JPH0264167A - 水性分散型防汚塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、漁網、船底、海中構造物に海産付着生物が付
着するのを防止する為の水性分散型防汚塗料に関し、特
に藻類の付着防止に効果があり、浜辺や漁港、漁船上な
どの屋外においても使用可能であり、大気汚染などの環
境汚染の心配のない水性分散型防汚塗料に関し、更に、
分子中に４級アンモニウム塩型カチオン基を有するラジ
カル重合性単量体の共重合体を含有してなることを特徴
とする水性分散型防汚塗料に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

従来、漁網、船底、海中構造物への海産物付着防止には
、一般に有機すず系等の防汚毒物を含有する溶剤型防汚
塗料が用いられている。しかしながらこれら防汚毒物は
、海洋環境の上で極めて有害であるため、近年、無公害
型防汚塗料の出現が嘱望されるに至っている。

このような無公害型防汚塗料に関する提案もいくつか知
られており、例えば、特開昭６２−８４１６７号公報に
は、（ａ）第４級アンモニウム塩含有α、β−エチレン
性不飽和単量体１〜５５モル％、（ｂ）架橋性官能基を
有するα、β−エチレン性不飽和単量体５〜２５モル％
、（Ｃ）その他のα、β−エチレン性不飽和単量体２０
〜９４モル％の共重合体からなる樹脂組成物と、硬化剤
からなり、樹脂中の架橋性官能基量（Ａ）と硬化剤中の
官能基量（Ｂ）の当量比が（Ａ）／　（Ｂ）＝７０／１
００〜１００／７０であることを特徴とする水中汚損防
止用塗膜形成組成物、に関して開示されている。

しかしながら上記提案の水中汚損防止用塗膜形成組成物
は、キジロール、メチルイソブチルケトンなどの有機溶
媒溶液を多量に含有しており、環境衛生上問題を残して
いる。

上記の問題点を解決するため、水性分散型の防汚塗料も
提案されており、例えば特開昭６２２３２４７０号公報
には、 （Ａ）成分： アニオン性樹脂水性エマルジョン 固型分量で１００重量部 （Ｂ）成分ニ 一般式 で示されるカチオン系界面活性剤 ［式中、Ｒは−ＣＨ，または−ＣｚＨｓであり、これら
は同一であっても異なっていてもよく、；Ｒ′は炭素数
８〜１８のアルキル基であり；Ｘは−Ｃ２、Ｂｒ、　−
Ｉより選ばれたハロゲン原子である］１０〜４０重量部 （Ｃ）成分： ノニオン系界面活性剤及び／又は両性界面活性剤　　　
　　　　　　　２０〜５０重量部（Ｄ）成分： 可塑剤　　　　　　　　　０〜１５重量部上記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分が上記割合で配合され
てなる防藻用塗料組成物、に関して記載されている。

しかしながら上記第２の提案の水性分散型の防汚塗料は
、海洋環境保全を、ある程度満足するものの、海産付着
生物の付着を長期に防止する点で満足するに至っていな
い。

すなわち、第２の提案は、バインダーとなる主ポリマー
に、防汚成分として本質的に水溶性であるカチオン系界
面活性剤を、単にブレンドしたもので、従って海中浸漬
初期の段階で防汚成分である該カチオン系界面活性剤の
中のかなりの量が溶出し、防汚効果の持続性に難があっ
た。

本発明者等は、かかる現状に鑑み、持続性を有する無公
害型水性分散型防汚塗料を開発すべく鋭意研究を重ねた
結果、特定のラジカル重合性単量体の共重合体を含有し
てなる水性分散物を用いることによって所期の目的を達
成し得ることを見出し、本発明を完成した。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、分子中に４級アンモニウム塩型カチオン基を
有するラジカル重合性単量体の共重合体を含有してなる
ことを特徴とする水性分散型防汚塗料に関するものであ
る。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明に使用し得る分子中に４級アンモニウム塩型カチ
オン基を有するラジカル重合性単量体（ａ）（以下、カ
チオン性単量体と略称することがある）としては、例え
ば、下記−設入■、 （式中Ｒ１は炭素原子数８〜２２の直鎖もしくは分枝ア
ルキル基又はアルケニル基、Ｒ２およびＲ３は炭素原子
数１〜３のアルキル基、Ｒ４は水素原子またはメチル基
、ＸはＯ−Ｃまたは０−Ｃ１１□を示し、Ｙｅは一価の
陰イオンを示す。） で表わされる化合物を挙げることができる。このような
カチオン性単量体の具体例としては、３アリロキシ−２
−ヒドロキシプロピルジメチルステアリルアンモニウム
クロライド、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロピル
ジメチルラウリルアンモニウムクロライド、３−メタソ
ロキシ−２ヒドロキシプロピルジメチルパルミチルクロ
ライド等のアリロキシ基又はメタゾロキシ基含有カチオ
ン性単量体；３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロ
ピルジメチルステアリルアンモニウムクロライド、３−
アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルジメチルラウリ
ルアンモニウムクロライド、３−メタクリロキシ−２−
ヒドロキシプロビルジメチルオレイルクロラ′イド等の
アクリロキシ基又はメタクリロキシ基含有カチオン性単
量体；等を例示できる。これらのカチオン性単量体（ａ
）はそれぞれ単独で、又は、２種以上混合して用いるこ
とができる。またそｂ使用量は、特に規定するものでは
ないが、全ポリマー中２〜３０重量％用いるのが好まし
く、８〜２０重量％用いるのがより好ましく、１０重量
％を超え、１５重量％以下用いるのが好ましい。該上限
値以下用いることにより本発明の水性分散型防汚塗料の
製造が容易になり且つ得られた塗料の貯蔵安定性や機械
的安定性の優秀さも保持され、また、該下限値以上用い
ることにより防汚効果をより有効なものとすることがで
きるので、カチオン性単量体（ａ）を該使用範囲内で用
いるのが好ましい。

本発明においては、前記カチオン性単量体（ａ）及びこ
れと共重合可能なエチレン系単量体が用いられる。

上記エチレン系単量体のうち、主成分量用いられるもの
（ｂ）としては、下記一般式■、Ｈ２Ｃ＝　（−Ｒ６・
・・■ （式中、Ｒ５は水素原子またはメチル基、Ｒ６はで、Ｒ
７は水素原子または炭素原子数１〜３のアルキル基、Ｒ
１１，Ｒ９はそれぞれ炭素原子数１〜２０のアルキル基
を示す。） で表わされる単量体が好適に使用できる。これらの単量
体とじては、例えば、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチ
ルアクリレート、イソノニルアクリレート、ラウリルア
クリレート、ステアリルアクリレート等の如きアクリル
酸のアルキルエステル系単量体；例えば、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レート、２−エチルへキシルメタクリレート、ラウリル
メタクリレート、ステアリルメタクリレート等の如きメ
タクリル酸のアルキルエステル系単量体；例えば、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビ
ニルベンゼン等の如き芳香族ビニル系単量体；例えば、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニ
ル等の如き飽和脂肪酸ビニル系単量体；例えば、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等の如きシアン化ビニ
ル系単量体；等を例示することができる。

上記の一般入■で表わされる単量体Φ）の量は、前記カ
チオン性単量体（ａ）と共重合するエチレン系単量体中
、主成分量を占めており、例えば、本発明に係る共重合
体を得るのに用いられる全単量体中、５０〜９８重量％
、好ましくは６０〜９２重量％、特に好ましくは７０重
量％以上、９０重重量未満用いられる。

また漁網等の被塗物への密着向上、被膜強度および耐水
性向上等、得られる共重合体の改質を目的に官能基含有
単量体（Ｃ）を共重合することも可能である。

このような官能基含有単量体（Ｃ）としては、例えば、
アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド等の如きアクリル酸またはメタクリル酸のアミ
ド類；例えばＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールメタクリルアミド、とのエーテル化物（例えば、
Ｎ−イソブトキシメチルアクリルアミド）等の如きアク
リル酸またはメタクリル酸アミド類のメチロール化物及
びその誘導体；例えばグリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート等の如きアクリル酸またはメタクリ
ル酸とエポキシ基を有するアルコールとのエステル類；
例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート等の如きアクリル酸またはメタクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステル類；例えばジメチルアミノエ
チルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート等の如きアクリル酸またはメタクリル酸とアミノ基
を有するアルコールとのエステル類；例えばジビニルベ
ンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート
、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレング
リコールジメタクリレート、１．４−ブタンジオールジ
アクリレート、１．６−ヘキサンジオールアクリレート
、アリルメタクリレート等の如き２個以上の非共役性不
飽和基を有する単量体；ビニルトリメトキシシラン、３
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３メル
カプトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリ
ング剤；等の単量体群を挙げることができる。

上記官能基含有単量体（Ｃ）は、それぞれ単独で、また
は、２種以上混合して用いることができ、その使用量は
、例えば全単量体中、０〜２０重量％、好ましくは０〜
１０重量％、特に好ましくは０〜５重量％の範囲である
。該官能基含有単量体（Ｃ）は、該上限値以下の量共重
合することによって、重合反応上の問題も少なく、得ら
れる共重合体の成膜性も優れているので該上限値以下の
量範囲内で適宜選択して用いるのがよい。

本発明に係る共重合体は、前記−設入■で示されるカチ
オン性単量体（ａ）、前記−設入■で示されるエチレン
系単量体ら）及び必要に応じて用いられる前記官能基含
有単量体（Ｃ）とともに共重合してなるものである。

上記の共重合の方法としては、必ずしも限定されるもの
ではないが、本発明の目的物たる水性分散型防汚塗料の
得易さの観点から乳化重合法を採用するのが望ましい。

本発明に係る共重合体を乳化重合により製造するに際し
ては、前記−設入■のカチオン性単量体（ａ）が、カチ
オン性界面活性剤として作用するため、通常の乳化重合
において用いる界面活性剤を必ずしも必要とするもので
はないが、重合反応性の良さや得られる共重合体エマル
ジョン中のカスの少なさ（以下、乳化重合反応適性と略
称することがある）、該エマルジョンの機械的安定性や
貯蔵安定性等（以下、エマルジョン安定性と略称するこ
とがある）の良さ、及び、得られる防汚塗料を用いた場
合の防汚持続性の良さなどの観点から界面活性剤と併用
するのが好ましい。

上記の界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤類と
して、例えば、ポリオキシプロレンラウの如きポリオキ
シエチレンのアルキルもしくはアルケニルエーテル類；
例えば、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテ
ル、ポリオキシエチば、ソルビタンモノラウレート、ソ
ルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート
等の如きソルビタン脂肪酸エステル類；例えば、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノラウレート等の如きポリオ
キジアルキレンツルビクン脂肪酸エステル類；例えば、
ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレ
ンモノステアレート等の如きポリオキシアルキレン脂肪
酸エステル類；例えば、オレイン酸モノグリセライド、
ステアリン酸モノグリセライド等の如きグリセリン脂肪
酸エステル類；例えば、ポリオキシエチレン・ポリオキ
シプロピレン・ブロックコポリマー；等を例示すること
ができ、カチオン性界面活性剤類としては、例えば、ラ
ウリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩；例えば
、ウラリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチル
ベンジルジメチルアンモニウムクロライド等の第４級ア
ンモニウム塩；例えば、セチルピリジウムブロマイド等
のピリジウム塩基；等を、また両性界面活性剤類として
は、例えば、ラウリルベタインなどのアルキルベタイン
、Ｎ−ラウリルグリシン等のＮ−アルキルアミノ酸；Ｎ
−アルキルアミノアルコール硫酸エステル；Ｎ−アルキ
ルアミノアルコールリン酸エステル：Ｎアルキルアミノ
アルコールスルホン酸エステル等を挙げることができる
。また、これらの界面活性剤のアルキル基の水素の一部
をフッ素で置換したものも使用可能である。

界面活性剤の使用量としては、単量体（ａ）〜（Ｃ）の
全量１００重量部に対して、通常約０．１〜約１０の観
点約０．５〜約６重量部用いるのが好ましく、約０．５
〜約４重量部用いるのが特に好ましい。

また前記乳化重合においては、必要に応じて保護コロイ
ドを併用することもできる。このような保護コロイドの
例としては、例えば、部分ケン化ポリビニルアルコール
、完全ケン化ポリビニルアルコール、変性ポリビニルア
ルコール等のポリビニルアルコール類；例えば、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルローに
；立上等のセルロース誘導体 及び、例えば、グアーガムなどの天然多Ｆ類；などがあ
げられ、これらは、単独でも複数種併用の態様でも利用
できる。その使用量は適宜に選択でき、例えば、使用す
る単量体（ａ）〜（Ｃ）の全量１００重量部に対して、
０〜約ＩＯ重量部の如き使用量を例示することができる
。

本発明に用いる重合開始剤は通常のカチオン乳化重合に
用いる重合開始剤で良い。このような重合開始剤として
は、例えば、ターシャリブチルハイＦロバーオキサイド
、クメンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイド
ロパーオキサイドなどの如き有機過酸化物類；過酸化水
素；アゾビスイソブチロニトリル、２．２′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のアゾビス系化合
物；などを使用することができる。これら重合開始剤も
一種もしくは複数種併用のいずれの態様でも利用できる
。その使用量は適宜選択でき、使用する単量体（ａ）〜
（Ｃ）の全量１００重量部に対して、例えば、約０．０
５〜約１重量部、より好ましくは約０．１〜約０．７重
量部、とくには約０．１〜約０．５重量部の如き使用量
を例示することができる。

また、乳化重合に際して、所望により、還元剤を併用す
ることができる。その例としては、アスコルビン酸、酒
石酸、クエン酸、ブドウ糖等の還元性有機化合物；チオ
硫酸ソーダ、亜硫酸ソーダ、重亜硫酸ソーダ、メタ重亜
硫酸ソーダ等の還元性無機化合物を例示できる。その使
用量は適宜選択でき、例えば、使用する単量体（ａ）〜
（Ｃ）の全量１００重量部に対して、約０．０５〜約１
％の如き使用量を例示することができる。

前記の乳化重合における重合温度は、一般に、２０〜１
００°Ｃ１好ましくは４０〜９０°Ｃ１特に好ましくは
６０〜９０°Ｃ程度の温度が採用し得る。

か（して得られる共重合体エマルジョンの固形分は、特
に限定されないが、生産性と製造の容易さより約３０〜
約６５重量％であるのが好ましい。

またその粘度は同様の理由により１００００　ｃｐｓ、
　（回転粘度計、２５°Ｃ１２０Ｒ，Ｐ、Ｍ、　）以下
であるのが好ましく、ｐｕはエマルジョン安定性、得ら
れる防汚塗料の防汚持続性の優秀さ等の観点よりｐＨ２
〜８の範囲であるのが好ましい。さらに、該エマルジョ
ン中の共重合体の分散粒子の平均粒子径は、一般に０．
０２〜２μであり、得られる防汚塗料の防汚持続性の優
秀さの観点より、０．０２〜０．５μ、特には、０．０
２〜０．２μであるのがよい。

なお、本発明において、共重合体エマルジョン中の共重
合体平均粒子径は下記の如＜　ＤＬＳ法により測定決定
された値である。

平均粒子径の測定法： 共重合体エマルジョンを蒸留水で５万〜工５万倍に希釈
し、十分に攪拌混合した後、２１ｍｍφガラスセガラス
転移点−ルピペットヲ用いて約１０ｍ１．採取し、これ
を動的光散乱光度計［ＩＬＳ　−７００〔大塚電子■製
〕の所定の位置にセントし、以下の測定条件下で測定す
る。

測定条件 測定温度　　　　　　　　　　　２５±１°Ｃクロック
レート（Ｃ１ｏｃｋ　Ｒａｔｅ）　　　Ｉ　Ｏμｓｅｃ
コレレーション　チャンネル（Ｃｏｒｅ、　Ｃｈａｎｎ
ｅｌ）積算測定回数　　　　　　　　２００回光散乱角
　　　　　　　　　　９０゜ 上記の測定結果をコンピュータ処理して平均粒子径を求
める。

更にまた、本発明に係る共重合体のガラス転移点（以下
、Ｔｇと略記することがある）は、−１５〜＋３０°Ｃ
１特には、−１０〜１５°Ｃの範囲内であるのが好まし
い。Ｔｇが該下限値以上では、得られる防汚塗料の塗膜
の手触タックが比較的小さいため、漁網等のｍ塗物への
塗工作業性が優れており、また、Ｔｇが該上限値以下で
は、得られる被塗物の運搬や使用に際して塗膜の割れ、
脱落等が起りにくいので、共重合体として該７ｇ範囲内
のものを用いるのが好ましい。

なお、本発明において、共重合体のガラス転移点（Ｔｇ
）は、下記のようにＤＳＣ法により測定決定された値で
ある。

ガラス転移点測定法： セルに共重合体エマルジョン試料約１０■を秤取し、１
００°Ｃで２時間乾燥したものを測定試料とする。島津
製作所製ＤＴ−３０型示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅ
ｎｔｉａｌ　Ｓｃａｎｎｉｎｇ　Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅ
ｒ）を用い、−８０°Ｃから昇温速度２０°Ｃ／ｍｉｎ
、で測定決定する。なお１．キャリヤー・ガスとしては
窒素ガスを２０　ｃｃ／ｆｆｌ１ｎ、の流量で使用して
測定を行なう。

本発明においては、例えば前記の如く乳化共重合によっ
て得られた共重合体エマルジョンをそのまま単独で、ま
たは、必要に応じて、例えば、ポリビニルアルコール類
、セルロースｇｉ体、特ａ界面活性剤類等の増粘剤；例
えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテル酢酸エ
ステル等のエーテルエステル系溶媒、２，２．４−）ジ
メチル−１，３−ペンタンジオールモノイソプチレート
等の造膜助剤；等を適宜加えることによって水性分散型
防汚塗料とすることができる。本発明の水性分散型防汚
塗料としては、ｐＨ２〜９、粘度１０〜１００００ｃｐ
ｓ、　（回転粘度計、２５°Ｃ１２ＯＲ，Ｐ、Ｍ、）　
、最低造膜温度１０°Ｃ以下（好ましくは、約０°Ｃ）
程度のものであることが、被塗物への塗工作業性の観点
から好ましい。

更に本発明の防汚塗料には、必要に応じて、例えば、ア
ミノ系樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレ
タン系樹脂などの架橋剤；例えば、クレー、タルク、炭
酸カルシウム、シリカ、水酸化アルミニウム、ガラス粉
末等の無機質充填剤；例えば、酸化チタン、カーボンブ
ラック、フタロシアニンブルー等の有機または無機の着
色剤；例えば、ジオクチルフタレート等のフタル酸エス
テル系、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル
系等の可塑剤；老化防止剤；紫外線吸収剤；光安定剤；
防腐剤；等を添加してもよい。

かくして得られた水性分散型防汚塗料の乾燥皮膜は、防
汚成分の前記−船式■のカチオン性単量体が共重合によ
り共重合体中に組み込まれているので、海中浸漬時の防
汚成分の溶出が少なく、かつ徐々である為、本質的に水
溶性のカチオン性あるいは両性防汚成分を単にブレンド
したものと違い、漁網等への海産付着生物の付着を長期
にわたって防止できる。

〔実施例〕

以下に実施例、比較例をもって本発明を一層具体的に説
明する。

なお、本実施例における各種試験方法は次の通りである
。

ｉ）フィルム水浸漬試験 試料の水性分散型防汚塗料を離型紙上に塗布、２５°Ｃ
Ｘ２日乾燥により厚み約０．２μの皮膜を作成し、次い
で水道水中に所定期間浸漬した後、皮膜とり出し、乾燥
減量から浸漬前の皮膜重量を１００とした時の、浸漬後
の皮膜重量を求めた。

ｉｉ）耐水性 試料の水性分散型防汚塗料をガラス板にフィルム厚み約
５０μになる様に塗布し、２５°ＣＸ１日乾燥した。次
いで水道水中に２４時間浸漬し、白Ｏ→　わずかに白化 Δ　→　少し白化 ×　→　激しく白化 ｉｉｉ　）海中浸漬試験 試料の水性分散型防汚塗料を塗布量が網重量１００重量
部に対し、４〜６重量部になる様、デツピング法にて塗
布した。

次いで、海中に所定時間浸漬し、藻の発生状態○　→　
わずかに藻が発生 △　→　少し藻が発生 ×　→　激しく藻が発生 実施例−１ 攪拌機、温度計、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた
フラスコ中に脱イオン水５６重量部を入れ、系内を窒素
ガス置換し、７５°Ｃに昇温する。

次いであらかじめ作成した２−エチルへキシルアクリレ
ート４４重量部、スチレン４５重量部、３−アリロキシ
−２−ヒドロキシプロピルジメチルステアリルアンモニ
ウムクロライドの約２５重量％水溶液［ラテムルに−１
８０（商品名）：花玉石鹸■〕４４重量部、ノニオン系
界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルフェノールエ
ーテル）　　（ＨＬＢ約１８）〔エマルゲン−９５０（
商品名）：花王石鹸■〕１．８重量部、脱イオン水５２
重量部より成る単量体乳濁液と２．２′−アゾビス（２
−アミジノプロパン）二塩酸塩の２％水溶液１１重量部
を、攪拌されているフラスコ内に、２時間かけ滴下する
。

得られた共重合体エマルジョンは、固形分約４０重世％
、ｐＨ３，５、粘度２００ｃｐｓ、　（回転粘度計、２
５゛Ｃ５２０Ｒ，Ｐ、Ｍ、　：以下同様）であり、エマ
ルジョン安定性に優れていた。また、エマルジョン中の
共重合体の平均粒子径は約０．１２μ、共重合体のＴｇ
は約−６°Ｃであった。この共重合体エマルジョンをそ
のまま水性分散型防汚塗料として用いて、各種試験を行
なった。結果を表−１に示す。

実施例２〜４ 実施例１において、２−エチルへキシルアクリレート４
４重量部、スチレン４５重量部の代りに、表−１に示す
単量体（ｂ）を用いる以外は同様にして共重合体エマル
ジョンを得、以下同様にして各種試験を行なった。結果
を表−１に示す。

実施例５〜９ 実施例１において、スチレンの使用量を４３重量部とす
るとともに表−１に示す官能基含有単量体（Ｃ）を２重
量部用いる以外は同様にして共重合体エマルジョンを得
、以下同様にして各種試験を行なった。なお、実施例９
では、官能基含有単量体（Ｃ）として、３−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５０３（商
品名）：信越化学工業■）を用いた。結果を表−１に示
す。

実施例１０．１１ 実施例２において、メチルメタクリレートとブチルアク
リレートの使用量を変える以外は同様にして共重合体エ
マルジョンを得、各種試験を行なった。結果を表−１に
示す。

実施例１２ 実施例１において、ラテムルＫ　−１８０（商品名）の
代りに、３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル
ジメチルステアリルアンモニウムクロライドの約２５重
量％水溶液を用いる以外は同様にして共重合体エマルジ
ョンを得、各種試験を行なった。結果を表−１に示す。

比較例１ 実施例１において、カチオン性単量体（ａ）水溶液であ
るラテムルに−１８０（商品名）を用いず、単量体とし
ては２−エチルへキシルアクリレート４９重量部及びス
チレン５１重量部を用い、カチオン系界面活性剤ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライドの約６２重量％
水溶液〔コータミノ８６Ｐコンク（商品名）：花王石鹸
■〕２０重量部を用い、且つ、脱イオン水の使用量を変
える以外は同様にして単量体乳濁液を作成し、以下同様
にして共重合体エマルジョンを得、各種試験を行なった
。結果を表−１に示す。

比較例２ 比較例１において、カチオン系界面活性剤コータミン８
６Ｐコンク（商品名）２０重量部の代りに、ノニオン系
界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルフェノールエ
ーテル）　　（ＩＩＬＢ約１３）〔エマルゲン９１０（
商品名）；花王石鹸■〕１、８重量部を用い、且つ、脱
イオン水の使用量を変える以外は同様にして単量体乳濁
液を作成し、公約４５重量％、平均粒子径約０．Ｉｒμ
であった。

この共重合体エマルジョン２３１重量部を水２９重量部
で希釈して固形分４０重量％とし、実施例１と同様にし
て各種試験を行なった。結果を表１に示す。

比較例３，４ 比較例２で得られた共重合体エマルジョン２３１重量部
に、次いでそれぞれ、カチオン系界面活性剤コータジン
８６Ｐコンク（商品名）２０重量部（共重合体及び該カ
チオン系界面活性剤の固形分の合計１００重量部に対し
て、カチオン系界面活性剤が固形分で約１１重量部）と
水４０重量部、カチオン性単量体（ａ）水溶液ラテムル
に−１８０（商品名）４９重量部（共重合体及び該カチ
オン性単量体の合計１００重量部に対して、カチオン性
単量体が約１１重量部）と水１０重量部を後添加して防
汚塗料とする以外は実施例１と同様に各種試験を行なっ
た。結果を表−１に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）分子中に４級アンモニウム塩型カチオン基を有す
   るラジカル重合性単量体の共重合体を含有してなること
   を特徴とする水性分散型防汚塗料。