JPH0261496B2

JPH0261496B2 -

Info

Publication number: JPH0261496B2
Application number: JP57029888A
Authority: JP
Inventors: Giichi Musa; Isao So; Keiichi Ushama
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1982-02-25
Filing date: 1982-02-25
Publication date: 1990-12-20
Also published as: JPS58147429A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、ある種のゴム成分と過剰量の油成分
を主成分とする過酸化物架橋された一定形状の油
性ゲル製品であつて、ゲル製品の表面に油成分と
ゴム分解物による粘稠汚物の発生を防止すると共
に均一に内部架橋されたゲルを提供しうる油性ゲ
ル製品の新規な製造方法に関するものである。

比較的柔軟な油性ゲルとして、ある種のゴム成
分と油成分からなる高弾性ゲルは、本出願人が先
に特開昭52−22045号において提案した。この油
性ゲルは、柔軟性を有し且つ熱安定性に優れた高
弾性ゲルであり、車椅子使用者や重傷患者のでん
部や腰部のうつ血を防止するのに有効なゲルマツ
ト素材或は人工***として利用されている。

ところで、この油性ゲルはモールド中で一定形
状のゲル製品を得ようとすると、過酸化物架橋さ
せてゲル化した際にゲル製品表面に、酸素の影響
による油成分とゴム分解物との混泥した粘稠汚物
が残存し、取扱い時に他物を汚染する問題があつ
た。また、得られたゲル製品をプラスチツクフイ
ルムで被覆する場合、フイルムの接合面例えばヒ
ートシール面に前記粘稠汚物が付着すると、接合
が不可能となるため作業に手間を要するという欠
点があつた。さらに、この粘稠汚物はゲル製品の
外観を著しく損うという欠点も有している。

本発明は、上記の問題点を解決した油性ゲル製
品の製造方法に関するもので、分子内に不飽和二
重結合を有するゴム成分を過剰量の油成分に室温
或は加熱下に溶解した系に過酸化物架橋剤をその
分解温度以下の温度で混合した配合物を、所定形
状の型に注入した後、酸素の分圧が25℃で10mm
Hg以下の雰囲気下にて上記ゴム成分を架橋する
ことによりゲル化させることを特徴とするもので
ある。

本発明の油性ゲル製品の製造に用いられるゴム
成分は、架橋可能な不飽和二重結合を分子内に有
するエラストマー材料であつて、天然ゴムもしく
は合成レソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレ
ン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジ
エンゴム、クロロプレンゴム、スチレン−クロロ
プレンゴム、イソブチレン−イソプレンゴム、ス
チレン−イソプレンゴムなどの合成ゴムが挙げら
れる。

更に油成分としては、ゲルの製造時もしくは使
用時の温度領域で蒸散性が低く、前記ゴム成分と
の相溶性が良好な室温で液状の高沸点油状物質、
例えばマシン油、シリンダー油、ロジン油、ナフ
テン油、液状石油製品としてのパラフイン系油等
が好ましく用いられるが、これら油状物質に融点
120℃以下のパラフインワツクス、融点150℃以下
のワツクス状の低分子量ポリエチレン等の加熱に
より油状形態を示す物質を添加した混合物も本発
明の油成分として有用である。

上記油成分の使用量は、前記ゴム成分４〜30重
量部に対して100重量部の範囲が本発明の油性ゲ
ルに有用であり、ゴム成分の使用量は主してゴム
の種類、油性ゲル製品の強靭性と柔軟性の関係に
よつて決定される。

ゴム成分を架橋するのに使用される過酸化物架
橋剤としては、例えばメチルエチルケトンパーオ
キシド、シクロヘキサノンパーオキシド、クメン
ハイドロパーオキシド、ジクミルパーオキシド、
アセチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシ
ド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、過酢酸、ビニル系単量体
と酸素の低分子量共重合体過酸化物などの各種有
機過酸化物等が使用される。また必要に応じてジ
オクチルフタレート、ジブチルフタレート、トル
エン、シリコンオイルなどに溶解しもしくは分散
させたペースト状で使用してもよい。また必要に
応じて架橋促進剤を添加することができ、例えば
Ｎ・Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ・Ｎ−ジメチルベ
ンジルアミン、トリ−２・４・６−ジメチルアミ
ノメチルフエノール、テトラエチレンペンタミ
ン、トリエチレンジアミンなどのアミン類、ナフ
テン酸コバルト、オクテン酸スズなどの金属化合
物等が使用される。これら架橋剤の使用量は、そ
の種類、作業条件等によつて異なるが、一般にゴ
ム成分100重量部に対して0.05〜15重量部が適当
で、最適使用量は油性ゲル製品の強靭性と柔軟性
の関係から決定される。

また、ゴム成分或は油成分に対して、熱劣化、
酸化劣化、光劣化等を防ぐための老化防止剤、酸
化防止剤、或は補強用充填剤、着色用顔料もしく
は染料、香料等を添加することができる。

本発明の油性ゲル製品を製造するに当つては、
先ず前記ゴム成分および所望の添加剤を過剰量の
油成分に室温或は加熱下（約50〜150℃）に溶解
させる。この際必要に応じて窒素等に不活性ガス
雰囲気中で溶解を行なう。次いで、この溶解系に
所定の過酸化物架橋剤をその分解温度以下の温度
で均一に混合した配合物は、各種の形に塑造可能
であり、所定形状の型に注入される。型は半球
状、円板状、マツト状、ドーナツ状その他所望の
形状のものを金属、プラスチツク、磁器等で作製
したものが用いられる。

これらの型に注入された上記配合物は、次いで
酸素の分圧が10mmHg（at25℃）以下の雰囲気下に
て、配合物のゴム成分を架橋することによつてゲ
ル化させるが、ゲル化に当つては過酸化物架橋剤
およびゴム成分の種類によつても異なるが、一般
に60〜170℃で５〜360分、好ましくは100〜150℃
で30〜240分の加熱条件によつて達成される。

前記の酸素の分圧が10mmHg（at25℃）以下の雰
囲気条件を得る手段としては、型を収容する容器
（或は部屋）内の空気を窒素、ヘリウム等の不活
性ガスで置換したり、容器内の空気を酸素の分圧
が10mmHg以下（真空度約710mmHgVac以上）と
なるように排気する方法が有効である。また大き
な型の場合には、型自体を密封し空間部を不活性
ガスで置換或は排気することもできる。雰囲気条
件として、酸素の分圧が10mmHgを越えると、生
成する油性ゲル表面に酸素の影響による粘稠汚物
の発生が見られ、均一な内部架橋を達成すること
も困難となる。

本発明の方法により得られる油性ゲル製品は、
均一に内部架橋された表面の美麗なゲルであつ
て、非常に良好な応力分散特性を発揮し、例えば
ゲル製品を指先で指圧すると、その応力はゲル製
品の指先のみに集中することなく、ゲル製品内部
に応力が分散されて変形が生じ、応力を除くとそ
の変形は徐々に回復し、原形に戻る性質を有して
いる。この特性を応用すると、特に車椅子用マツ
ト、重病人用の床づれ防止マツトとして、でん部
や腰部のうつ血防止に有効に作用する。また、こ
の応力分散特性は、乳ガンの手術で***を除去し
た患者用の人工***等の人工人体としても有効に
利用できる。

次に本発明を実施例により説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定するものではない。なお
以下の記載で部とあるのは重量部を意味する。

実施例１効率の良い撹拌機、還流冷却器、滴下ロートお
よびN₂ガス導入口を備えた１４ツ口フラスコ
に、粘度22センチポイズ（20℃）の流動パラフイ
ン（スモイルＰ−55、松村石油研究所製商品名）
100部と合成イソプレンゴム（IR−10、クラレイ
ソプレンケミカル社製商品名）８部を入れ、N₂
ガス気流中で85℃に加熱撹拌して完全に溶解した
粘稠な溶解物を得る。この溶解物を40℃迄冷却
し、ベンゾイルパーオキシド（BPO）をジオク
チルフタレート中に分散させたペースト物（ナイ
バーBO、日本油脂社製商品名、BPO含有率約50
％）0.3部を加えよく撹拌して分散させた配合物
を、深さ４mm、縦横共に100mmの金属製型内に流
し込み、これを窒素置換容器に入れ窒素雰囲気中
にて100℃、２時間加熱処理して架橋によるゲル
化を行なつた。冷却後取出して得られた油性ゲル
製品は、表面に粘稠汚物は見られず、外観も良好
であつた。このゲル製品は靴ずれの痛み防止用シ
ート基材として有用である。

比較のため、前記配合物を流し込んだ金属製型
を、そのまま100℃で２時間加熱処理して得られ
た油性ゲル製品は、表面にゴム成分の分解物と流
動パラフインの混泥した粘稠汚物が見られた。

実施例２粘度180センチポイズ（20℃）の流動パラフイ
ン（スモイルＰ−350、松村石油研究所製商品名）
100部に天然ゴム（ペールクレープ１級、素練り
７分）18部を実施例１と同様に溶解する。この溶
解物を40℃迄冷却し、ラウロイルパーオキサイド
1.0部を加えよく撹拌して分散させた配合物を、
深さ40mm、縦横共に400mmの金属製型に流し込み、
真空下（真空度約750mmHgVac）にて120℃で２
時間熱処理して架橋によるゲル化を行なつた。冷
却後取出して得られた油性ゲル製品は、表面に粘
稠汚物は見られず、外観も良好であつた。このゲ
ル製品は、応力分散特性を利用した車椅子用マツ
ト基材として有用である。

比較のため、前記配合物を流し込んだ金属製型
を、そのまま120℃で２時間加熱処理して得られ
た油性ゲル製品は、表面に粘稠汚物が付着してい
た。

実施例３粘度22センチポイズ（20℃）の流動パラフイン
（スモイルＰ−55、松村石油研究所商品名）100部
にブタジエンゴム（BR、日本合成ゴム社製商品
名）20部を実施例１と同様に溶解し、この溶解物
を40℃迄冷却し、ジクミルパーオキサイド0.25部
とテトラエチレンペンタミン0.15部を加えよく撹
拌して分散させた配合物を得る。一方、直径100
mmの半球状のプラスチツク製型を用意し、上記配
合物を型内に流し込み、これを密封容器に入れヘ
リウムガス置換して、80℃で30分加熱処理して架
橋によるゲル化を行なつた。冷却後取出して得ら
れた油製ゲル製品は、表面に粘稠汚物は見られ
ず、外観も良好であつた。このゲル製品は、応力
分散特性を利用した人工***基材として有用であ
る。

比較のため、前記配合物を流し込んだ型をその
まま80℃で30分加熱処理して得られた油性ゲル製
品は、表面に粘稠汚物が付着していた。

Claims

【特許請求の範囲】

１分子内に不飽和二重結合を有するゴム成分を
過剰量の油成分（前記ゴム成分４〜30重量部に対
して100重量部）に室温或は加熱下に溶解した系
に過酸化物架橋剤をその分解温度以下の温度で混
合した配合物を、所定形状の型に注入した後、酸
素の分圧が25℃で10mmHg以下の雰囲気下にて上
記ゴム成分を架橋することによりゲル化させるこ
とを特徴とする油性ゲル製品の製造方法。