JPH0275666A - 耐蝕性顔料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は表面処理に関する、さらに詳しくは金属やその
ほかの材料の表面を処理をするための組成物に関する。

〔従来の技術および課題〕

１９８７年１２月２３日出願の、われわれの先の同時係
属日本特許第６２−３２６６４０号には、金属およびそ
の外の材料の表面を酸性の３ｆｉ！ｉの金属化合物、た
とえばりん酸塩および珪素の微粒子を含んだ水性分散液
である被覆用組成物による表面処理が開示されている。

この表面処理は、これに引き続いて有機物コーティング
を適用するに先立って、腐蝕抑制コーティングを付着さ
せるために、表面前処理剤として適用するためのもので
ある。われわれの先の出願にはまた、酸性の３価の金属
化合物と珪酸塩を水溶液中で反応させることによって得
られた、腐蝕抑制顔料の製造が述べられている。この方
法によって製造された腐蝕抑制材料は、回収し配合しそ
のままの形でペイントにして使用される。

われわれの先の出願には、先の特許による広範囲の組成
物が述べであるが、本発明の説明の便宜をはかるために
、われわれの先の出願の内容が参考として本発明に引用
されている。続いて有機物層を被覆するための先の出願
による組成物は、金属の表面にすぐれた耐腐蝕性を付与
し、また金属および他の材料の表面にすぐれた付着性を
付与する。

われわれの先の出願によるコーティング組成物の一種類
は、ペイントビヒクル（被膜形成ポリマーまたは他の材
料）および３価の金属化合物（ただし金属としては、鉄
、アルミニウムまたはクロム、またはそれらの混合物）
と珪酸塩とを水溶液中で反応させ得た予備形成した材料
とから成る。

この材料中の珪素と３価の金属原子の比は０．２−３０
＝１　　の範囲内にある。このような組成物の一群の例
゛が、われわれの先の出願における実施例１３に記載さ
れている。使用する３価の金属原子がアルミニウムであ
る場合、アルミニウム塩と珪酸塩を反応させて得られた
予備形成した耐腐蝕性顔料は、珪酸アルミニウム物質の
一種類だと信じられている。そして本顔料の化学的組成
は正確には分ってはいないが、便宜上、用語ｒ金属シリ
ケートｊ、ｒ珪酸アルミニウム１またはｔ珪酸アルミニ
ウム物質１を以下この種類の物質を表すものとして使用
する。塗装仕上剤として使用するための、すなわち適当
な被膜形成物質を含んだ、コーティング組成物を製造す
るためには、硫酸アルミニウムと珪酸塩を反応させて得
られる耐蝕性顔料は、燐酸アンモニウムで製造した顔料
よりも特に保護性がすぐれ、かつ低コストである。

［課題を解決するための手段］ 酸性の３価金属化合物と、特に前述の、先の出願で述べ
た珪酸塩とを反応させて得られた珪酸アルミニウムまた
は他の金属のシリケート材料を用いた耐蝕性組成物は、
酸化亜鉛を添加するか混合することによって一層改良で
きることが分っている。さらに、酸化亜鉛と珪酸アルミ
ニウムまたは他の金属シリケート材料を組合わせると、
表面処理により付与される金属表面の耐蝕性の度合いに
相乗効果がある。本発明は、酸化亜鉛と酸性の３価金属
化合物と珪酸塩を反応させて得られる３価金属の珪酸塩
材料とからなる、耐蝕性組成物を提供するものである０
水反応は水溶液中で行われ、反応生成物は沈澱として回
収される。

３価金属の珪酸塩材料の詳細は、全てわれわれの先の出
願に開示されている。望ましい３価金属はクロム、鉄、
とりわけアルミニウムである。望ましい酸性化合物は、
酸性燐酸塩であって例えば金属トリス・二水素ホスフェ
ート自体又は過剰な燐酸と混合したものであり、また硫
酸塩であり例えば酸性硫酸塩と、水溶液中で酸性反応を
起こす硫酸塩と他の塩類である。３価金属化合物は、水
性相即ち溶液または分散液状のアルカリ金属の珪酸塩と
反応し、沈澱を生成する。これを濾過し、水溶性物質を
除去するために水洗し、次いで温度をあげ例えば１００
〜２５０℃または２００〜２５０℃で０．１〜６時間、
例えば２〜６時間加熱される。さらに高温、例えば最高
３５０℃で乾燥してもよい。この段階における生成物は
、適当なコーティング組成物に混合するのに有用な生成
物である。本生成物は、実質的に酸性３価金属化合物中
に存在するアニオン、例えば燐酸塩イオンまたは硫酸塩
イオンを殆ど含まず、したがって実質的に殆ど水溶性塩
類を含んでいない、このようにして調製した生成物は、
本発明の非常に好ましい耐蝕性物質である。

酸化亜鉛との有益な併用効果が知られている他の珪酸ア
ルミニウムの種類には、天然珪酸アルミニウムと合成に
よって得られた関連物質とがある。

これらの物質は酸化物及び／又は水酸化物の化合物また
は混合物であり、場合に応じてＨ，０として水素結合を
有する珪素やアルミニウムからなる他の化合物である。

本珪酸塩物質はまた、不純物を含まないが、ナトリウム
またはカリウムのようなアルカリ金属を含むことができ
く好ましくは化学結合したかたちで）、あるいはカルシ
ウムのようなアルカリ土類金属を含有することもできる
。また珪酸塩物質は、基本的に珪素、酸素、アルミニウ
ムのみを含有するのが好ましく、場合によっては水素を
含有し、最も好ましいのは珪酸塩物質がアルミニウムと
水素を含有することである。

本発明はまた、場合によりカルシウムその他のものを用
いてイオン交換によって表面を改質した、金属シリケー
ト物質を用いた耐蝕性組成物または顔料からなるが、そ
の性質は最大限ある量まで酸化亜鉛を加えることによっ
て改善される。酸化亜鉛を加える物質は、米国特許第４
８８７５９５号およびＥＰ４６０５７号に記載の通りで
あり、その内容を参考として引用した。

したがって、本発明は、酸化亜鉛と；（ｉ）３価の金属
化合物と珪酸塩の反応によって得られる物質、（ｉｉ）
天然珪酸アルミニウム物質またはそれに同等な合成物質
、に）イオン交換によって表面を改質した天然または合
成珪酸アルミニウム、および（′Ｗ）それらの混合物か
らなるグループから選ばれた３価金属の珪酸塩物質−と
からなる耐蝕性顔料組成物を提供するものである。

本発明の目的にたいして有用なアルミニウムと他の３価
の金属化合物は、珪素と金属原子との比が、０．２−３
０：　またとえば０．５−１０：　１　、好ましくは０
．５−５：１、特に０．５−３　：　１または１．５−
３．５：１または０．５−１．５：　ｌ　　であること
が望ましい。

化学反応によって得られたき酸物質や天然アルミニウム
を包含する一連の物質は、本発明の目的に使用できる。

これらの珪酸塩物質は、平均寸法がｌｏｌＪＩ未満たと
えば０．１−５μｌ、特別には０．１１−１１Ｉである
粒子であり、コロイド状であることもコロイド状でない
こともでき、そして平板状構造を有することが出来、望
ましくは配合するペイントまたは他のコーティング組成
物を粘調化しないことである。

さらに好ましい珪酸塩物質は、４０％以上の粒子が、例
えば４０−９８％の粒子が、特別には７０−９８％の粒
子が２ミクロンのスクリーンを通過し、そして特別には
７０％以上の粒子が１ミクロンのスクリーンを通過する
ことである。また珪酸塩物質は、全水溶性成分が１％未
満例えば０．０５−１％であり、さらに例えば０．５％
または０３％であり、その例としては０．０２−０．５
％または０．０２−０．３％のものが好ましいが、この
ような、水の溶解性に寄与するイオンの例としてはナト
リウム、塩化物および硫酸塩がある。好ましい珪酸塩物
質には水和珪酸アルミニウムがあり、イオン交換体とし
作用する。

適切な珪酸アルミニウムの例はクレー類であり、例えば
、はとくに好ましく低価格で優れた性質を有するチャイ
ナクレー（カオリン、＾１２０．・２ＳｉＯ７・２Ｈ２
０）とベントナイト（＾１２０．・４ＳｉＯｚ・２Ｈ２
０）がある。クレーの混合物は使用できるが、クレーは
燃焼したものでも・よいが、未爛焼のクレーが好ましい
。上記の粒度と水溶解性は、とくにクレー類には好まし
く、また酸性の３価金属化合物と珪酸塩との反応生成物
についても好ましい。

本発明の組成物中の酸化亜鉛や他の成分を混合するには
、酸化亜鉛の水スラリーとその他の粉砕固形物を混合す
るとか、あるいは乾燥諸成分を一緒に粉砕するとか、あ
るいはこれら諸材料を水でスラリー化する、といった手
近かな方法で混合することができる。

酸化亜鉛と珪酸アルミニウム物質の組合わせで得られる
耐蝕性の改善は、ペイント組成物におけるような膜形成
物質を含んだ被膜用組成物（水型または溶剤型）の場合
特に顕著である。前者には例えば、適切なアルキッド樹
脂またはビニルポリマーまたはビニルアクリルコポリマ
ーがあり、後者にはアルキッド樹脂例えば長油、中油ま
たは短油アルキツド樹脂、フェノールアルキッド樹脂、
２成分系エポキシ樹脂および塩化ゴム、エポキシブライ
マー、エポキシエステル／メラミンホルムアルデヒドプ
ライマー、短油アルキッド／尿素ホルムアルデヒドブラ
イマー、２液型エポキシポリアミドプライマー、エポキ
シ／尿素ホルムアルデヒドコイル被覆用ブライマーおよ
び電気泳動用プライマーがある。

本発明の改良した顔ｆｉを＆終仕上げ用の有機組成物に
混和すると、化学的前処理をしなくても、即ち処理すべ
き表面を洗浄し乾燥するだけで表面に直接塗装したペイ
ントまたはラッカーに保護効果を与えることができる６ 公知の耐蝕性肢覆用組成物に比較して、本発明によるも
のは通常の試験方法に定められた、仕上用の有機被覆の
耐蝕性、けがき線腐蝕およびふくれに対する抵抗性に対
して閉著な改善がみられる。

酸化亜鉛と３価金属の珪酸塩物質を用いた本発明の組成
物によって得られた保護のレベルは、一方の成分が無く
どちらか一方の成分だけを使って得られた保護のレベル
よりも優れていることが多い。

長期間の腐蝕保護を行った場合、亜鉛酸化物を３価の金
属塩と珪酸塩との反応によって得られた金属シリケート
顔料と組合わせたものは、クレーと酸化亜鉛を組合わせ
たものよりも優れた結果を与えるようである。

本発明における酸化亜鉛と金属シリゲート顔料の相対比
率は、広範囲に変えることができる。被覆用組成物中の
耐蝕性顔料の全量を基準に３０重量％をこえる量の酸化
亜鉛を組込むことは普通望ましくなく、２５重量％以下
であることが好ましい。

酸化亜鉛の比率が高いと、結果は非常に悪い。少なくと
も有効量の酸化亜鉛を使用するのが好ましく、明らかに
約２％未満（顔料の全重量を基準にして）の酸化亜鉛を
使うのは好ましくなく、従って、２−３０％または２−
２５％、たとえば１０−２５％、特別には１５−２５％
の量を使用する（酸化亜鉛と金属シリケートｆヒ金物の
全合計量を基準とする）。

多くの目的に対して酸化亜鉛の好都合な比率の範囲は、
溶剤ベースの配合でも水ベースの配合でも同様に、うな
いし２０％である。

金属または他の表面に適用する仕上げ被覆用組成物は、
被覆用組成物の重量を基準として耐蝕性顔料を最高５０
％、好ましくは０．１−２０％例えば１−１５％、４−
１０％含有することができる。

上述のように混合した酸化亜鉛の粒度は、最高約０．２
ｘｍ　、好ましくは０．００１ないし０．０５ｚ屑また
は０．１１ＪＩである。ずっと小粒度のものは、例えば
０．１ないし１０ミクロンであり、例えばＯ，ｉｌ　　
ミクロン、特別には０．３−０．４ミクロンのものが有
利である。被覆用組成物が適用できる下地は上記のわれ
われの先の出願に述べであるが、一般には金属表面であ
る。下地は、必要ならば、塗装に当たってまず洗浄して
油、汚れ、腐蝕物を除去し次いで水洗する。

［実施例コ 本発明を以下の実施例１〜１５で説明する。実施例Ａ〜
Ｅは比較例である。部と百分率は重量基準である。

火］１１−」２ 珪酸ナトリウム（５ｉＯｚ　：ＮａｚＯ，２：１　）　
　（１６２ｙ　）　　を脱イオン水（ＩＬ）に溶解した
。アルミニウムニ水素オルト燐酸塩溶液（４８％＠／ｗ
　）　（５ｏｌｌ　）　　を、燐酸（比重１．７５）　
　（４７ａ１）とともに撹拌しながら珪酸ナトリウム溶
液に加えた。生じた固形分はＰ別し、水でよく洗浄し、
２３０℃で４時間乾燥した。

この乾燥固形分’（０，０８ｚｚのふるいを用いレッチ
・ミル（ＲｅＬｓｃｈ　ｍ１ｌｌ）　　で粉砕し、次い
で粒度０．３４−０．３８ミクロンの酸化亜鉛を顔料の
全重量を基準として２０％混合した。得られた固形物を
水をベースとしたアルキッドプライマーに６．６重１％
添加した。得られたペイントを３５ミクロンの厚さにな
るように清浄な軟鋼パネルに塗装した後、パネルを６０
−１６０℃１０分間焼付け、７日間エージングし、綾目
のけがき線を入れ、２００時間中性塩でスプレーした。

けがき線腐蝕はペイント膜の下にふくれが生ずることな
く良好であった。

え１皿−ユ 実施例１の方法にならい、耐蝕性顔料に対して４％（２
０％の代わりに）の酸化亜鉛を加えて実施した。けがき
線耐蝕性はペイント膜の下にふくれがほとんど生ぜず優
秀であった。

１１匠−旦 上記のわれわれの先の出願の実施例１３Ｃに記載のよう
に、顔料をアルミニウムオルト燐酸塩溶液（４８％ｗ／
ｗ　）　　（８０１１）　　と珪酸ナトリウム（ｌｈ）
とから調製した。顔料と、全固形分に対し２０％および
４％１１／ｗの酸化亜鉛とを混合したところ、実施例１
および２に匹敵する結果が得られた。ペイントは実施例
１にしたがって準備し、実施例１に準じ、パネルに塗装
した。

［ 実施例３の方法を繰返し、上記のわれわれの先の出願の
実施例１３Ｅの実施例にならって顔料を調製した。１０
％−一の酸化亜鉛（顔料と酸化亜鉛の合計量を基準とし
て）を混和したところ、被覆したパネルに対し、けがき
線腐蝕に悪影響を与えることなくふくれもほとんど生じ
なかった。

支胤且−５ 溶剤ベースの風乾性フェノール／アルキッドプライマー
ペイントを用いて、実施例１ないし４に記載の方法を繰
返しほぼ同じ結果を得た。

夫１勇−玉（比較例） 水（３００ｍ１　）　　に１６永和硫酸アルミニウム（
ＳｉＯ□：ＮａｚＯ，２：１）　　（８４１？）を溶が
したものを撹拌しながら室温において珪酸ナトリウム（
ＳｉＯｚ：Ｎａ２Ｏ，２：１）（７２ｙ　）　　を水（
８００ｍ１）　　に溶がしり溶Ｈニ加、ｔ　な。

得られたスラリーをＰ遇し、Ｐ液のｐａ＋が５より高く
なるまで水で充分洗浄し、最後に２３０℃で４時間乾燥
した。生成物を０．０８ａｙのふるいを用いレッチミル
で粉砕した。

得られた珪酸アルミニウム物質を溶剤ベースのフェノー
ル／アルキッドプライマーに７．７重量％混合した。得
られたペイントを３５−４０ミクロンの厚さになるよう
に清浄な軟鋼パネルに塗装した後、パネルを７２時間エ
ージングし、綾目にけがき線を入れ、２００時間中性塩
でスプレーした。けがき線腐蝕はペイント膜の下にやや
ふくれが生じたが良好であった。

及１匠−玉 実施例Ａによって得られた珪酸アルミニウム材料に、顔
料固形物（即ち珪酸アルミニウムと酸化亜鉛）の全型１
を基準にして粒度０．３４−０．３８ミクロンの酸化亜
鉛を２０％混合した。この固形物を溶剤ベースのフェノ
ール／アルキッドプライマーに７．７重量％混合した。

そして実施例Ａと同様の手順で処理した。けがき線＠蝕
はペイント膜の下にふくれが生ぜず良好であった。

火癒Ｍ−上（比較例） き成畦酸アルミニウム材料のかわりにカオリンを使用し
て、実施例Ａの方法を繰返した。ライトカオリン（ｌｉ
ｇｈｔ　Ｋａｏｌｉｎ）を酸洗いし、溶剤ベースのフェ
ノール／アルキッドブライマーに７，７重量％混合し、
実施例Ａと同様に試験した。ペイント膜の下にふくれが
生じ、平均的なけがき線腐蝕が生じた。

及１皿−１ 酸化亜鉛と実施例Ｂのライトカオリンを混合し、酸化亜
鉛を２０重量％含有した固形物を得た。この固形物を溶
剤ベースのフェノール／アルキッドプライマーに７．７
重量％混合し、実施例Ｂの方法を繰返した。けがき線廣
蝕は、ペイント膜の下にふくれが生ぜず良好であった。

及立且−ぷ（比較例） 沈澱珪酸アルミニウム（例Ｂ［ｌＩｌ、イングランド、
プール市）（Ｓｉ＾１の原子比は７：１であり、Ｎａ。

０．２％、ＣＩ、０．１％、硫酸塩０．５％、であり即
ち水溶性物質合計０．８％）を溶剤ベースのフェノール
／アルキッドプライマーに７．７重量％混合し、そして
組成物を実施例Ａ記載の方法で試験した。ペイント膜の
下にひどいふくれが生じ、けがき線腐蝕は不良であった
。

火１皿−１ 酸化亜鉛を実施例Ｃ″ＣＣ使用沈澱珪酸アルミニウムと
混合して、　２０重量％の酸化亜鉛を含んだ固形物を得
た。この固形物を溶剤ベースのフェノール／アルキッド
プライマーに７．７重量％混合し、そして実施例Ａの試
験方法により試験した。ペイント腰下のけかき線腐蝕と
ふくれは実施例Ｃよりも良好であった。

９および　　　Ｄ 実施ＩＱＡと６の方法を、酸化亜鉛（酸化亜鉛とクレー
の合計を基準として、２０％−一混合）を使用する場合
と使用しない場合に分け、それぞれ５種類のチャイナク
レーを合成珪酸アルミニウムの代りに用い別々に行った
。クレーは英国コーンウオールのイングリッシュ　チャ
イナ・クレー社（Ｅｎｇｌｉｓｈ　Ｃｈａｉｎａ　Ｃ１
ａｙｓ　Ｌｔｄ、）　　から入手し、それらは次の通り
であった。クレーＩはライトカオリン医薬グレード（英
国薬局法、［１ｒｉｔ　Ｐｈａｒｎ）であり５精製し、
酸洗いして重金属含有量を低くし全水溶性物質合計量を
０．１％にしたものであり、粒度は２ミクロンのスクリ
ーンを７５％通過するものであった。クレー■は純白色
の高級グレードであって、全水溶性物質が約０．２％、
粒度は１ミクロンのスクリーンを９０２６通過するもの
であった。

クレー■は、焼成グレードｒボールスター（Ｐｏｌｅｓ
ｔａｒ）　２００ＰＪであり、粒子の約５０％が２ミク
ロンのスクリーンを通過するものであった。クレー■は
、純白色で、スペスホワイト印（Ｓｐｅｓｗｌ＋　ｉ　
ｔｅ　ｍａｒｋ　）として販売されており、水溶性物質
含有量は０．２％であり、６０％以上の粒子が１ミクロ
ンのスクリーンを通過し、さらにクレー■と■はグレー
ドＤパウダーとグレードＥパウダーとして販売され、粒
子の４５％が２ミクロン以下（クレーＶの場合）であり
、粒子の２５％が２ミクロン以下（クレー■の場合）で
あり、両クレーＶ、■とも水溶性物質含有量が約０．１
５％であった。試験結果は次の通りであった。

１Ｉ　　　　３　　　０　　　１−２　　　０−１１［
１３−４１２１ １％ｌ　　　　３　　　２　　　１−２　　　１Ｖ４２
　　　３　　　２ Ｖ［４２３２ クレー無し−４２ 注二表の０は最高、５は最低の結果を表す。

１０お　　　　　　Ｅ 実施例９および比較例りの方法を、クレーを用い、実施
例１に於いて使用した風乾性の水ベースのアルキッドブ
ライマー中で、クレーと酸化亜鉛（もし酸化亜鉛を使用
するなら）の合計量の６．６％の酸化亜鉛を用いた場合
と、用いない場合にっいてｉｉ返した。酸化亜鉛が用い
ない場合の結果は、ペイント被膜の下にふくれが生じ、
平均程度のけかき線腐蝕が生じたが、酸化亜鉛を使用す
る場合には、けがき線腐蝕はよく、ペイント被膜下のふ
くれが少なかった。クレーＩと■の場合、最良の結果が
得られた。

及１匠−旦二卦 市販ペイントの配合において、本発明の顔料を、同容積
の他の顔料と耐腐蝕性について比較した。

、部は全て重量基準である。

ｕ＝−２液型エポキシ／ポリアミドブライマー（未硬化
） 一方の容器に入ったペイントベースの顔料の性質が変え
である組成物Ａと、もう一方の容器に入った触媒組成物
Ｂとからなる２液型組成物を調製しな。

組成物Δニ ー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　量（エビコーｔ−１ｏｏｌ　ｘシ咎、シェル　ケミカ
ルズ）メチルイソブチルケトン　　　　　　　　　　　
　　　　２０４．１（１４１［１に） メトキシプロピルアセテート　　　　　　　　　　　　
　　６１．１（ＨＰ＾、ＢＰ　　ケミカルズ） 二酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８３．６（チオナ（Ｔｉｏｎａ）４７２、ＳＣＭ）
珪酸マグネシウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１４４（マイクロ・タルク２０／Ｍ／２　、ルーゼ
ナックタルク（Ｌｕｚｅｎａｃ　Ｔａ１ｃ））黄色酸化
鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
．５（バイフエロックス（Ｂａｙｒｅｒｒｏｘ）３９２
０゜バイエル　（Ｂａｖｅｒ）） 酸化クロム３９に３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０．４（ブライズ（Ｂｌｙｔｈｅ）） ポリエーテル改質ジメチルシロキサンコポリマー　　　
　　２．５２（Ｂｙｋ　３００．　Ｂｙｋ−（：ｈｅｍ
ｉｅ）ブタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２０．８キシレン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０３．７顔料二下記の（ｉ）−
（マ）の通り。

組成物Ｂ： 〜 ポリアミド樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２１０（ヴアーサミド１１５×　クレー・ヴアレー
・プロダクツ（Ｖｅｒｓａｍｉｄ　１１５ＸＣｒａｙ　
Ｖａｌｌｅｙ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ））ポリアミド樹脂　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４９．１（ヴ
アーサミド１４０．　　クレー　ヴアレー・１０ダクツ
（Ｖｅｒｓａｍｉｄ　　１１５．　　Ｃｒａｙ　　Ｖａ
ｌ　ｌｅｙ　　Ｉ’ｒｏｄｕｃｔｓ））シラン＾１１２
０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
２．３〈ユニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉ
ｄｅ））ブタノール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３３１キシレン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２６８上記ペイントの調製に
は、ベース液：触媒の容積比を２：１として２液を混合
した。

下記の（ｉ）　−（＋）の顔料を含有した、上記組成物
（ｉ）−（１）からなる５種類のペイント１１を調製し
た。

量（部） （ｉ）　　に−ホワイト８４（酸化亜鉛／２４５トリポ
リ燐酸アルミニウム） （ｉｉ）　　燐酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２８９（ｉｉｉ）　　実施例５＾に記載の珪酸
アルミニウム材料　　　　　２４５（１ｖ）　　シール
デックス（Ｓｌ＋１ｅｌｄｅｘ）　　　　　　　　　　
　　１５８＾Ｃ−５（Ｗ、Ｒ，ブレース社） （ｖ）　　実施例５＾に記載の珪酸アルミニウム材料　
　　　　２４５（１９６部）土酸化亜鉛（４９部） 得られたペイントのおのおのを３５ミクロンの厚さにな
るように清浄な軟鋼パネルに塗装した後、パネルを室温
で７日間で風乾し、綾目にけがき線を入れ、３１２時間
中性塩でスプレーした。

結果は次表に記され、表中の０は最良、５は最悪を表す
。

顔　料　　　　　　　　　　　　　　　　　けがき　波
膜下側（ｉ）　　Ｋ−ホワイト８４　　　　　　　　　
　　　　２−３　　　　　０（ｉｉ）　　燐酸亜鉛　　
　　　　　　　　　　　　２０（ｉｖ）　　シールデッ
クス（Ｓｈｉｅｌｄｅｘ）八Ｃ−５３０（ｉｉｉ　）　
　珪酸アルミニウム材料　　　　　　　１−２０（Ｖ）
　　珪酸アルミニウム材料土酸化亜鉛　　　１゜ｕ−２
液型エポキシ／ポリアミド保全 用プライマー ペイント１２（ｉ）　　（＋）を次の配合表に従い、表
中記載量のベース液と触媒を混合して調製した。

ベース 量（部） ｉ　　　　ｉｉ　　　　；　　　　ｉ＋　　　　！エポ
キシ樹脂　　　　　　　　　　２７４　　２７４　　２
７４　　２７４　　２７４［エピコート　１００１−ｘ
−７５７シェルケミｔ）ｈズ（Ｓｌ＋ｅｌ　ｌ　　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ＞］アミンホルムアルデヒド樹脂　　１
７．６　１７．６　１７．６　１７．６　１７．６［ビ
ートル（ＢｅｅＬ　１ｅ）ＢＥ６４０−ＢＩＰ］湿潤剤
　　　　　　　　　　　　５．７０　５．７０　５．７
０　５．７０　５．７０［ＥＦＫ＾−６３−りａヮクス
トシ及びイヤリ、エーモエシト（ＥＦＫ＾−６３−Ｃｒ
ｏｘｔｏｎ　　ａｎｃｌ　　にａｒｒｙ、Ａｇｅｎｔｓ
）］珪酸マグネシウム　　　　　　　２２５　　２２５
　　２２５　　２２５．　２２５［マイクロタルク＾Ｔ
ｌ、ノールウェイタルク（Ｍｉｃｒｏｔａｌｃ　ＡＴＩ
−Ｎｏｒｗｅｉｇｉａｎ　Ｔａ１ｅ］硫酸バリウム　　
　　　　　　　３２８　　３２８　　３２８　　３２８
　　３２８団、へ７ナー（ＩＩａｅｆＴｎｃｒ）＆　　
Ｃｏ、、Ｌｔｄ］二酸化チタンＲＣＲ２２５３２５３２
５３２５３２５３［チオキチイＦ　　ＵＫ（Ｔｉｏｘｉ
ｄｅ　　ＵＫ）］キシレン／ブタノール（１：１）　　
　　３０３　　３０３　　３０３　　３０３　　３０３
［ＢＰクミｈｋｉ（ＢＰ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）］Ｋ
ホワイト８４　　　　　　　　　　　　６５．０　　　
０　　　０　　　０　　　０燐酸亜鉛　　　　　　　　
　　　　０　　７６．５　　０　　　０　　　０珪酸フ
ルミ功Ａ材料（実施例１１に準ず）０　　　０　　６５
．０　　０　　　０シールデックスＡＣ−５０００４４
，１０［Ｗ、Ｒ，クレーズ（−リＲ，（：ａｒｅｅ］珪
酸アルミ＝ウム材ｆｌ（５２部）＋−００００６５，０
酸化亜鉛（１３部） 触媒 ヴアーサミド（Ｖｅｒｓａｍｉｄ）１１５［クレーヴア
リ　　　　　１４８　　　　１４８　　　　１４８　　
　　１４８　　　　１４８ブｕ５Ｉクツ社（Ｃｒａｙ　
　Ｖｅｌ　Ｉｅｙ　　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ］の６５％キシ
レン／ブタノール（１：１）ｆｆｉ液これらペイントを
実施例１１と同様な方法で軟鋼パネルに塗装し、硬化し
、試験した。ただし中性塩を２４０時間スプレーした。

試験結果は次に示したが、０は最良を５は最悪を示す。

（ｉ）　　に−ホワイト８４２１ （ｉｉ）燐酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　　４２（
ｉｖ）　　シールデックス（Ｓｈｉｅｌｄｅｘ）＾Ｃ−
５２１（ｉｉｉ　）　　珪酸アルミニウム材料　　　　
　　　２−３２（ｖ）珪酸アルミニウム材料＋酸化亜鉛
　　　２１実］１殊二口 短油アルキッド／尿素ホルムアルデヒド工業用プライマ
ー（黄色）２液型組成物を次のように配合した： パックＡ： 量（部） パヱ２旦： ツクノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２１．４パックＡとＢの内容物を混りしてペイ
ント１３の（ｉ）〜（＋）を得た。

これら各ペイントを清浄な軟鋼パックに厚さ３５ミクロ
ンになるように塗装してから１５０℃３０分間硬化し、
綾目にけがき線を入れて中性塩を１９２時間スプレーし
た。試験結果は次表に示したが、０は最良を５は最悪を
表す。

（ｉ）　　Ｋ−ホワイＩ〜８４　　　　　　　　　　　
判定困難　　　５（ｉｉ）　　燐酸亜鉛　　　　　　　
　　　　　　１−２　　　　０（ｉｖ）　　シールデッ
クス（Ｓｈｉｅｌｄｅｘ）＾Ｃ−５１−２０（ｉｉｉ）
　　珪酸アルミニウム材料　　　　　　　　２゜（ｖ）
　　珪酸アルミニウム材料土酸化亜鉛　　　１゜丸１匠
−Ｂ・・・エポキシ−エステル／メラミン−ホルムアル
デヒド工業用プライマ ー　。

ペイント１４の（ｉ）〜（＋）を、下記の材料を混合し
、ついで無可塑メラミンホルムアルデヒド樹脂［マプレ
ナル（Ｍａｐｒｅｎａ　ｌ　）５８０　、ヘキスト（Ｉ
ｌｏｅｃ！＋ｓｔ）／ＩｔＣＬ］（２０９部）とソルベ
ソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）１００エツンケミカルズ（Ｅｓ
ｓｏ　Ｃｂｅｍｉｃａｌｓ）　＜２４．７部）を加えて
調製した。

量（部） 、　　　　　　　　　　　ペイント１４：１　　　　６
　　　　＝）＋！　　　　　マ短油酸化エポキシエステ
ル　　　４４６　　４４６　　４４６　　４４６　　４
４６［ンノテ、り（Ｓｙｎｏｌａｃ）４６３、　クリー
ヴアレーフｏ５１クッフ社（Ｃｒａｙ　　Ｖａｌｌｅｙ
　　Ｐｒｏｄ、Ｌｔｄ、）］有機溶剤　　　　　　　　
　　　１０３　　１０３　　１０３　　１０３　　１０
３［ソルベソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）１００．エッソケミ
カルズ］４リイＮンアル〜レンメチルアルキル　ぷりシ
ロキサコポリマー　　２．５０　　　２．５０　　　２
．５０　　　２．５０　　　２．５０（Ｂｙｋ３２０．
Ｂｙｋ−ＣＩ＋ｅｍｎｉｅ）硫酸バリウム　　　　　　
　　　９７．５　９７．５　９７．５　９７，５　９７
．５［マイクａナイズド　バリテス（Ｍｉｃｒｏｎｉｓ
ｅｄ）Ｂａｒｔｅｓ、Ｈ，ヘフナ＝（ｌｌａｅｆＴｎｅ
ｒ）＆　　Ｃｏ、、ＬＬｄ、］珪酸マグネシウム　　　
　　　　６９．７　６９．７　８９，７　６９，７　６
９．７［マイクロタルク（Ｍｉｃｒｏ−Ｔａｌｅ）１０
部Ｍ／２、ルーツェナツクタル２（Ｌｕｚｅｎａｃ　　
Ｔａ１ｅ）］二酸化チタン　　　　　　　　　２１．７
　２１．７　２１．７　２１．７　２１．７［チオキチ
イＦ（Ｔｉｏｘｉｄｅ）ＲＣＲ２，チ第４？イＦ社（Ｔ
ｉｏｘｉｄｅ）］ モンモリロナイトクレー（Ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉ
ｔｅ　　　　　４．０４　　　４．０４　　　４．０４
　　　４．０４　　　４．０４Ｃ１ａｙ）の有機誘導体
［ベン）ン（Ｂｅｍｔｏｎｅ）Ｓｎ２．ＮＬケミカル社
（ＮＬ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）コレットオキサイド（
／ｌイニル社）　　　　　９５．６　９５．６　９５．
６　９５．６　９５．６キシレン　　　　　　　　　　
　１２．９　１２．９　　＋２．９　１２．９　１２．
９ブタノール　　　　　　　　　　　１２．５　１２．
５　１２．５　１２．５　１２．５にホワイト（Ｋ−Ｗ
ＨＩＴＥ）８４　　　　　　２０９　　０　　　０　　
　０　　　０燐酸亜鉛　　　　　　　　　　　　０　　
２４６　　０　　　０　　　０珪酸アルミ＝ウム材料（
実施例１１に準ず）００２０９００ン−ルデックス（Ｓ
ｈｉｅｌｄｅｘ）＾Ｃ−５゜Ｗ、Ｒ，ヅレース社（Ｗ、
Ｒ，Ｇｒａｃｅ）　　　　　　　　　　　ＯＯＯ１３４
０珪酸７ｈミ＝’）ム材料（実施例１１に準ず１６７部
）土酸化亜鉛（４２部）００００２０９各ペイントを３
５ミクロンになるように清浄な軟畢パネルに塗装した後
、パネルを１５０℃で３０分間硬化し、綾目にけがき線
を入れ３００時間中性塩でスプレーした。結果は次表に
示しであるが、表中のＯは最良、５は最悪を表す。

顔　料　　　　　　　　　　　　　　　　　けがき　被
膜下側のふ　れ （１）Ｋ−ホワイト８４　　　　　　　　　　　　　　
２　　　　　１−２（ｉｉ＞　　燐酸亜鉛　　　　　　
　　　　　　　　２２−３（ｉｖ）　　シールデックス
（Ｓｈｉｅｌｄｅｘ）＾Ｃ−５１−２０−１（ｉｉｉ）
　　珪酸アルミニウム材料　　　　　　　　２２（ｖ）
　　珪酸アルミニウム材料＋酸化亜鉛　　　１１に１匠
−旦・・・水ベースの保全用ブライマー。

２液型組成物を調製し、両者を混きしてペイント１５の
（１）〜（マ）を得た。

パック１゜ 量（部） ゛　　　　　　　　　　ペイント１５：　　ｉ　　　　
ｉｉ　　　　ｉ　　　　’ｗ　　　　＋水　　　　　　
　　　　　　　　　　８．９　　８．９　　８．９　　
８．９　　８．９メチルカルピトール　　　　　１２．
５　１２．５　１２．５　１２．５　１２．５分散剤　
　　　　　　　　　　　　２．１　　２．１　　２．１
　　２．１　　２．１［タモール（Ｔａｍｏｌ）１６５
］ 潤滑剤　　　　　　　　　　　　　０．７５　０．７５
　０．７５　０．７５　０．７５［トチイト’ｚ（Ｔｒ
ｉｔｏｎ）ＣＦ−１０１発泡発泡剤　　　　　　　　　
　　０．７５　０．７５　０．７５　０．７５　０．７
５［Ｆリュープラス（Ｄｒｅｗｐｌｕｓ）ＴＳ−４３８
０］炭酸カルシウム　　　　　　　　３７．５　３７，
５　３７．５　３７．５　３７．５［アトマイト（＾ｔ
ｏｍｉＬｅ）］ ］Ｋ−ホワイトＷｈｉｔｅ）１０５　　　　　　６．１
　　０　　　０　　　０　　　０燐酸亜鉛　　　　　　
　　　　　０　　　６．９　　０　　　０　　　０４．
９部）＋酸化亜鉛（ｌ、２部）００００６．１パヱｚ２
： 発泡調節剤［ＦＩ７．−プラス（Ｄｒｅｗｐｌｕｓ）４
３１０］　　　　　　　　　　　０．７５ジブチルフタ
レート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．７
５亜硝酸ナトリウム（１５％）２、。

これら各ペイントを、清浄な軟鋼パネルに厚さ３５ミク
ロンになるように塗装してから室温で７日間風乾し、綾
目にけがき線を入れ、中性塩を２４０時間スプレーした
。試験結果は次表の通りで、０は最良を５は最悪を表す
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、酸化亜鉛と；（ｉ）３価の金属化合物と珪酸塩を反
   応させて得られる物質、（ｉｉ）天然珪酸アルミニウム
   物質またはそれに同等な合成物質、（ｉｉｉ）イオン交
   換によつて表面を改質した天然または合成の珪酸アルミ
   ニウム、および（ｉｖ）それらの混合物からなるグルー
   プから選ばれた３価の金属珪酸塩物質；とからなること
   を特徴とする、耐蝕性顔料組成物。 ２、３価金属が、アルミニウム、鉄およびクロムからな
   るグループから選ばれたものであることを特徴とする、
   請求項１記載の組成物。 ３、３価金属がアルミニウムであることを特徴とする、
   請求項２記載の組成物。 ４、金属珪酸塩物質が、酸性燐酸塩、硫酸塩またはそれ
   らの混合物から選ばれたアルミニウム塩および可溶性珪
   酸塩から、水溶液中で得た反応生成物であることを特徴
   とする、請求項３記載の組成物。 ５、金属珪酸塩物質が、水和珪酸アルミニウムクレーで
   あることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれかに
   記載の組成物。 ６、金属珪酸塩物質が、チャイナクレーであることを特
   徴とする、請求項５記載の組成物。 ７、酸化亜鉛が組成物の２〜３０重量％であることを特
   徴とする、請求項１ないし６のいずれかに記載の組成物
   。 ８、酸化亜鉛が組成物の２〜２５重量％であることを特
   徴とする、請求項７記載の組成物。 ９、酸化亜鉛が組成物の１０〜２５重量％であることを
   特徴とする、請求項７記載の組成物。 １０、酸化亜鉛が組成物の５〜２５重量％であることを
   特徴とする、請求項７記載の組成物。 １１、酸化亜鉛の粒度が０．１〜１０ミクロンであるこ
   とを特徴とする、請求項１ないし１０のいずれかに記載
   の組成物。 １２、酸化亜鉛と、アルミニウム塩と珪酸塩を水溶液中
   で反応させ、得られた反応生成物を分離、洗浄、乾燥し
   て得られた顔料物質とを含有することを特徴とする、実
   質的に水溶性の塩を含まない顔料。 １３、使用アルミニウム塩が燐酸塩または硫酸塩である
   ことを特徴とする、請求項１２記載の塩を含まない顔料
   。 １４、珪素対３価金属原子の比が０．２〜３０：１の範
   囲内に在ることを特徴とする、請求項１ないし１３のい
   ずれかに記載の組成物。 １５、珪素対３価金属原子の比が０．５〜１０：１の範
   囲内に在ることを特徴とする、請求項１４記載の組成物
   。 １６、珪素対３価金属原子の比が０．５〜５：１の範囲
   内に在ることを特徴とする、請求項１５記載の組成物。 １７、珪素対３価金属原子の比が０．５〜３：１の範囲
   内に在ることを特徴とする、請求項１６記載の組成物。 １８、被膜形成材料および請求項１ないし１７のいずれ
   かに記載の顔料組成物からなることを特徴とする、被膜
   組成物。 １９、被膜形成材料が、アルキッドプライマーであるこ
   とを特徴とする、被膜組成物。 ２０、水がベースであることを特徴とする、請求項１８
   または１９に記載の被膜組成物。２１、有機溶剤がベー
   スであることを特徴とする、請求項１８または１９に記
   載の被膜組成物。 ２２、表面に請求項１８記載の組成物を塗装することを
   特徴とする、表面の保護方法。