わし、Ｒ＿２、Ｒ
   ＿３、Ｒ＿４、ＹおよびＺは前述と同じ意味を表わす。 〕 で示されるエーテル化合物の製造法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２は水素原子またはフッ素原子を表わし、
   Ｒ＿４は低級アルキル基を表わす。Ｘ＿２はハロゲン原
   子を表わす。〕 で示される化合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
   ル基を表わす。Ｙ′は酸素原子またはイオウ原子を表わ
   す。〕 で示される化合物とを反応させることを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＹ′は前途と同
   じ意味を表わす。〕 で示されるエーテル化合物の製造法。
5. （５）請求項１に記載のエーテル化合物を有効成分とし
   て含有することを特徴とする殺虫剤。
6. （６）請求項１に記載のエーテル化合物を用いる殺虫方
   法。