JPH0262812A - 皮膚化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、遠赤外線放射性セラミックスと、低分子量の
酸性ムコ多糖類及びその塩の群より選択された少なくと
も一種とを含有してなる老化防止効果（荒肌改善効果、
角質改善効果、保温効果等）と美肌効果に優れた皮膚化
粧料に関する。

（従来技術） 従来より、乾燥した老化皮膚を改善する為に、皮膚に適
度な水分と油分を与える親水性の皮膚保湿剤と油性の皮
膚柔軟剤とを皮膚化粧料に配合することが知られている
。しかしながらグリセリン、プロピレングリコール等の
皮膚保湿剤は皮膚の最外層である角質層の水分を吸収し
て、かえって皮膚の水分をＪＭ失する原因となることが
ある。また、流動パラフィン、ワセリン等の皮膚柔軟剤
は、表皮からの水分蒸散を充分に防ぐ程度に皮膚化粧料
に含有せしめる時には、皮膚の正常な新陳代謝を阻害し
、またべとつくなどの違和感を与えるなど、必ずしも満
足出来るものではなかった。

即ち、これらの配合剤の物理的作用による表皮への水分
補給あるいは表皮よりの水分蒸散防止では、皮膚の水分
保持機能を亢進するまでには至らなかった。

また、ヒアルロン酸を始めとする酸性ムコ多糖類は、特
開昭３３−５００号公報、特開昭５１１１１７８号公報
、特開昭５４−５２７３３号公報にみられるように保湿
剤として皮膚化粧料の成分として応用されているが、酸
性ムコ多＃Ｍ類単独では皮膚の表面の水分量を調節する
のみであり、皮膚内部の水分保持機能を冗進し、美肌効
果を発現する程には至らなかった。

又、セラミックス類は従来から皮膚化粧料に使用されて
いるが、これ等セラミックス類の有する遠赤外線放射能
に着目し、体温、外気温度、室温等に於ける遠赤外線放
射強度を測定して配合する試みはなされなかった。特に
遠赤外線放射強度の強いジルコン、コージーライＩ−に
ついてはその配合が検討された事はなかった。

（発明の開示） 本発明者らは老化防止効果を有する上記欠点を改良すべ
く鋭意研究した結果、波長６〜２０μｍの範囲において
、同一温度の黒体の電Ｅｉｔ波放射量を基準としたとき
の電磁波放射百分率が８０％以上であるセラミックス粉
体ど、酸性ムコ多＋１Ｍ　Ｍ及びその塩より選択された
少なくとも一種とを含有してなる皮膚化粧料は、酸性ム
コ多糖類の水和作用により緻密化された皮膚細胞中の本
分等の成分が遠赤外線によって活性化され、緻密化され
た皮膚細胞を増強し、水分保持機能を高め、角質のター
ンオーバーを促進することにより、老化防止効果（荒肌
改善効果、角質改善効果、保湿効果等）と美肌効果を顕
著に発現することを見出し、本発明を完成するに至った
。

（発明の目的） 本発明の目的は、荒肌改善効果、角質改善効果、保湿効
果等の皮膚老化防止効果と美肌効果に優れた皮膚化粧料
を提供することにある。

（発明の構成） 本発明は、波長６〜２０μｍの範囲において、同一温度
の黒体の電磁波放射量を基準としたときの電磁波放射百
分率が８０％以上である遠赤外線放射性セラミックス粉
体と、低分子量の酸性ムコ多糖類及びその塩の群より選
択された少なくとも一種とを含有してなる皮膚化粧料で
ある。

（構成の具体的な説明） 本発明における電磁波放射百分率とは、一定温度におけ
るエネルギー放射量がブランクの、法則に従う理想黒体
のエネルギー放射強度を１００％とした時の、試料の同
一温度における相対エネルギ放射率の事である。試料の
電磁波放射百分率は温度によっては異ならないが、試料
が体温によってあたためられて遠赤外線を放射する事が
ら、本発明では、遠赤外線放射性セラミックスわ）体と
して３０〜７０°Ｃの温度範囲で波長６μｍ〜２０μｍ
の電磁波の放射百分率が８０％以上のものを使用する。

本発明で使用する遠赤外線放射性セラミックス粉体は公
知のマグネシウム酸化物、アルミニウム酸化物、ジルコ
ニラみ酸化物、ケイ素酸化物、あるいは金属の炭酸塩、
粘度鉱物等を例えば下記の化学反応式に示す比率（化学
量論比）で充分均一に混合し、１０００°Ｃ以上で焼成
、粉砕して得られる。たとえばコージーライト（２Ｍｇ
０・２ＡｉＶ、２０．　　・５　Ｓ　ｉ’ｏｚ　）はタ
ルク（３Ｍｇ。

−４ＳｉＯ□　’Ｈ２０）とカオリ７　（Ａ　Ｅ　２０
ｓ−・２ＳｉＯ□　　２Ｉ］ｚＯ）とマグネシウム（Ｍ
　ｇ−ＣＯｚ　）とを混合し、１４００　’Ｃテ焼成し
たものを粉砕して得られる。化学反応式で示すと次の通
りである。

３Ｍｇ０　　・　４ＳｉＯｚ　　・　Ｈｚ　　ｏ＋ｓ　
　（ＡＮ２　０＊−２３ｉｏｚ　　−２１４２０）　＋
５ＭｇＣ０：＋　−＋４（２Ｍｇ０　　・２ＡＩ！、ｚ
　　Ｏ：＋　　・５　Ｓ　　ｉ　　Ｏｚ　　）　　＋１
　７　　■１　□　　　０　−ト　　５ＣＯ２また、ジ
ルコン（ＺｒＳｉＯ，）は、ジルコニア（Ｚ、ｒＯｚ）
とシリカ（ＳｉＯｚ）の混合、焼成、粉砕によって得ら
れる。又天然に産するジルコンをそのまま利用する事も
できる。

本発明では、これら遠赤外線放射性セラミックス粉体の
内、感触、効果の点からコージーライトジルコンが特に
好ましい。

本発明で使用する遠赤外線放射性セラミックス粉体の分
光赤外線放射率曲線は第１図〜第２図に示す通りで比較
の酸化チタン（図３）、タルク（図４）と比べて明らか
に遠赤外線放射能に優れている。

〔分光赤外線放射率曲線の測定法〕

試料をＢｒｕｋｅｒ社製のＦＴ−Ｉ　Ｒスペクトロメー
ターＩＦ５−１１３Ｖ型にて下記の条件で測定する。

検出器　：　ＤＴＣ；Ｓ 付属装置：発光スペクトル測定用付属装置参照試料；黒
体 測定温度；６０°Ｃ 測定波長−６〜２０μｍ 尚、上記の放射率は温度によって変わらないので、皮膚
温近辺よりも測定しやすい６０゛Ｃにて測定した。

本発明で使用する遠赤外線放射性セラミックス粉体の粒
径は０，０１〜２０８ｍである。２０μｍよりも大きい
と皮膚に異相怒を感じ０，０１μｍよりも小さいと化、
粧料中の油性基剤を劣化させる触媒作用が強（なって好
ましくない。

又その含有量は、皮膚化粧料の総量を基準として０．０
１〜２０重量％（以下、ｗｔ％と略記する）の範囲が好
適である。０．０１ｗｔ％未満では効果が充分に達成さ
れず、２０’Ｗ　Ｌ％を超えてもその増加分に見合った
効果の同上は望めない。

本発明に用いる酸性ムコ多１！［としては、ヒアルロン
酸、デルマタン硫酸、コンドロイチン４硫酸、コンドロ
イチン６硫酸、ヘパリン、ヘパラン硫酸等が使用可能で
あり、それらはいずれもは公知の物質であって、軟骨、
関節、眼球、皮膚その他の結合組織に基質成分となって
、蛋白質と結合して動物体内に広く分布している。

本発明に用いる酸性ムコ多＃Ｍ類の分子量は、ヒアルロ
ン酸が１，０００〜ｉｏｏ、ｏｏｏ未満、デフタン硫酸
。コンドロイチン４硫酸、コンドロイチン６硫酸が］、
０００〜１０，０００未満、ヘパリン、ヘパラン硫ｆｉ
　カｌ　：　　ＯＯＧ〜７．０００未満のものが好適で
ある。上記分子量よりも大きいものを使用した場合は、
皮膚への吸収が悪く、べたつき、肌へのなじみが悪く、
上記分子量よりも小さいものを使用した場合は、保７？
効果等の老化防止効果に劣るため好ましくない。

本発明に用いる酸性ムコ多糖類の塩としては、前記ムコ
多糖類のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などの
アルカリ金属塩、マグネシウム塩カルシウム塩などのア
ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールア
ミン塩、ジイソプロパツールアミン塩等のアルカノール
アミン塩、リジン塩、アルギニン塩、ヒスチジン央等の
塩基性アミノ酸塩が好ましいものとして挙げられる。ま
た、これらの酸性ムコ多糖類は遊離状の酸としても使用
できる。

本発明に用いる低分子量の酸性ムコ多ＩＪ！ｉ！及びそ
の塩は、下記の如くして得ることができる。

（１）　　低分子量ヒアルロン酸及びその塩平均分子量
が１００万の市販されているヒアルロン酸５ｇを、１０
０ｍｊ２（ｌＤｏ、０２Ｎ（７）塩酸水溶液に分ｌｉｔ
溶解し、ｐＨ＝２〜３に調製して充分に攪拌しつつ温浴
中で６５°Ｃに加温した。この加温処理時間を各々１０
分から１２０分に変えることにより、平均分子量が１千
からｌＯ万のヒアルロン酸を得ることができる。

次いで、Ｎ−苛性ソーダで中和した後、該溶液を室温ま
で冷却し、エタノール３倍容を加えて得られる沈澱物を
エタノールで洗浄した後、乾がして低分子ヒアルロン酸
ナトリウム塩の粉末を得た。

また、この低分子ヒアルロン酸ナトリウム塩を酸で処理
して遊離のヒアルロン酸とし、次にこれを他の塩基性物
質で処理して、例えば、カリウム塩、トリエタノールア
ミノ塩、Ｌ−アルギニン塩等の塩類を調製した。

（２）　　低分子量コンドロイチン４硫酸及びその基環
平均分子量が３万の市販されているコンドロイチン４硫
酸ナトリウム５ｇを５０ｍｆｆ１の水に熔かし、アンバ
ーライトＩＲ−１２０（Ｈ型）のレジンカラムに通して
得られる流出液を充分に攪拌しつつ、温浴中で７５°Ｃ
に加温した。たの加温処理時間を各々１０分から１２０
分に変えることにより、平均分子量が１０００−１００
００のコンドロイチン４硫酸を得ることができる。次い
で、Ｎ苛性ソーダで中和する。該溶液を室温まで冷却後
、エタノール３倍容を加えて得られる一沈′Ｒ′３ｊ！
ＩＪを遠心分離し、エタノールで洗滌した後、乾燥して
コンドロイチン４硫酸ナトリウム塩・の粉末を得た。

次いで、このコンドロイチン４硫酸ナトリウム塩を酸で
処理して遊離のコンドロイチン４硫酸とし、次にこれを
他の塩基性物質で処理して、例えば、カリウム塩、トリ
エタノールアミン塩、Ｌ−アル゛ギニン塩等の塩類を調
製した。

また、低分子量コンドロイチン６硫酸、低分子量デルマ
タン硫酸、低分子量ヘパリン、低分子量ヘパラン硫酸等
についても、上記コンドロイチン４硫酸の例と同様の処
理により、ａｊｉｔ状或いはそれぞれの塩類を調製した
。

尚、各処理時間により得られた酸性ムコ多ｔＩ類の平均
分子量の測定方法は、ソモギーーネルソン（Ｓｏｓｏｇ
ｙｉ−Ｎｅｌｓｏｎ）　＠を用し）た。

その含有量は、皮膚化粧料の総量を基準として０．０１
〜３．０　Ｗ　１％の範囲が好適である。含有量が０．
０１　Ｗ　ｔ％未満では効果が充分に達成されず、一方
３．０　Ｗ　ｔ％を超えてもその増加分に見合った効果
の向上は望めない。

本発明の皮膚化粧料は、例えばカラミンローション、ク
リーム類、乳液類、メイクアンプベース類等に適用する
ことができる。

尚、本発明の皮膚化粧料には上記成分の他に色素、香料
、防腐剤、界面活性剤、抗酸化剤、油性基剤等を本発明
の目的を達成する範囲内で適宜配合す、ることができる
。

（実施例） 以下本発明の実施例について説明する。

実施例に示す部とは重量部・を、％とは重量％を意味す
る。

また、本発明の皮膚化粧料の皮膚老化防止効果を評価す
るために用いた荒肌改善効果試験、角質改善効果試験、
保温効果試験（ＴＷＬ値低減率）、美肌効果試験（官能
テスト）は下記の通りである。

（１）　　荒肌改善効果試験 荒れ肌、乾燥皮膚及び老人性乾皮症状を訴える中高年被
験者２０名の下脚を対象として４週間連続塗布効果を調
べた。被験者の左側下脚試験部位に１日１回約１ｇの試
料を塗布し、試験開始前及び終了後の皮膚の状態を下記
の判定基準により肉眼判定した。右側下脚は試料を塗布
せず対照とした。

皮膚乾燥度の判定基準 ：正常 ±　　：軽微乾燥、落屑なし ＋　　：乾燥、落屑軽度 士十：乾燥、落屑中等度 ＋＋＋：乾燥、落屑顕著 試験前後の試験部位と対照部位の判定結果を比較し、皮
膚乾燥度が２段階以上改善された場合（例えば、＋→−
１十十→±）を有効、１段階改善された場合をやや有効
、変化がなかった場合を無効とした。試験結果は有効、
やや有効となった被験者の人数で示した。

（２）　　角質層改善効果試験 前述の荒肌改善効果試験開始前及び終了後の被験者皮膚
にスコッチテープにチバンメンディングテープ）を接着
し、これをｆ？、ｌＩ　ｌ！Ｉ　した時テープに付着し
た角質細胞の状態を走査型電子顕微鏡によって詳細に調
べ、下記の基準によって皮膚角質細胞抗剥離性を解析し
、角質層改善効果（角質細胞抗剥離性増大効果）を求め
た。

角質層改善効果の判定基準 評価点１；スケールを認めず ２：小スケール点在 ３：小〜中スケール顕著 ４；大スケール顕著 評価は、４週間連続塗布後の試験部位の評価点お対照部
位のそれとの差が２点以上の場合を有効、１点の場合を
やや有効、０点の場合を無効とじｍ：。

試験結果は、２０人中有効、やや有効となっ／こ驕者の
人数で示した。

（３）保湿効果試験（ＴＷＬ値低減率）前述の荒肌改善
効果試験開始前及び終了後の被験者皮膚を対象として４
週間連続塗布前及び塗布後のＴＷＬ値及びＴＷＬ値の低
減率（水分保持機能亢進効果）を下記の如く算出して、
保湿効果を調べた。

■ＴＷＬ値 密閉した皮表上の空気の一定時間内の湿度変化を電気抵
抗にて測定する方法を用いた。

即も、被試験者の皮表を測定用セルで密閉し、セルに強
制乾燥した空気を通気してセル内を乾燥空気で充分置換
した後、乾燥空気の通気を停止してその時点でのセル内
の相対湿度ＲＨｓ（％）を求め、次いで１０分間放置し
て再びセル内の相対湿度ＲＨ，，（％）を測定し、この
時の湿度変化から下記の弐によりＴＷＬ値（ｍ　ｇ　／
　ｃ　ｍ　”　／　ｈ　ｒ　）を算出した。

但し、ＤＬ：測定温度下（ｔ　’ｃ　）での空気中の飽
和水茎気の密度（ｍｇ／Ｐ） ■　；セルの容積（２） Ｓ　：測定面積（ｃｍ”） ■ＴＷＬ値の低減率 Ｔ　Ｗ　Ｌ値の低減率は、試料塗布前後のＴ’　Ｗ　Ｌ
値、ＴＷＬＡ及びＴＷＬ、を下記の式に代入して算出し
た。

Ｔ−１，値低減率−（１−Ｔ賀１．　／ＴＷＬ、　）　
Ｘ　１００　（χ）ＴＷＬａ　　：試料塗布前のＴＷＬ
値 Ｔ讐Ｌｌ：試料塗布後のＴＷＬ値 ＴＷＬ値の低減率が２０％以上の場合を「有効」、低減
率が２０％未満の場合を「無効」とした。試験結果は、
２０人中の「有効」であった被験者の人数で表示した。

（４）　　美肌効果試験（実用テスト）荒れ肌、乾燥肌
及び老人性乾皮症状等を訴える中高年女子被験者２０人
が試料を１日２回（朝夕）連続３ケ月間使用後の効果を
評価した。試験結果は、皮膚の湿潤性、平滑性、弾力性
の各項目に対して、皮膚に潤いが生じた、皮膚が滑らか
になった、皮膚に張りが生じたと回答した人数で示した
。

実施例１〜２、比較例１〜２ （０／Ｗ型スキンクリーム） 各種顔料、セラミックス類として第１表に記載の成分を
配合する他は下記組成の通り配合して各種０／Ｗ型スキ
ンクリームを調製し、試験を実施した。

（１）　　組成 原料ｕｌ成　　　　　配合ｌ（ｗｔ％）Ａ）第１表に示
す成分　　　　第１表に示す量Ｂ）流動パラフィン　　
　　　　　　１５．０ミツロウ　　　　　　　　　　　
　　５．０ステアリン酸　　　　　　　　　　　３，０
ソルビタンセスキオルエート　　　２．０セタノール　
　　　　　　　　　　２．ＯＰ、Ｏ，Ｅ　　ソルビタン
モノオルエート（２０Ｅ、Ｏ，）　　　５．０ Ｃ）グリセリン　　　　　　　　　　５．０バラオキシ
安、さ、香酸メチル　　　　０．１ヒアルロン酸（分子
量５−５００　）　　０．２精製水　　　　　　　　全
量を］　００ｗｔ％とする量 （２）　　調製法 Ｃ）成分を８０°Ｃに加熱溶解した中へＡ）成分を均一
に分散し、これに８０″Ｃに加熱溶解したＢ）成分を投
入し撹拌しつつ３０　’Ｃまで冷却して各スキンクリー
ムを調製した。

（３）特性 第１表に示す如く、遠赤外線をあまり放射しない酸化チ
タン、タルクを配合した比較例１２のスキンクリームは
、荒肌改善効果、保湿効果等の老化防止効果に劣るもの
であった。一方、ジルコン、コージーライトを配合した
本発明のスキンクリームは保存安定性、老化防止効果等
に優れその差は明らかであった。

実施例３〜５、比較例３ 分子量５５００のヒアルロン酸の代りに、第２表に示す
成分を配合する他は実施例１と同様にして、実施例３〜
５、比較例３のスキンクリームを調製した。その特性を
第２表に示す。第２表から明らかな如（分子量６５００
のヒアルロン酸ナトリウム、分子量６５００のデルマタ
ン硫酸、分子ｆｆｔ４６００のコンドロイチン６硫酸を
それぞれ配合した実施例３〜５のスキンクリームは老化
防止効果の優れたものであった。一方、ヒアルロン酸の
代りにカラギーナンを配合したスキンクリームは老化防
止効果に劣りその差は明らかであった。

実施例６〜７（○／Ｗ型スキスキンミルクルコンの配合
量を第３表の如く変化させる他は下記組成の通り配合し
て各種０／Ｗ型スキンミルクを調製し、試験を実施した
。

（１）　　組成 原料組成　　　　　配合量（ｗｔ％） Ａ）ジルコン　　　　　　　　第２表に示す量Ｂ）流動
パラフィン　　　　　　　　　１Ｏ１０セタノール　　
　　　　　　　　　　２．０コレステリン　　　　　　
　　　　１．０ソルビタンモノオルエート　　　　　０
．５Ｃ）ラジウムセチルサルフェート０．８コンドロイ
チン６硫酸Ｌ−リジン （分子量４３００）　　　０．５ 精製水　　　　　　　　全量を１００ｗｔ％とする量 （２）　　調製法 実施例１と同様に行なう。

（３）　　特性 第３表に示す如く、本発明のスキンミルクは保存安定性
老化防止効果に優れたものであった。

実施例８〜９（カラミンローション） 分子１４３００のコンドロイチン６硫酸Ｌ−リジンの配
合量を第３表の如く変化させる他は下記組成の通り配合
して各種カラミンローションを調製し、試験を実施した
。

原料組成　　　　　配合１（ｗｔ％） コージーライト　　　　　　　　　　　１．０エチルア
ルコール　　　　　　　１Ｏ００グリセリン　　　　　
　　　　　３．０コンドロイチン６硫酸Ｌ−リジン （分子量４３００）　　第３表に示す置端製水　　　　
　　　　全量を１００ｗｔ％とする量 ２）　調製法 全成分を均一に混合する。

３）　特性 第３表に示す如く、本発明のカラミンローションは老化
防止効果の優れたものであった。

（発明の効果） 以上記載の如く、本発明は、皮膚機能を丸進し、゛皮膚
の老化防止に顕著な効果を発現する優れた有

【図面の簡単な説明】

第 １図〜第４図は各々ジルコン、 コージーライ ト、酸化チタン、 タルクの分光赤外線放射率曲線 である。 第１図 ５床長（、ｌＪ＃−） 第２図 １゜ １情 ：Ｊ長 （μ＾）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）波長６〜２０μｍの範囲において、同一温度の黒体
   の電磁波放射量を基準としたときの電磁波放射百分率が
   ８０％以上である遠赤外線放射性セラミックス粉体と、
   低分子量の酸性ムコ多糖類及びその塩の群より選択され
   た少なくとも一種とを含有してなる皮膚化粧料。