JPH0267271A - イミダゾリル‐ヒドラジド‐化合物、それから成るエポキシド樹脂用硬化剤、硬化可能なエポキシド樹脂組成物及びエポキシド樹脂成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明の目的は、置換逼れた６−（Ｎ−イミダゾリル）
−プロピオン酸ヒドラジド、エポキシド樹脂組成物中の
硬化剤としてのその使用、これを含有する、成形体の裏
道のためのａ）エポキシド樹脂及び場合によりｂ）ジシ
アンジアミド及び場合によりＣ）常用の窒素含有の複素
環系アミン化合物より成る硬化可能なエポキシド樹脂組
成物である。

〔従来の技術〕

複合加工材料の製造には、今日原則的に２つの方法が使
用される。即ち強化材料に硬化可能な組成物を含浸嘔ゼ
、湿潤状態で形成下で東ね合わせかつ熱時に一段階でヂ
ュロマーの最終状′ｐｙ４Ｋｍで硬化嘔せるウェット−
イン−ウェット法（Ｎａ５ｓ　−１ｎ−ＮＩＩｌａａ　
−Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ　）。

２段階法では、強化材料及び硬化可能な組成物から先ず
いわゆるプレプレグを製造し、これを次いで時間的に分
離し次第２方法工程で更に完成部材に加工する。この際
、方法技術的にもう１変溶剤含有の作業法と溶剤無しの
作業法とを区別する。

プレプレグの製造は、通例１つの連続し几方法で行なわ
れ、仁の際、強化材料を使用すべき樹脂−硬化剤−混合
物の含浸浴に導入するか又は含浸剤を支持材料上への七
の塗布の直前にはじめて混合しかつ特別な装置を用いて
ナイフ塗布する。この際、一定幅の支持材料上に塗布す
べき含浸剤の量の偏部は含浸剤の粘性を介する以外に後
接の圧縮ローラーを介して行なわれる。

溶剤含有系では、含浸工程の後に含浸溶液中に含有され
る溶剤を熱供給によって蒸発嘔せ、かつ同時に樹脂系を
Ａ−状態からＢ−状態に変える。液状−強粘性の含浸剤
で浸漬した強化材料から方法条件及び使用感れる樹脂系
に応じて弱粘性〜殆んど乾燥し九プレグレグが得られる
。

この方法工程では、一方では含浸組成物の溶剤は完全に
除去されるが、他方では、含浸され九強化材料の不所望
な反応ｔ−避ける友めに、プレプレグ硬化の几めに＠２
方法工程で必要な潜在的６更化剤は未だ反応を示さない
ことが重要である。

溶剤不含の系でな、樹脂系の化学構造に依り、含浸後に
含浸剤ｔ−Ｂ−状態に変える九めに同様に材料の短かい
熱処理を行なうか又は、強化材料を含浸の直後に別にし
九熱処理をやめて両側を分離シートで張りかり系適合性
中間貯蔵に送る。この中間貯蔵の経過中に、宿脂系のＢ
−状態への徐々の移行が生じるか又は、含浸剤を化学的
変化を全く止めて単独で物理的効果により支持材料上に
固定させる。

そうして得られるプレプレグをそのつどの使用状況に応
じて適当に切断しかつ建築部材の厚さに１ね合わす前に
、ロール巻きとして中間貯蔵しかつ輸送することができ
る。同時の圧力−及び温度作用により、プレプレグステ
ーブルを剛度の高い成形部材に硬化嘔ゼ、この際未だ低
分子の流動性の樹脂は、デュロマーの高分子のＣ−状態
に移行する。

１段階法では長い開放時間及び短かい硬化時間が低い硬
化温度で必要とされるが、２段階法では他の基準として
なおプレプレグのできるだけ長い貯蔵安定性が更に加わ
る。この際Ｖ１．際には増々低（なる室温以下の貯蔵時
間が受は入れられる。

更に、プレプレグの製法に応じて、使用塾備のできた硬
化可能な組成物の材料粘度はできるだけ長い時間に渡っ
て完全に不変の′！！１であることが１要である。この
ことは殊に大容積の浸漬浴の使用の際に一定の街脂塗布
及び−様のＢ−状態の達成のｔめに必要である。それと
いうのも、一方では生成物の信性が現行では硬化可能な
組成物における変化する割合に適合され得すかつ他方で
はそれによって硬化した最終生成物の物理的特性も否定
的に影響されるからである。

含浸浴で長時間に渡っても粘性に応じて一定であり、低
い温度で短時間でＢ−状態に反応し、次いでプレプレグ
として室温で化学的変化なしに長時間貯蔵し得る硬化可
能な組成物が実際には切望ちれる。

プレプレグ製造に依らず、その硬化はできるだけ低い温
度で短時間内で行なわれ、発熱反応の最高偏度はより大
きな層厚でも低い水準に留ｌりかつ最終生成物の物理的
特性水準扛実際の要求に適合しなけれはならず、すなわ
ち特に、マトリックスによって決められる転移温間に１
４０℃以上である。この硬化性及び特性水単に関する安
来は、同じよう（ウェット−イン−ウェット法で加工す
べきエポキシド樹脂系罠もあてはまる。

エポキシド樹脂を基礎とする硬化可能な組成物中に長い
間硬化剤として使用されてＩＪ７ｔジシアンジアミドは
切望される特性の達成のために、通例Ｃ〇−硬化剤及び
／又は促進剤と組合逼れる。従ってこの分野で文献から
多数の提案が公知である。

三級アミン、例えばベンジルジメチルアミン、三級／二
級アミン、例えば２−メチル−イミダゾール、２−エテ
ル−４−メチル−イミダ・戸−ル、三級／−級アミン、
例えば１−アミノエチル−イミダゾール単独又は混合物
での併用は漸進的な改善をもたらしたが、−層１くなっ
た欠陥を排除することはできなかった。

更に文献からエポキシド８４　Ｈａ用のゼ在的硬化剤と
してジシアンジアミドのほかにジカルボン酸ジヒドラジ
ドの使用が提案されている。

しかしこのヒドラジドは、始動温度が一部は全（高くか
つ完全な硬化は＋Ｆ１１５０℃の温度及び長時間に渡っ
てより高いｍ度の使用によって蝶じめて達成され得ると
いう欠点を有する。

改州特許機構（ＥＰ−Ａ）第１０６６３５号明細書から
、直鎖の脂肪族多官能アミンへのアクリル酸エステルの
付加及び引続くヒドラジン水和′吻（Ｈｙｄｒａｚｉｎ
ｈｙｄｒａｔ　）との反応により相応する多官能ヒドラ
ジドに製造場れるヒドラジドが公知である。同時に、で
きるだけ低い発熱最高値（Ｅｘｏｔｈｅｒｍｉｅｍａｘ
ｉｍａ　）での約１００℃の始動温度、短かい硬化時間
及びガラス転移温度〉１４０°Ｃへの実際的要求は、こ
れらの生成物によっても満されない。

〔発明が解決しようとするｌ！趙〕

本発明の課題は、公知技術水準の欠点を回避して、比較
的に低い温度で短時間内で高い発熱性の温度ピークなし
にデュロマーの最終状餘に硬化し、実際の要求に相応す
る熱安定性を有しかつプレプレグにおけるそれが室温で
十分な貯蔵安定性を育するエポキシド化合物及び潜在的
硬化剤を基礎とする硬化可能な組成物を見い出すことで
あった。

〔課、１ｉｌｔ−解決する友めの手段〕この課題は、場
合により常用の潜在的硬化剤の併用下に新規の硬化剤の
使用により解決ちれる。

従って、本発明の目的物は一般式（Ｉ）：Ｒ五 〔式中Ｒ１及びＲ１１は相互に無関係で、Ｈｌ−Ｃａ２
、−Ｃ３Ｈ５，フェニル基を表わしてよい〕の化合物で
ある。

本発明のもう１つの目的は一般式（１）：Ｃ式中Ｒ”　
及ヒＲ”　ａ相互に無関係で、ａ、−ｃＨ，、、−０２
Ｈ５、フェニル基を表わしてよい〕の化合物を、エポキ
シド樹脂用の硬化剤として、場合により常用の窒素含有
の複Ｘ環系アミン化合物を併用して使用することである
。

本発明のもう１つの目的は、 ａ）　　１分子当りエポ中シトｌｆ；ｉモ均して１個以
上を有するエポキシド樹脂及び場合によりｂ）ジシアン
ジアミド及び場合により Ｃ）溶剤、充填剤、強化材料又は封人材科、顔料、助剤
及び ｄ）−数式（■）： を含有する硬化可能なエポキシド樹脂組放物である。

本発明のもう１つの目的は、強化材料又は封人材科を室
温で ａ）　　１分子当りエポキシド基平均して１個以上有す
るエポキシド樹脂及び場合により ｂ）ジシアンジアミド及び場合により Ｃ）酸剤、充填剤、強化材料又は刑人材料、顔料、助剤
及び ｄ）−数式（Ｉ）： 〔式中１１及びＲ”ａ相互ニ無１期係”ｔ”Ｅ（、−Ｃ
’Ｈ，、−Ｃ２Ｈ５、フェニル基ヲ表わしてよい〕の化
合物及び場合により ・）常用の窒素含有の；０素環系アミン化合物Ａ 〔式中ｔｔｌ及びＲには相互に無関係で、Ｈｌ−Ｃ’Ｈ
３、−Ｃ２Ｈ５、フェニル基を安わしでよい〕の化合物
及び場合により ｅ）常用のｇ１素含有の複素環系アミン化合物よりなる
結合剤で浸漬しかつ場合により高め几温度で半固体では
あるがなお溶融可能な状態（Ｂ−状態）に変えられる硬
化可能なエボΦシト樹脂組成物である。

本発明のもう１つの目的は、エポキシド樹脂成形体であ
り、これは、第１段階で強化材料又は別人材料を室温で ａ）　　１分子当りエポキシド基平均して１個以上を有
するエポキシド樹脂及び場合によりｂ）ジシアンジアミ
ド及び場合により Ｃ）溶剤、充填剤、強化材料又は別人材料、顔料、助剤
及び ｄ）−数式（１）： 〔式中Ｒ１及びＲ１は相互に無関係で、Ｈｌ−ＣＨ３、
−Ｃ，Ｈ，、フェニル基ｔ−表わしてよい〕の化合物及
び場合により ｅ）常用の窒素含有の複素環系アミン化合物よりなる結
合剤で浸漬しかつ場合により半固体であるがなお溶融可
能な状態（Ｂ−状態）に変えかつ第２段階で湿潤ラミネ
ート又はプレプレグを単独かつ成形下又は成形中に接着
性基材にし、圧力の使用下高めた温度で硬化嘔ゼること
を特徴とする。

本発明の他の目的は、特許請求によ！１％徴付けられて
いる。

本発明により併用されるエポキシド樹脂は、１分子当９
エポΦシ基２個又はそれ以上を有するグリシジルエステ
ル及び−エーテル、例エバ殊に１価又は多価フェノール
を基礎とするグリシジルエーテルである。本発明により
エポキシド価０．２〜０．６金有する２、２−ビス（４
−ヒドロ中ジフェニル）−フロパン（ヒスフェノールＡ
）のグリシジルエーテル、特にエボ中シト価約０．４５
〜０．５５を有する室温で液状の化合物が有利である。

七のほかに、ビスフェノールＦｔｍ基礎とするグリシジ
ルエーテル及びノボラックも有利であると実証され九〇 硬化剤として場合により併用嘔れるジシアンジアミドは
、市阪品であｐかり公知の商品名で入手される。ジシア
ンジアミドの鎗は、使用されるエポキシド化合物に依り
、ジグリシジルエーテル１００１６１：置部に対して、
２〜１０宜量部の範囲にあり、本発明により有利なビス
フェノールＡ１に基礎とする液状のグリシジルエーテル
においては、５−１０１［ｔｍの範囲にある。

本発明により使用される硬化剤もしくは硬化促進剤は、
−数式（Ｉ）： られる硬化条件によって決定逼れる。本発明により、エ
ポキシド化合物１００賞を部に対して、０．１−４０、
殊Ｋ　１〜１０１１ｊｌＨＪ（７）ａ囲ノｌｌ！適用さ
れる。

本発明により併用すべき常用の窒素含有複素環系アミン
化合物としては、Ｎ−アルキルーイｉ７１戸−Ａ／、例
えばＮ−メチル、Ｎ−エテルイミダゾール及び／又は−
数式（ｎ）： Ｒ五 の化合物である。

硬化剤もしくは硬化促進剤の量を広い範囲内で変えるこ
とができる。これは意図ちれる使用目的及び場合により
それによって前もって与え〔式中ＲはＣ−原子く１０個
有する場合により分子鎖のアルキル−又はアル中しン基
、特に−ＣＨ３、−ＣＦＩ（ＯＨ）−ＣＨ３、−（ＣＨ
Ｒ’　）ｙを表わし、この際Ｒ’−Ｈ又は　−ＣＨ３か
りｙ−４〜８であり、Ｉ■１．２．３でありかつ２は只
の価に等しい〕のイミダシリン化合物、特に式中）Ｃ＝
ｍ　１．２−１及びＲ−−ＣＨ３又は−ＣＨ黛−ｃｔｑ
、、であるものを併用することができる。

最終生成物の特性の変更の九めに、他のＥＰ−樹脂のほ
かに変性剤又は助剤、例えばフェノール４１４＠、メラ
ミン樹脂、シリコン樹脂、無接及び有機充填剤、例えば
石英粉末、二酸化チタン、スス、シリコン−又はブタジ
エンデムヲ併用することができる。

所望粘度の調整の几めに、種々の粘性の樹脂又は希釈剤
を併用することができるが、常用の溶剤、例えばジメチ
ルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルグリコール、プロぎレンゲリコール七ツメチルエーテ
ル又はそれらの混合物を使用することもできる。

プレプレグの製造のために、アラミド （Ａｒａｍｌｄ）、炭素又１ｄ、　セルｏ　−Ｚ、金属
、例えば硼素、鋼等、セラミック、しかし特にがラスを
基礎とする有機及び無機蝋維、フリース及び織物を併用
する。

溶剤含有のプレプレグの製造は、自体公知の方法により
行なわれ、その場合支持材料を含浸浴中で反応性の樹脂
混合物で浸漬しかつ過剰量の樹脂の押出し後に連続的に
エネルギー供給（大殆熱）下に同時に溶剤を除去しなか
らＡ−状態からＢ−状態に変える。所望のプレプレグ粘
稠度（粘性〜固状）に応じて、引続きこの両側上分離箔
で装備しかつ貯蔵及び輸送のためにロールに巻き取る。

それ以上の加工は切断しかつ個々のプレプレグ層を重ね
て堆積することによって行なわれ、それから成形手段に
より同時の熱供給下で高網状化されｔ加工部材が生ずる
。

更に本発明による硬化剤をエポキシド樹脂及ヒ場合によ
りジシアンジアミドを基礎とする溶剤を含ｌない系で有
効に使用することができる。

例はジシアンジアミドを伴なう及びそれ無しの貯蔵安定
性の溶剤を含１ないプレプレグ、湿式ラミネート、自動
車工業における車体部分の接着の友めの熱時硬化性単一
成分接着剤（縁継ぎ０接着剤）及びエポキシド樹脂注型
物、エポキシド樹脂−被覆剤又は−巻包体 （−ｖｉｃｋｓｌｋｏｅｒｐ＠ｒ　）である。

〔実施例〕

１．２−エテル−４−メチルイミダ・戸−ル（ｇＭエニ
ー、４）、アクリル酸−メチルエステル及びヒドラジン
から本発明による硬化剤もＥＭＩ−２，４（５５ｇ）（
０，５モル）をメタノール５５ｍＪ中に撹拌下で５０℃
で前もって装入する。この溶液にアクリル酸メチルエス
テル４３　ｇ（、０，５モル）を徐々に滴加しかつ１時
間５０℃で後反応させる。この反応混合物を、メタノー
ル５０１中の８０憾のヒドラジン水和物５１．３９　（
ヒドラジン０．５モル）の７０℃に前もって加熱した溶
液に徐々に滴加する。３時間７０℃で後反応させかつＩ
Ｔ（−スペクトルでヒドラジド生成の完全性を検査する
（エステル帯域の消失）。

回転蒸発器（ｐｏｔａｖａｐｏｒ　）中でのメタノール
の除去後に、結晶化傾向の粘性帯黄色液体が得られ、こ
れはそれ以上の精製なしに促進剤として使用することが
できる。

１ａ、　　ジシアンジアミドの併用下に１からプレプレ
グ反応組成物の製造 ジメチルホルムアミド（ｐ、＆、　’）　１０１　＆中
のジシアンジアミド１６ｇ及び反応生成物１３ｇの、室
温で製造した溶液ｔ１エポキシド樹脂（エポキシド当量
約１９０）と６０１）ｈｒで十分に混合しかつプレプレ
グ製造に使用する。

実験室規模のプレプレグ製造を、約０．１　ｍ”の大き
さでアトラス織９のガラスフィラメント織物上に含浸液
を塗布する（２９６ＩＩ／ＦＩＬ”）ことによって行な
い、これを含浸後５分間１００℃で循環空気炉中で熱処
理する。溶剤の蒸発及びＡ−状態からＢ−状態への樹脂
系の移行後に柔軟性で弱粘性のプレプレグを得、これは
室温でポリエチレン箔の間で数週間の貯蔵後もなお高硬
質の成形部材に更に加工可能である。

反応し終つ素樹脂−硬化剤−組成物の転移温度のｍ’ｓ
：の九めに、そのつど前記のように製造したプレプレグ
層を熱圧法で１２０℃及び０．１パールで３０分間加圧
した。このように硬化嘔せ次最終生成物は個々のプレプ
レグ層相互の付着に関して何ら欠陥を示さずかつ表１に
よる転移温度１４８℃を有する。

同様に、更にこの表に含１れる含浸液の粘度はエプレヒ
ット・インストルメンツ社（Ｆｉｒｍａｇｐｐｒｅｃｈ
ｔ　ｘｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　）の円錐板流動計（Ｋｅ
ｇｅｌ　−Ｐｌａｚｚｅ　−Ｒｈｅｏｍｅｚｅｒ　）に
よって調査し、この際、溶液を個々の測定の間閉鎖容器
中で室温で貯醍し穴。

この表に付加的になお含１れる含浸液の始動温度及び発
熱最高値の超過における温度（−一クー温度）は、メツ
ツラー社（Ｆｉｒｍａ　Ｍｅｔｔｌｅｒ）の測定セルＤ
ＥＣ３０を有するＤＥＣ−装＃ＴＡ３０００を用いて、
出発温度２０℃及び加熱率１０もしくは２０℃／分間で
ＦｌｉＩ食し几。

１ｂ、　　ジシアンジアミドの併用下での１からプレプ
レグ−反応組成物の製造 例１ａで記載し次男法に相応して室温で貯蔵可能なプレ
プレグ及び高強度の最終生成物を製造する丸めに、ジメ
チルホルムアミド（ｐ　、ａ　、）９８Ｎ中のジシアン
ジアミド１６ｇ及び反応生成物１　６ｇの、室温で製造
し７？：溶液を、エポキシド樹脂（エポキシド当量的１
９０）と６０ｐｈｒで十分に混合する。この例の特性を
示す特徴は、例１ａのそれと同様に表１に再び示す。

２．１．１２−ジアミノ−ドデカン、アクリル酸メチル
エステル及びヒドラジン水和物からの本発明に依らない
促進剤の製造 欧州特許機構（ＢＰ）第０１０６６３５号明細書（例４
）により、１．１２−ジアミノドデカン、アクリル酸メ
チルエステル及びヒドラジン水和物から反応生成物上結
晶性で得る。

２ａ、　　ジシアンジアミドの併用下に２からプレプレ
グ−反応組成物の製造 ジメチルホルムアミド（ｐ、ａ、）１０１　、！ｉ’を
この溶剤中での反応生成物２の不足している溶解性のた
めに先ず８０℃に加熱しかつ引続いて反応生成物２（３
Ｊｉ’）及びジシアンジアミド１６ｇを混ぜる。この溶
液をエポキシド樹脂（エポキシド当量的１９０）と６０
　ｐｈｒで十分に混合し、かり室温に冷却後プレプレグ
製造に使用する。

プレプレグの製造及びそれ以上の加工は例１ａに記載し
次男法で行ない、当然最終生成物は加圧温度１２０℃で
６０分間から９０分間へ加圧時間ｔ５倍にしｔ後もなお
、この生成物の捩り振動ｑ＠　（Ｔｏｒｓｉｏｎｓａｃ
ｈｗｉｎｇｖｅｒａｕｃｈ　）で転移ｍ度の調査が不可
能であるように、十分に硬化していない。この例の残り
の特徴を比較概要で同様に表１に示し几。

２ｂ、　　ジシアンジアミドの併用下での２からの２ａ
に相応して製造しｔ、ジメチルホルムアミド（ｐ、ａ、
）９８ｇ中のジシアンジアミド１６ＩＩ及び反応生成物
２　（６ｇ）の溶液をエポやシト樹脂（エポキシド当ｔ
Ｆ１１９０）と６０ｐｈｒで十分に混合しかつ例２ａに
相応してプレプレグ製造に使用する。（特性線表１を参
照）。

６、　ジシアンジアミドと組合−Ｖ、を促進剤として本
発明に依らないＮ−置換イミダゾール誘導体（Ｎ−メチ
ルイミダゾール）の使用 ３ａ、　　ジシアンジアミドの併用下にＮ−メチルイミ
ダゾールからプレプレグ−反応組成物の製造 ジメチルホルムアミド（ｐ、ａ、　）　１０１９中のジ
シアンジアミド１６ｇ及びＮ−メチルイミダチール３！
１の溶液管エポキシド樹脂（エポキシド当量的１９０）
と６Ｑ　ｐｈｒで十分に混合しかり例１＆に相応してプ
レプレグ−製造に使用する。特性は表１を参照。

３ｂ、　　ジシアンジアミドの併用下でＮ−メチルイミ
ダゾールからプレプレグ−反応組成物の製造 ジメチルホルムアミド（１）−ａ、　）　９８．９中の
ジシアンジアミド１ｔｌ及びＮ−メチルイミダゾール６
Ｉの溶液をエポキシド樹脂（エポキシド当ｔＩＷ８Ｊ１
９０）と６０　ｐｈｒで十分に混合しかり例１ａに相応
してプレプレグ−製造に使用する。

特性は表１＃照。

４、ジシアンジアミドを併用せずかつ溶剤無しで１から
のブレプレグ−反応組成物の製造エポキシド樹脂（エポ
中シト当騎約１９０）１００Ｎ？室温で本発明による反
応生成物１（５ｇ）と混合しかつプレプレグＩＭ造に使
用する。この組成物は室温で粘度１９．５　ＰＬ、１！
　ｅ有しかつ１０時間後もなお加工可能である。

実験室規模のプレプレグの製造は、アトラス織りの約０
．１−の大きさのガラスフィラメント織物上に反応組成
物金塗布することによって行なわれ、これを含浸後ＫＭ
側に分離箔を張りつけかつ室温で貯蔵する。

室温で２４時間の中間貯蔵後に、この材料は数層で弱粘
性のプレグレグとして熱圧法で０．１パール及び１ｒｔ
ｉｏｏ〜１２０℃で３０分間〜１時間で高硬質の成形部
材に文に加工することができる程度に熟成している。

このように硬化もれた最終庄成物は、個々のプレプレグ
層の付着に関して何ら欠陥を示名ずかつ表２により捩り
振動実験（ＤＩＮ５３４４５）で調査した１７０℃以上
の転移温度を有する。

表２になお含１れる他のデータは、例１ａで記載し几よ
うな方法で測定した。

プレプレグは、前記の加工条件に相応して室温で８日間
後もなお特性の損失なしに硬化することができ（表２）
かつ例えば６°Ｃ（冷蔵庫）での貯蔵によりこの時間を
数週間に伸ばすことができる。更に、硬化材料は、ｍ度
（７０℃）及び湿気影醤（相対空気湿度７５憾）１に組
合せた１０日間後も、殆んどの他のエポキシド系により
公知の転移温度の悪化を示さない。

５、ジシアンジアミドを併用せずかつ溶剤なしての本発
明によらないＮ−置換イミダゾール誘導体（Ｎ−メチル
イミダゾール）からプレプレグ−反応組成物の製造 エポキシド樹脂（エポキシド当量約１９０）１００ｇｔ
−室温でＮ−メチルイミダゾール５ｇと混合しかり例４
に相応してプレプレグ製造に使用する。特性は表２参照
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１及びＲ＾２は相互に無関係で、Ｈ、−ＣＨ
   ＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、フェニル基を表わしてよい〕の
   化合物。 ２、常用の窒素含有の複素環系アミン化合物の併用下に
   使用されうる一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１及びＲ＾２は相互に無関係で、Ｈ、−ＣＨ
   ＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、フェニル基を表わしてよい〕の
   化合物よりなる、エポキシド樹脂用硬化剤。 ３、ａ）１分子当りエポキシド基平均して１個以上を有
   するエポキシド樹脂及び場合によりｂ）ジシアンジアミ
   ド及び場合により ｃ）溶剤、充填剤、強化材料又は封入材料、顔料、助剤
   及び ｄ）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１及びＲ＾２は相互に無関係で、Ｈ、−ＣＨ
   ＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、フェニル基を表わしてよい〕の
   化合物及び場合により ｅ）常用の窒素含有の複素環系アミン化合物を含有する
   、硬化可能なエポキシド樹脂組成物。 ４、強化材料又は封入材料を、室温で、 ａ）１分子当りエポキシド基平均して１個以上を有する
   エポキシド樹脂及び場合により ｂ）ジシアンジアミド及び場合により ｃ）溶剤、充填剤、強化材料又は封入材料、顔料、助剤
   及び ｄ）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１及びＲ＾２は相互に無関係で、Ｈ、−ＣＨ
   ＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、フェニル基を表わしてよい〕の
   化合物及び場合により ｅ）常用の窒素含有の複素環系アミン化合物よりなる結
   合剤で浸漬させ、かつ場合により高めた温度で半固体で
   はあるがしかしなお溶融可能な状態（Ｂ−状態）に変え
   られる硬化可能なエポキシド樹脂組成物。 ５、第１段階で、強化材料又は封入材料を室温で、 ａ）１分子当りエポキシド基平均して１個以上有するエ
   ポキシド樹脂及び場合により ｂ）ジシアンジアミド及び場合により ｃ）溶剤、充填剤、強化材料又は封入材料、顔料、助剤
   及び ｄ）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１及びＲ＾２は相互に無関係でＨ、−ＣＨ＿
   ３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、フェニル基を表わしてよい〕の化
   合物及び場合により ｅ）常用の窒素含有の複素環系アミン化合物よりなる結
   合剤で浸漬させ、かつ場合により半固体ではあるがなお
   溶融可能な状態（Ｂ−状態）に変え、かつ第２段階で湿
   潤したラミネート又はプレプレグを成形下又は成形中に
   接着性基材にし、圧力の使用下、高めた温度で硬化させ
   ることを特徴とする、エポキシド樹脂成形体。