JPH0251555A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JPH0251555A
JPH0251555A JP19997788A JP19997788A JPH0251555A JP H0251555 A JPH0251555 A JP H0251555A JP 19997788 A JP19997788 A JP 19997788A JP 19997788 A JP19997788 A JP 19997788A JP H0251555 A JPH0251555 A JP H0251555A
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acid
resin
polymer
styrene
polyphenylene ether
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昌男 西山
Shoichi Tanaka
章一 田中
Kunio Watanabe
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition excellent in mechanical strengths, heat resistance, impact resistance and moldability by mixing a mixture comprising a polyphenylene ether resin and a polyester resin with a polycarbonate resin and a modified PS polymer in a specified ratio. CONSTITUTION:100 pts.wt. mixture comprising 10-90 pts.wt. polyphenylene ether resin (e.g., 2,6-dimethylphenol polymer), desirably, ot an intrinsic viscosity (in a 0.5 % CHCl3 solution at 30 deg.C) of 0.3-3.0 and 10-90 pts.wt. polyester resin (e.g., polybutylene terephthalate resin), desirably, of an intrinsic viscosity (in a 1% m-cresol solution at 25 deg.C) of 0.8-3.0 is mixed with 5-100 pts.wt. polycarbonate resin (e.g., one obtained from bisphenol A and COCl2), desirably, of an intrinsic viscosity (in a 0.5% methylene chloride solution at 20 deg.C) of 1-1.3 and 1-30 pts.wt. modified PS polymer (e.g., a polymer of styrene with maleic anhydride), desirably, of a number-average MW of 6000-150000.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリカーボネート樹脂および、変性ポリスチレン
系重合体からなる、機械的物性。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to mechanical properties of polyphenylene ether resins, polyester resins, polycarbonate resins, and modified polystyrene polymers.

耐熱性、衝撃強度および成形加工性に優れた熱可塑性樹
脂組成物に関する。これらは自動車用部品。
This invention relates to a thermoplastic resin composition with excellent heat resistance, impact strength, and moldability. These are automotive parts.

ハウジングなどに使用される。Used for housing, etc.

[従来の技術および問題点] ボリフヱニレンエーテル樹脂は、耐熱性2機械的強度1
寸法安定性、電気的性質などに優れているが、耐溶剤性
や成形加工性が劣るため、この樹脂単独で用いられるこ
とは少なかった。一方、ポリエステル樹脂は1機械的強
度、電気的性質、酎溶剤性などに優れており、各種分野
で利用されているが、耐熱性や衝撃強度に劣るため、用
途に制限を受けることがあった。
[Prior art and problems] Polyphenylene ether resin has a heat resistance of 2 and a mechanical strength of 1.
Although it has excellent dimensional stability and electrical properties, it has poor solvent resistance and moldability, so it has rarely been used alone. On the other hand, polyester resin has excellent mechanical strength, electrical properties, and solvent resistance, and is used in a variety of fields, but its applications have been limited due to its inferior heat resistance and impact strength. .

従来、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリエステル樹脂
の長所を生かした樹脂組成物を作る目的で、両樹脂を溶
融混合する試みが数多く行なわれている(特開昭49−
75662号公報、特開昭59−159847号公報な
ど)。
In the past, many attempts have been made to melt and mix polyphenylene ether resins and polyester resins in order to make resin compositions that take advantage of their advantages (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-1972).
75662, JP-A-59-159847, etc.).

しかし1両樹脂を溶融混合した樹脂組成物の成形加工性
はポリフェニレンエーテル樹脂に比べると改良されてい
るが、両樹脂の分散性が悪いため、機械的強度や耐熱性
などはr44J!l脂の混合割合から予想される値より
も悪いものしか得られていない。
However, although the molding processability of a resin composition obtained by melt-mixing both resins is improved compared to polyphenylene ether resin, due to the poor dispersibility of both resins, the mechanical strength and heat resistance are only r44J! The results obtained were worse than expected from the mixing ratio of fat.

また、特開昭60−260649号公報、特開昭62−
27457号公報などでは、両樹脂の分散性が改良され
た組成物を得る目的で、両樹脂を溶融混合する際、エポ
キシ基を有するスチレン系重合体を添加する方法が開示
されている。この方法で得られる樹脂組成物の機械的強
度や耐熱性はそれほど高くない。
Also, JP-A-60-260649, JP-A-62-
Publication No. 27457 and the like disclose a method of adding a styrene polymer having an epoxy group when melt-mixing both resins in order to obtain a composition with improved dispersibility of both resins. The mechanical strength and heat resistance of the resin composition obtained by this method are not so high.

本発明の目的は、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリエ
ステル樹脂の長所を生かした、機械的強度、+it熱性
、衝撃強度および成形加工性に優れた熱可塑性樹脂組成
物を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition that takes advantage of the advantages of polyphenylene ether resin and polyester resin and has excellent mechanical strength, thermal properties, impact strength, and moldability.

[問題点を解決するための手段] 本発明の目的を解決するため、鋭意検ル1した結果、ポ
リフェニレンエーテル樹脂とポリエステル樹脂からなる
混合物に、特定量のポリカーボネート樹脂と変性ポリス
チレン系重合体を溶融混練することにより、本発明の目
的の熱n(塑性樹脂組成物を得ることを見いだした。
[Means for Solving the Problems] In order to solve the object of the present invention, as a result of extensive research, we melted a specific amount of polycarbonate resin and modified polystyrene polymer into a mixture consisting of polyphenylene ether resin and polyester resin. It has been found that the objective plastic resin composition of the present invention can be obtained by kneading.

すなわち、本発明の目的は、ポリフェニレンエーテル樹
脂10〜90i重量部および、ポリエステル樹脂10〜
90重量部からなる混合物100重量部に対して、ポリ
カーボネート樹脂10〜lOO重量部および変性ポリス
チレン系重合体1〜30重量部を加えることにより達成
できる。
That is, the object of the present invention is to combine 10 to 90 parts by weight of polyphenylene ether resin and 10 to 90 parts by weight of polyester resin.
This can be achieved by adding 10 to 100 parts by weight of a polycarbonate resin and 1 to 30 parts by weight of a modified polystyrene polymer to 100 parts by weight of a mixture consisting of 90 parts by weight.

ポリフェニレンエーテル樹脂とポリエステル樹脂とを溶
融混合した混合物は、ポリカーボネート樹脂あるいは変
性ポリスチレン系重合体をそれぞれ単独で添加した場合
には、機械的強度、衝撃強度や耐熱性はほとんど改善さ
れない、しかし、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリエ
ステル樹脂を溶融混合した混合物に、ポリカーボネート
樹脂および変性ポリスチレン系重合体の両者を併用する
と得られる樹脂混合物の分散性が向上し、機械的強度、
衝撃強度および耐熱性などが大幅に改善される。このこ
とは本発明の大きな特徴である。
When a polyphenylene ether resin and a polyester resin are melt-mixed, the mechanical strength, impact strength, and heat resistance are hardly improved when a polycarbonate resin or a modified polystyrene polymer is added alone. When both a polycarbonate resin and a modified polystyrene polymer are used in combination with a melt-mixed mixture of a resin and a polyester resin, the dispersibility of the resulting resin mixture improves, and mechanical strength and
Impact strength and heat resistance are greatly improved. This is a major feature of the present invention.

本発明で使用するポリフェニレンエーテル樹脂は、下記
−服代(1) で示される。これらの樹脂は次のフェノール化合物から
得られる。具体例としては、2.6−ジメチルフェノー
ル、2.6−ジエチルフェノール、2−メチル−6−エ
チルフェノール、2−メチル−6−アリルフェノール、
2−メチル−6−フェニルフェノール、  2.8−ジ
フェニルフェノール。
The polyphenylene ether resin used in the present invention is represented by the following formula (1). These resins are obtained from the following phenolic compounds. Specific examples include 2.6-dimethylphenol, 2.6-diethylphenol, 2-methyl-6-ethylphenol, 2-methyl-6-allylphenol,
2-methyl-6-phenylphenol, 2,8-diphenylphenol.

2.6−ジメチルフェノール、2−メチル−6−プロピ
ルフェノール、  2,3.6−トリエチルフェノール
、2.3−ジメチル−6−エチルフェノール。
2.6-dimethylphenol, 2-methyl-6-propylphenol, 2,3.6-triethylphenol, 2.3-dimethyl-6-ethylphenol.

2.3.13− トリエチルフェノール、  2,3.
13− トリプロピルフェノール、2,6−シメチルー
3−エチルフェノール、2.6−シメチルー3−プロピ
ルフェノールなどが挙げられる。これらのフェノール化
合物は、単独でも、併用しても使用することができる。
2.3.13-triethylphenol, 2,3.
Examples include 13-tripropylphenol, 2,6-dimethyl-3-ethylphenol, and 2,6-dimethyl-3-propylphenol. These phenol compounds can be used alone or in combination.

最も好ましいポリフェニレンエーテル樹脂としては、 
2,8−ジメチルフェノールから得られるポリフェニレ
ンエーテル、および2.6−ジメチルフェノール、 2
,3.8− )ジメチルフェノール。
The most preferred polyphenylene ether resin is
Polyphenylene ether obtained from 2,8-dimethylphenol and 2,6-dimethylphenol, 2
, 3.8-) dimethylphenol.

2.8−ジフェニルフェノールの共重合によって得られ
るポリフェニレンエーテルである。使用されるポリフェ
ニレンエーテル系樹脂の極限粘度[η] (クロロホル
ム0.5%溶液、30℃)は0.3から3.0が好まし
い、また、ポリフェニレンエーテルにスチレン系単量体
が共重合したものや、スチレン系ポリマーを混合したも
のも使用できる。スチレン系単量体のグラフト共重合や
スチレン系ポリマーの添加により成形加工性は向上する
が、耐熱性や機械的強度が低下するため、本発明で使用
する場合、ポリフェニレンエーテル樹脂100重量部に
対してスチレン系樹脂は30重量部以下が好ましい0本
発明でのポリフェニレンエーテル樹脂の使用量は10〜
90重量部、より好ましくは30〜70重量部である。
It is a polyphenylene ether obtained by copolymerization of 2.8-diphenylphenol. The intrinsic viscosity [η] (0.5% chloroform solution, 30°C) of the polyphenylene ether resin used is preferably 0.3 to 3.0, and polyphenylene ether copolymerized with a styrene monomer. or a mixture of styrene polymers can also be used. Graft copolymerization of styrene monomers or addition of styrene polymers improves moldability, but heat resistance and mechanical strength decrease. The amount of styrene resin used is preferably 30 parts by weight or less. The amount of polyphenylene ether resin used in the present invention is 10 to 30 parts by weight.
It is 90 parts by weight, more preferably 30 to 70 parts by weight.

使用量が10重量部より少なくなると耐熱性が悪くなり
、使用量が90重量部より多くなると、成形加工性が悪
くなり好ましくない。
If the amount used is less than 10 parts by weight, heat resistance will deteriorate, and if the amount used is more than 90 parts by weight, moldability will deteriorate, which is not preferable.

本発明で使用するポリエステル樹脂とは、分子の主鎖に
エステル結合を持っている高分子量の熱可塑性樹脂であ
り、ジカルボン酸またはその誘導体と2価アルコールま
たは2価フェノール化合物とから得られる重縮合化合物
、ジカルボン酸またはその誘導体と環状エーテル化合物
とから得られる重縮合化合物、ジカルボン酸の金属塩と
ジハロゲン化合物とから得られる重縮合化合物、環状エ
ーテル化合物の開環重合物などが挙げられる。
The polyester resin used in the present invention is a high molecular weight thermoplastic resin having an ester bond in the main chain of the molecule, and is a polycondensation resin obtained from a dicarboxylic acid or its derivative and a dihydric alcohol or a dihydric phenol compound. Examples include a polycondensation compound obtained from a dicarboxylic acid or a derivative thereof and a cyclic ether compound, a polycondensation compound obtained from a metal salt of a dicarboxylic acid and a dihalogen compound, and a ring-opening polymer of a cyclic ether compound.

ここで、ジカルボン酸の誘導体とは酸無水物、エステル
化物あるいは酸三塩化物である。ジカルボン酸は脂肪族
であっても芳香族であってもよく、芳香族ジカルボン酸
としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル醜、クロルフタル醜。
Here, the dicarboxylic acid derivative is an acid anhydride, an ester, or an acid trichloride. Dicarboxylic acids may be aliphatic or aromatic, and examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and chlorphthalic acid.

ニトロフタル酸、p−カルボキシルフェニル酢酸。Nitrophthalic acid, p-carboxylphenylacetic acid.

m−フェニレンジグリコール酸、p−フェニレンジグリ
コール酸、ジフェニルジ酢酸、ジフェニル−p、p’−
ジカルボン酸、ジフェニル−■、m−ジカルボン酸、ジ
フェニル−4,4°−ジ酢酸、ジフェニルメタン−p、
p’−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−m、m’−ジ
カルボン酸、スチルベンジルカルボン酸、ジフェニルブ
タン−p、p’−ジカルボン酸。
m-phenylene diglycolic acid, p-phenylene diglycolic acid, diphenyldiacetic acid, diphenyl-p, p'-
dicarboxylic acid, diphenyl-■, m-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4°-diacetic acid, diphenylmethane-p,
p'-dicarboxylic acid, diphenylethane-m,m'-dicarboxylic acid, stilbenzylcarboxylic acid, diphenylbutane-p,p'-dicarboxylic acid.

ベンゾフェノン−4,4°−ジカルボン酸、ナフタリン
−1,4−ジカルボン酸、ナフタリン−1,5−ジカル
ボン酸、ナフタリン−2,8−ジカルボン酸。
Benzophenone-4,4°-dicarboxylic acid, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, naphthalene-2,8-dicarboxylic acid.

ナフタリン−2,7−ジカルポ゛ン酸、P−カルボキシ
フェノキシ酢酸、P−カルボキシフェノキシブチル酸、
1.2−ジフェノキシプロパン−p、p’−ジカルボン
酸、  1.4−ジフェノキシプロパン−p、P−ジカ
ルボン酸、l、5−ジフェノキシペンタン−p、p’−
ジカルボン醜、l、+3−ジフェノキシヘキサン−p、
p−ジカルボンM、p−(p−カルボキシフェノキシ)
安息香酸、l、2−ビス(2−メトキシフェノキシ)−
エタン−p、p’−ジカルボン酸。
naphthalene-2,7-dicarponic acid, P-carboxyphenoxyacetic acid, P-carboxyphenoxybutyric acid,
1.2-diphenoxypropane-p,p'-dicarboxylic acid, 1.4-diphenoxypropane-p,p-dicarboxylic acid, l,5-diphenoxypentane-p,p'-
Dicarbonate, l, +3-diphenoxyhexane-p,
p-dicarboxylic M, p-(p-carboxyphenoxy)
Benzoic acid, l, 2-bis(2-methoxyphenoxy)-
Ethane-p,p'-dicarboxylic acid.

1.3−ビス(2−メトキシフェノキシ)プロパン−p
、p’−ジカルボン酸、l、4−ビス(2−メトキシフ
ェノキシ)ブタン−p、p’−ジカルボン酸。
1.3-bis(2-methoxyphenoxy)propane-p
, p'-dicarboxylic acid, l,4-bis(2-methoxyphenoxy)butane-p,p'-dicarboxylic acid.

1.5−ビス(2−メトキシフェノキシ)−3−オキシ
ペンタン−p、p’−ジカルボン酸などを挙げることが
でき、また脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュ
ウ酸、コハク酸、アジピン酸、コルク酸 −2ゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ウンデカンジ
カルボン酸、マレイン酸。
Examples of aliphatic dicarboxylic acids include 1,5-bis(2-methoxyphenoxy)-3-oxypentane-p,p'-dicarboxylic acid, and examples of aliphatic dicarboxylic acids include oxalic acid, succinic acid, adipic acid, Corkic acid-2gelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, undecanedicarboxylic acid, maleic acid.

フマル酸などが挙げられる。好ましいジカルボン酸の例
は、芳香族ジカルボン酸類であり、さらに好ましくは、
テレフタル酸、イソフタル酸あるいはフタル酸を挙げる
ことができる。
Examples include fumaric acid. Examples of preferred dicarboxylic acids are aromatic dicarboxylic acids, and more preferably,
Mention may be made of terephthalic acid, isophthalic acid or phthalic acid.

2価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール
、トリメチレングリコール、ブタン−1,3−ジオール
、ブタン−1,4−ジオール、2.2−ジメチルプロパ
ン−1,4−ジオール、cis−2−ブテン−1,4−
ジオール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレ
ングリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタツールなどが挙げられる。好ましい2価アルコ
ールの例は、エチレングリコール、ブタン−1,4−ジ
オール、あるいはシクロヘキサンジメタツールである。
Examples of dihydric alcohols include ethylene glycol, trimethylene glycol, butane-1,3-diol, butane-1,4-diol, 2,2-dimethylpropane-1,4-diol, and cis-2-butene-diol. 1,4-
Examples include diol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, octamethylene glycol, decamethylene glycol, cyclohexane dimetatool, and the like. Examples of preferred dihydric alcohols are ethylene glycol, butane-1,4-diol, or cyclohexane dimetatool.

2価フェノール化合物の例としては、例えば、ヒドロキ
ノン、レゾルシノール、ビスフェノールAなどを挙げる
ことができる。前記環状エーテル化合物としては、エチ
レンオキサイド。
Examples of dihydric phenol compounds include hydroquinone, resorcinol, bisphenol A, and the like. The cyclic ether compound is ethylene oxide.

プロピレンオキサイドを挙げることができ、また前記環
状エステル化合物としては、δ−バレロラクトンやε−
カプロラクトンを挙げることができる。ジカルボン酸金
属塩と反応させるジハロゲン化合物とは、上記2価アル
コールまたは2価フェノール化合物の2つの水酸基を塩
素または臭素といったハロゲン原子で置換することによ
って得られる化合物である。使用されるポリエステル樹
脂の極限粘度(m−クレゾール1%溶液、25℃)は、
0.8から3.0が好ましい。
Examples of the cyclic ester compound include δ-valerolactone and ε-
Mention may be made of caprolactone. The dihalogen compound to be reacted with the dicarboxylic acid metal salt is a compound obtained by replacing two hydroxyl groups of the dihydric alcohol or dihydric phenol compound with halogen atoms such as chlorine or bromine. The intrinsic viscosity of the polyester resin used (1% m-cresol solution, 25°C) is:
0.8 to 3.0 is preferred.

本発明でのポリエステル樹脂の使用量は10〜90重量
部である。使用量が10重量部より少なくなると、成形
加工性が悪くなり、90重量部より多くなると耐熱性が
悪くなり好ましくない。
The amount of polyester resin used in the present invention is 10 to 90 parts by weight. If the amount used is less than 10 parts by weight, moldability will deteriorate, and if it exceeds 90 parts by weight, heat resistance will deteriorate, which is not preferable.

本発明で使用するポリカーボネート樹脂は下記−服代(
2) であり、2価フェノールとカーボネート前駆体との溶融
法あるいは溶液法で製造される。ここで、2価フェノー
ルとしては、例えば、ビスフェノールA (2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)フロパン)、ビス(4−
ヒドロキシジフェニル)メタン)  、  1.1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)。
The polycarbonate resin used in the present invention is as follows:
2) It is produced by a melt method or a solution method using dihydric phenol and a carbonate precursor. Here, as the dihydric phenol, for example, bisphenol A (2,2-bis(4-hydroxyphenyl)furopane), bis(4-
hydroxydiphenyl)methane), 1.1-bis(4-hydroxyphenyl).

エタン)  、  2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3
−メチルフェニル)プロパン)などを挙げることができ
、好ましい2価フェノールはビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)アルカン系化合物、特にビスフェノールAである
。2価フェノールは単独で、あるいは2種以上混合して
使用することができる。
ethane), 2,2-bis(4-hydroxy-3
-methylphenyl)propane), and the preferred dihydric phenol is a bis(4-hydroxyphenyl)alkane compound, particularly bisphenol A. Dihydric phenols can be used alone or in combination of two or more.

また、カーボネート前駆体としては、例えば、ハロホル
メートなどを挙げることができる0代表的な例としては
、ホスゲン、ジフェニルカーボネート、2価フェノール
のジハロホルメートおよびこれらの混合物を挙げること
ができる。芳香族ポリカーボネートの製造に際しては、
適当な分子量調整剤9分岐剤触媒なども使用できる。極
限粘度(塩化メチレン0.5%溶液、20°C)は、0
.1から1.3が好ましい。
Examples of carbonate precursors include haloformates. Representative examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformates of dihydric phenols, and mixtures thereof. When manufacturing aromatic polycarbonate,
Appropriate molecular weight regulators, 9-branching agent catalysts, etc. can also be used. Intrinsic viscosity (0.5% methylene chloride solution, 20°C) is 0
.. 1 to 1.3 is preferred.

末完IJJで使用される変性ポリスチレン系重合体とは
、スチレン、メチルスチレン、ビニルキシレン、クロル
スチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロ
ムスチレン、p−t−ブチルスチレン、エチルスチレン
、ビニルナフタレンなどスチレン糸上ツマ−を主たる構
成成分とするポリマーと、カルボン酸基、カルボン酸エ
ステル基。
The modified polystyrene polymers used in finished IJJ include styrene, methylstyrene, vinylxylene, chlorstyrene, dichlorostyrene, bromustyrene, dibromstyrene, pt-butylstyrene, ethylstyrene, vinylnaphthalene, etc. A polymer whose main constituents are styrene threads, carboxylic acid groups, and carboxylic acid ester groups.

カルボン酸金属塩基、酸無水物基、エポキシ基から選ば
れた一種以上の官能基を有するモノマーとの反応により
、生成したポリマーである。このポリマーには、ブタジ
ェン、ブテン、イソプレン。
It is a polymer produced by reaction with a monomer having one or more functional groups selected from carboxylic acid metal bases, acid anhydride groups, and epoxy groups. This polymer includes butadiene, butene, and isoprene.

ビニルシアン化合物、アクリル酸アルキルエステル、メ
タクリル酸アルキルエステル、マレイミド系化合物など
が共重合していてもよい。
A vinyl cyanide compound, an acrylic acid alkyl ester, a methacrylic acid alkyl ester, a maleimide compound, etc. may be copolymerized.

カルボン酸基を有するモノマーの具体例としては、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、クロトン酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸
、メタコン酸、シトラコン醜、グルタコン酸などのα、
β−不飽和酸がある。
Specific examples of monomers having a carboxylic acid group include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, methylmaleic acid, methylfumaric acid, methaconic acid, citraconic acid, glutaconic acid, etc.
There are β-unsaturated acids.

特に好ましいものには、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸である。
Particularly preferred are acrylic acid, methacrylic acid, and maleic acid.

カルボン酸エステル基を有するモノマーの例としては、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルア
クリレート、ブチルアクリレート。
Examples of monomers having carboxylic acid ester groups include:
Methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate.

アミルアクリレート、オクチルアクリレート、2−エチ
ルへキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート
、ドデシルアクリレート、オクタドデシルアクリレート
、フェニルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリ1/
−ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、オクチルメタクリレート、2−エチ
ルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、ドデシルメタクリレート、フェニルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、マレイン酸水素メチル、マレイン酸ジメチル
、イタコン酸水素メチル。
Amyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dodecyl acrylate, octadodecyl acrylate, phenyl acrylate, hydroxyethyl acrylate 1/
-t, methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
Butyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, methyl hydrogen maleate, dimethyl maleate, methyl hydrogen itaconate.

イタコン酸ジメチルなどのα、β−不飽和カルポン酸の
誘導体がある。これらの内で好ましいものには、メチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレ
ート、エチルメタクリレートなどである。
There are derivatives of α,β-unsaturated carboxylic acids such as dimethyl itaconate. Among these, preferred are methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, and ethyl methacrylate.

カルボン酸金属塩基を有する七ツマ−の例としては、ナ
トリウムメタクリレート、カリウムメタクリレート、マ
グネシウムメタクリレート、メタクリル酸亜鉛、ナトリ
ウムアクリレート、マグネシウムアクリレート、アクリ
ル酸亜鉛などのα。
Examples of heptads having carboxylic acid metal bases include sodium methacrylate, potassium methacrylate, magnesium methacrylate, zinc methacrylate, sodium acrylate, magnesium acrylate, zinc acrylate, and the like.

β−不飽和カルポン酸の金属塩がある。酸無水物基を有
する七ツマ−としては、無水マレイン酸。
There are metal salts of β-unsaturated carboxylic acids. Maleic anhydride is an example of a hexamer having an acid anhydride group.

無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−
[2,2,11−5−へブテン−2,3−ジカルボン酸
、エンドビシクロ−[2,2,11−5−ヘブテン−2
,3−無水ジカルボ7酸などのα、β−不飽和カルポン
酸の無水物がある。これらの内で好ましいものには、無
水マレイン酸、無水イタコン酸などがある。エポキシ基
を有する七ツマ−としては。
Itaconic anhydride, citraconic anhydride, endobicyclo-
[2,2,11-5-hebutene-2,3-dicarboxylic acid, endobicyclo-[2,2,11-5-hebutene-2
, 3-dicarboxylic anhydride and other α,β-unsaturated carboxylic acid anhydrides. Among these, preferable ones include maleic anhydride and itaconic anhydride. As a hexamer having an epoxy group.

アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル。Glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate.

エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル。Glycidyl ethacrylate, glycidyl itaconate.

アリルグリシジルエーテル、ビニールグリシジルエーテ
ルなどのエポキシ基含有不飽和化合物がある。これらの
内で好ましいものには、アクリル酸グリシジル、メタク
リル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテルなどがあ
る。
There are unsaturated compounds containing epoxy groups such as allyl glycidyl ether and vinyl glycidyl ether. Preferred among these include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and allyl glycidyl ether.

これらの変性ポリスチレン系重合体は単独でも。These modified polystyrene polymers can be used alone.

2種類以上を併用することもできる。これらの変性ポリ
スチレン系重合体は、公知のラジカル重合法を利用して
、塊状重合、溶液重合、懸濁重合または乳化重合によっ
て製造できる。また、溶融状態でグラフトさせる場合は
、押出し機、ニーダ−バンバリーミキサ−などの溶融混
合機を用いることにより、比較的短時間に容易に目的の
ものを得ることができる。この共重合体の数平均分子量
は5千〜15万、より好ましくは2万〜10万の範囲で
ある。
Two or more types can also be used in combination. These modified polystyrene polymers can be produced by bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, or emulsion polymerization using known radical polymerization methods. Further, when grafting is performed in a molten state, the desired product can be easily obtained in a relatively short time by using a melt mixer such as an extruder or a kneader/Banbury mixer. The number average molecular weight of this copolymer is in the range of 5,000 to 150,000, more preferably 20,000 to 100,000.

カルボン酸基、カルボン酸エステル基、カルボン酸金属
塩、酸無水物基およびエポキシ基を有する七ツマ−の反
応量は変性ポリスチレン系重合体の全構成成分に対して
、o、ooi〜40モル%、好ましくは0.01〜20
モル%である。これらの七ツマ−の量が0.001モル
%未満では、本発明で使用するポリフェニレンエーテル
樹脂とポリエステル樹脂との分散性を改善する効果が少
なく、40モル%より多くなると副反応が起こりやすく
なり、生成する変性ポリスチレン系重合体がゲル化する
ため、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリエステル樹脂
との分散が悪くなり、混合物の機械的強度も低下する。
The reaction amount of the hexamer having a carboxylic acid group, a carboxylic acid ester group, a carboxylic acid metal salt, an acid anhydride group, and an epoxy group is from o, ooi to 40 mol% based on the total components of the modified polystyrene polymer. , preferably 0.01 to 20
It is mole%. If the amount of these 7-mers is less than 0.001 mol%, the effect of improving the dispersibility of the polyphenylene ether resin and polyester resin used in the present invention is small, and if it exceeds 40 mol%, side reactions are likely to occur. Since the resulting modified polystyrene polymer gels, the dispersion of the polyphenylene ether resin and polyester resin deteriorates, and the mechanical strength of the mixture also decreases.

変性ポリスチレン系重合体の具体例としては、スチレン
・アクリル酸共重合体、スチレン・メタクリル酸・メタ
グリル酸ナトリウム共重合体、スチレン・メタクリル醸
共重合体、スチレン・メチルメタクリレート共重合体、
スチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・アクリ
ル酸グリシジル共重合体、スチレン拳メタクリル酸グリ
シジル共重合体、スチレン・ブタジェン・無水マレイン
酸共重合体、スチレン・ブタジェン拳メタクリル酸グリ
シジル共重合体、水素化スチレン・ブタジェン・無ホマ
レイン酸へ重合体、水素化スチレン・ブタジェン・メタ
クリル酸グリシジル共重合体。
Specific examples of modified polystyrene polymers include styrene/acrylic acid copolymer, styrene/methacrylic acid/sodium methacrylate copolymer, styrene/methacrylate copolymer, styrene/methyl methacrylate copolymer,
Styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-glycidyl acrylate copolymer, styrene-glycidyl methacrylate copolymer, styrene-butadiene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene-glycidyl methacrylate copolymer, hydrogen Polymer of styrene chloride, butadiene, and non-fomaleic acid, hydrogenated styrene, butadiene, and glycidyl methacrylate copolymer.

スチレンφアクリロニトリル・無水マレイン酸共重合物
、スチレン・7クリロニトリル・メタクリル醜グリシジ
ル共重合体、スチレン・アクリロニトリル・ブタジェン
・無水マレイン酸共重合体。
Styrene φ acrylonitrile/maleic anhydride copolymer, styrene/7-acrylonitrile/methacrylic ugly glycidyl copolymer, styrene/acrylonitrile/butadiene/maleic anhydride copolymer.

スチレン・アクリロニトリル・ブタジェンeメタクリル
酸グリシジル共重合体などを挙げることができる。これ
らの重合体は、ブロック共重合体。
Examples include styrene/acrylonitrile/butadiene/glycidyl methacrylate copolymer. These polymers are block copolymers.

グラフト共重合体、ランダム共重合体のいずれであって
もよい、なお、本発明の変性ポリスチレン系重合体には
官能基を含まない通常のポリスチレン共重合体を少量含
んでいてもよい。
The modified polystyrene polymer of the present invention may be either a graft copolymer or a random copolymer, and the modified polystyrene polymer of the present invention may contain a small amount of a normal polystyrene copolymer containing no functional groups.

本発明で使用するポリカーボネート樹脂および変性ポリ
スチレン系重合体の使用量は、(a)ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂および(b)ポリエステル樹脂からなる混
合物100重量部に対して、ポリカーボネート樹脂は5
〜100重量部、より好ましくは10〜70重量部であ
り、変性ポリスチレン系重合体は1〜30重量部、より
好ましくは3〜20重量部である。ポリカーボネート樹
脂および変性ポリスチレン系重合体の使用酸が上記下限
より少ないと樹脂同士の分散性が悪くなり、機械的強度
や衝撃強度が低くなり、上記上限より多くなると成形加
工性が悪くなり、好ましくない。
The amount of polycarbonate resin and modified polystyrene polymer used in the present invention is 5 parts by weight of the polycarbonate resin per 100 parts by weight of the mixture consisting of (a) polyphenylene ether resin and (b) polyester resin.
The amount of the modified polystyrene polymer is 1 to 100 parts by weight, more preferably 10 to 70 parts by weight, and the amount of the modified polystyrene polymer is 1 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 20 parts by weight. If the amount of acid used in polycarbonate resins and modified polystyrene polymers is less than the above lower limit, the dispersibility of the resins will be poor, resulting in lower mechanical strength and impact strength, and if it is more than the above upper limit, moldability will deteriorate, which is not preferable. .

本発明の熱可塑性樹脂組成物には、各種強化材や充填材
、公知のエラストマーの添加が可能である0強化材、充
填材の例としては、ガラスam。
Various reinforcing materials, fillers, and known elastomers can be added to the thermoplastic resin composition of the present invention. Examples of reinforcing materials and fillers include glass am.

アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・
アルミナmm、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化ホ
ウ素繊維、窒化ケイ素繊維、ホウ素繊維、ステンレス、
アルミニウム、チタン、銅。
Asbestos fiber, carbon fiber, silica fiber, silica
Alumina mm, alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, stainless steel,
Aluminum, titanium, copper.

しんちゅう、マグネシウムなどの金属繊維、およびポリ
アミド、フッ素樹脂、ポリエステル、アクリル樹脂など
の有機質繊維、銅、鉄、ニッケル。
Metal fibers such as brass and magnesium, organic fibers such as polyamide, fluororesin, polyester, and acrylic resin, copper, iron, and nickel.

亜鉛、スす、鉛、ステンレス、アルミニウム、金。Zinc, soot, lead, stainless steel, aluminum, gold.

銀などの金属粉末、ヒユームドシリカ、ケイ酸アルミニ
ウム、ガラスピーズ、カーボンブラック、石英粉末、タ
ルク、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、ケイソウ
土などがある。繊維状物質は特に制限はないが平均繊維
径が51Lmから50終m、繊維長が50終mから30
mmのものが好ましい、これらの強化材、充填材は公知
のシランカップリング剤やチタネート系カップリング剤
で表面処理したものも使用できる。これらの強化材、充
填材は単独でも、2種類以上を併用することもできる。
Examples include metal powders such as silver, fumed silica, aluminum silicate, glass beads, carbon black, quartz powder, talc, titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, and diatomaceous earth. There are no particular restrictions on the fibrous material, but the average fiber diameter is from 51 Lm to 50 Lm, and the fiber length is from 50 Lm to 30 Lm.
These reinforcing materials and fillers, which preferably have a diameter of mm, may be surface-treated with a known silane coupling agent or titanate coupling agent. These reinforcing materials and fillers can be used alone or in combination of two or more.

公知のエラストマーの例としては、スチレン−ブタジェ
ンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジェンブロ
ック共重合体、スチレングラフトエチレン−プロピレン
共重合体、ポリブタジェン、ポリイソプレン、ジエン化
合物とビニル芳香族化合物との共重合体、ニトリルゴム
、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体(EPDM)、チオコールゴム、ポ
リスルフィドゴム、アクリル酸ゴム。
Examples of known elastomers include styrene-butadiene block copolymers, hydrogenated styrene-butadiene block copolymers, styrene-grafted ethylene-propylene copolymers, polybutadiene, polyisoprene, diene compounds and vinyl aromatic compounds. copolymers, nitrile rubber, ethylene-propylene copolymers, ethylene-propylene-diene copolymers (EPDM), thiol rubber, polysulfide rubber, acrylic acid rubber.

ポリウレタンゴム、ブチルゴムとポリエチレンゴムとの
グラフト物、ポリエステルエラストマーボリアミドエラ
ストマーなどが挙げられる。
Examples include polyurethane rubber, a graft product of butyl rubber and polyethylene rubber, polyester elastomer, and polyamide elastomer.

本発明の熱可塑性樹脂組成物には、ヒンダードフェノー
ル、ハイドロキノン、ホスファイト類およびこれらの置
換体、ヨウ化銅などの銅化合物などの酸化防止剤や熱安
定剤、レゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾ
ール、ベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤、ステアリン
酸およびその塩、ステアリルアルコールなどの離型剤、
ハロゲン系、メラミンあるいはシアヌル酸系の難燃剤。
The thermoplastic resin composition of the present invention includes hindered phenol, hydroquinone, phosphites and substituted products thereof, antioxidants and heat stabilizers such as copper compounds such as copper iodide, resorcinol, salicylate, benzotriazole, Ultraviolet absorbers such as benzophenone, stearic acid and its salts, mold release agents such as stearyl alcohol,
Halogen-based, melamine or cyanuric acid-based flame retardants.

難燃助剤、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポ
リアルキレングリコールなどの帯電防止剤。
Antistatic agents such as flame retardant aids, sodium dodecylbenzenesulfonate, and polyalkylene glycols.

結晶化促進剤、染料、顔料などの添加剤を1種類以上添
加することも可能である。
It is also possible to add one or more types of additives such as crystallization promoters, dyes, pigments, etc.

また、少量のポリエグーレン、ポリプロピレン。Also small amounts of polyegulene and polypropylene.

エチレン、酢酸ビニル共重合体、ポリアセタール。Ethylene, vinyl acetate copolymer, polyacetal.

ポリスルホンなどの熱Of塑性樹脂およびその変性物、
例えば酸およびその誘導体、グリシジルメタアクリレー
トなどのグラフト物や、フェノール樹脂、メラミン樹脂
、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂を
添加することもできる。
Thermoplastic resins such as polysulfone and modified products thereof,
For example, acids and their derivatives, grafts such as glycidyl methacrylate, and thermosetting resins such as phenol resins, melamine resins, silicone resins, and epoxy resins can also be added.

本発明熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、押出機。The method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention uses an extruder.

バンバリーミキサ−、ニーダ−などの通常の溶融混練加
工装置によって行うことができ、さらに、用出成形、押
出成形などによって各種用途の成形品に加工することが
できる。
This can be carried out using ordinary melt-kneading processing equipment such as a Banbury mixer or a kneader, and furthermore, it can be processed into molded products for various uses by molding, extrusion molding, or the like.

[実施例] 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。[Example] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

製造例1 ボリア ニレンエーール 窒素で置換した、酸素吹き込み装置、冷却用コイル、攪
拌機を備えた反応器に、臭化m2′M32.2g、ジ−
n−ブチルアミン666gと、トルエン24見に2.6
−キシレノール5.25kg溶解させたものを混合添加
し、均一溶解させた後、酸素を急激に吹き込みながら反
応容器内部を30°Cに保ったまま90分間重合を行っ
た0重合読了後、トルエン1841を添加し、さらに、
エチレンジアミン四酢酸20%水溶液を添加し反応を停
止させた。得られた生成混合物を遠心分離し重合体溶解
相を取り山し、攪拌しながらメタノールを徐々に添加し
た0分別した後、乾燥し極限粘度0.50のポリフェニ
レンエーテル樹脂を得た。
Production Example 1 Boria Nylene Ale 32.2 g of bromide m2'M, di-
666g of n-butylamine and 2.6g of toluene
- 5.25 kg of xylenol was mixed and added, and after homogeneous dissolution, polymerization was carried out for 90 minutes while keeping the inside of the reaction vessel at 30°C while rapidly blowing oxygen. After completing the polymerization, toluene 1841 and further,
A 20% aqueous solution of ethylenediaminetetraacetic acid was added to stop the reaction. The resulting product mixture was centrifuged, the polymer dissolved phase was collected, and methanol was gradually added while stirring to separate the mixture into zero fractions, followed by drying to obtain a polyphenylene ether resin having an intrinsic viscosity of 0.50.

製造例2 ポリスチレン    1 1¥i!拌機を備えたセパラブルフラスコにスチレン2
16g、グリシジルメタクリレート24g、トルエン1
60g、アゾビスイソブチロニトリル2gを仕込み、2
0分間窒素を吹き込みながら攪拌した後、85℃に保っ
たオイルバス中にセパラブルフラスコを移し、窒素雰囲
気中で60分間攪拌し、さらにオイルバスを105℃に
昇温し、45分間攪拌し重合を行った。この後セパラブ
ルフラスコをオイルバスより取り山し冷却し、重合液を
強攪拌下でメタノール中に滴下し分別した。
Production example 2 Polystyrene 1 1 yen i! Styrene 2 in a separable flask equipped with a stirrer
16g, glycidyl methacrylate 24g, toluene 1
60g, prepare 2g of azobisisobutyronitrile,
After stirring for 0 minutes while blowing nitrogen, the separable flask was transferred to an oil bath kept at 85°C, stirred for 60 minutes in a nitrogen atmosphere, and then the oil bath was heated to 105°C and stirred for 45 minutes to polymerize. I did it. Thereafter, the separable flask was taken out of the oil bath and cooled, and the polymerization liquid was dropped into methanol under strong stirring and separated.

分別後乾燥しエポキシ基を含むスチレン系重合体を得た
After separation and drying, a styrene polymer containing epoxy groups was obtained.

得たポリスチレン系重合体の分子量はGP(all定で
、数平均分子量的21300であった。また、エポキシ
基濃度は滴定法より6.81mol/gであった。
The molecular weight of the obtained polystyrene polymer was 21,300 in terms of number average molecular weight based on GP (all constant).The epoxy group concentration was 6.81 mol/g by titration method.

製造例3 ポリスチレン    2 攪拌機を備えたセパラブルフラスコにスチレン216g
、無水マレイン酸8.6g、ジオキサン160g、アゾ
ビスイソブチロニトリルIgを仕込み、20分間窒素を
吹き込みながら攪拌した後、85℃に保ったオイルバス
中にセパラブルフラスコを移し、窒素雰囲気中で60分
間攪拌し、さらにオイルバスを105°CにR温し、4
5分間IN拌し重合を行った。この後セパラブルフラス
コをオイルバスより取り出し冷却し、重合液を強IW拌
下でメタノール中に滴下し分別した9分別後乾燥し無水
マレイン酸基を含むスチレン系重合体を得た。
Production Example 3 Polystyrene 2 216g of styrene in a separable flask equipped with a stirrer
, 8.6 g of maleic anhydride, 160 g of dioxane, and Ig of azobisisobutyronitrile were charged, and after stirring for 20 minutes while blowing nitrogen, the separable flask was transferred to an oil bath maintained at 85°C, and the mixture was heated in a nitrogen atmosphere. Stir for 60 minutes, then heat the oil bath to 105°C,
Polymerization was carried out by stirring for 5 minutes. Thereafter, the separable flask was taken out of the oil bath and cooled, and the polymerization solution was dropped into methanol under strong IW stirring and fractionated into 9 fractions, which were then dried to obtain a styrenic polymer containing maleic anhydride groups.

得たポリスチレン系重合体の分子量はG P CI!1
1定で、数平均分子量が約30000であり、酸無水物
基濃度は8 、2 mol/ gであった。
The molecular weight of the obtained polystyrene polymer is G P CI! 1
At a constant constant, the number average molecular weight was about 30,000, and the acid anhydride group concentration was 8.2 mol/g.

実施例1 表1に示す割合のポリフェニレンエーテル樹脂とポリブ
チレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂と製
造例2で合成したエポキシ基を含むスチレン系重合体を
加え、300″Cに設定したスクリュー径30mmの異
方向回転2軸押出機にて溶融混練し、ペレットを得た。
Example 1 Polyphenylene ether resin, polybutylene terephthalate resin, polycarbonate resin, and the styrene polymer containing epoxy groups synthesized in Production Example 2 were added in the proportions shown in Table 1, and the screw diameter was set at 300″C in a different direction with a screw diameter of 30 mm. The mixture was melt-kneaded using a rotating twin-screw extruder to obtain pellets.

このペレットを成形温度300°C9金型温度80℃の
条件で射出成形を行い、物性測定用試験片を作成しAS
TMに記載の方法に準じ、引張強度、引張伸び9曲げ弾
性率、アイゾツト衝撃強度、熱変形温度を測定した。ま
た、分散性の尺度として走査型電子顕微鏡を用い、成形
品中の分散粒子径を1llll定した。その結果を第1
表に示す。
The pellets were injection molded at a molding temperature of 300°C and a mold temperature of 80°C to prepare test pieces for measuring physical properties.
Tensile strength, tensile elongation 9 flexural modulus, Izot impact strength, and heat distortion temperature were measured according to the method described in TM. Further, as a measure of dispersibility, a scanning electron microscope was used to determine the diameter of dispersed particles in the molded article. The result is the first
Shown in the table.

比較例1 ポリカーボネート樹脂および製造例2で合成した変性ポ
リスチレン系重合体を使用しない他は。
Comparative Example 1 Except that the polycarbonate resin and the modified polystyrene polymer synthesized in Production Example 2 were not used.

実施例1と同様の方法で物性測定用試験片を作製し、実
施例1と同様の項目の特性を測定した。その結果を第1
表に示す。
A test piece for measuring physical properties was prepared in the same manner as in Example 1, and the characteristics of the same items as in Example 1 were measured. The result is the first
Shown in the table.

比較例2 ポリカーボネート樹脂を使用しない他は、実施例1と同
様の方法で物性Δ16定川試験片を作製し、実施例1と
同様の項目の特性を測定した。その結果を第1表に示す
Comparative Example 2 A physical property Δ16 Sadakawa test piece was prepared in the same manner as in Example 1, except that no polycarbonate resin was used, and the properties in the same items as in Example 1 were measured. The results are shown in Table 1.

比較例3 製造例2で合成した変性ポリスチレン系重合体を使用し
ない他は、実施例1と同様の方法で物性A1fI定用試
験片を作製し、実施例1と同様の引目の特性を測定した
。その結果を第1表に示す。
Comparative Example 3 A physical property A1fI standard test piece was prepared in the same manner as in Example 1, except that the modified polystyrene polymer synthesized in Production Example 2 was not used, and the same draw characteristics as in Example 1 were measured. did. The results are shown in Table 1.

比較例4.5 製造例2で合成したポリスチレン系重合体の使用量を代
えた他は実施例1と同様の方法で物性測定用試験片を作
製し、実施例1と同様の項目の特性を測定した。その結
果を第1表に示す。
Comparative Example 4.5 A test piece for measuring physical properties was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of polystyrene polymer synthesized in Production Example 2 was changed, and the same characteristics as in Example 1 were obtained. It was measured. The results are shown in Table 1.

実施例2.3 ポリフェニレンエーテル樹脂およびポリブチレンテレフ
タレート樹脂の使用量を代えた他は実施例1と同様の方
法で物性測定用試験片を作製し、実施例1と同様の項目
の特性を測定した。その結果を第1表に示す。
Example 2.3 A test piece for measuring physical properties was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amounts of polyphenylene ether resin and polybutylene terephthalate resin used were changed, and the characteristics of the same items as in Example 1 were measured. . The results are shown in Table 1.

実施例4 ポリカーボネート樹脂の使用量を代えた他は実施例1と
同様の方法で物性測定用試験片を作製し、実施例1と同
様の項目の特性を測定した。その結果を第1表に示す。
Example 4 A test piece for measuring physical properties was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of polycarbonate resin used was changed, and the properties of the same items as in Example 1 were measured. The results are shown in Table 1.

(以下、余白) 実施例5.6 実施例1で使用したエポキシ基を有するポリスチレン系
重合体の代わりに、製造例2と同様の方法で合成した分
子量の異なる変性ポリスチレン系重合体を使用した他は
、実施例1と同様の方法で物性測定用試験片を作製し、
実施例1と同様の項1]の特性をδIII定した。その
結果を第2表に示す。
(Hereinafter, blank space) Example 5.6 Instead of the polystyrene polymer having an epoxy group used in Example 1, a modified polystyrene polymer with a different molecular weight synthesized in the same manner as Production Example 2 was used. A test piece for measuring physical properties was prepared in the same manner as in Example 1,
Term 1], which is the same as in Example 1, was determined as δIII. The results are shown in Table 2.

実施例7 実施例1で使用したエポキシ基を有するポリスチレン系
重合体の代わりに、製造例2と同様の方法で合成したエ
ポキシ基濃度の異なるポリスチレン系重合体を使用した
他は、実施例1と同様の方法で物性測定用試験片を作製
し、実施例1と同様の項目の特性を測定した。その結果
を第2表に示した。
Example 7 The same procedure as Example 1 was used, except that instead of the polystyrene polymer having epoxy groups used in Example 1, a polystyrene polymer having a different concentration of epoxy groups synthesized in the same manner as in Production Example 2 was used. A test piece for measuring physical properties was prepared in the same manner, and the properties of the same items as in Example 1 were measured. The results are shown in Table 2.

実施例8 実施例1で使用したエポキシ基を有するポリスチレン系
重合体の代わりに、製造例3で合成した無水マレイン酸
基を有するポリスチレン系重合体を使用した他は、実施
例1と同様の方法で物性測定用試験片を作製し、実施例
1と同様の項目の特性を測定した。その結果を第2表に
示した。
Example 8 The same method as in Example 1 except that the polystyrene polymer having maleic anhydride groups synthesized in Production Example 3 was used instead of the polystyrene polymer having epoxy groups used in Example 1. A test piece for measuring physical properties was prepared, and the characteristics of the same items as in Example 1 were measured. The results are shown in Table 2.

実施例9 実施例1で使用したエポキシ基を有するポリスチレン系
重合体の代わりに、タフチックM1913(旭化成社製
、酸無水物基含有スチレン・ブチレン系熱可塑性エラス
トマー)を使用した他は、実施例1と同様の方法で物性
測定用試験片を作製し、実施例1と同様の項[1の特性
を°測定した。その結果を第2表に示した。
Example 9 Example 1 except that Toughtic M1913 (manufactured by Asahi Kasei Corporation, a styrene/butylene thermoplastic elastomer containing an acid anhydride group) was used instead of the polystyrene polymer having an epoxy group used in Example 1. A test piece for measuring physical properties was prepared in the same manner as in Example 1, and the properties of item [1] were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

(以下、余白) 実施例10.11 実施例1で使用したポリブチレンテレフタレート樹脂の
代わりに、ポリエチレンテレフタレート樹脂あるいは1
.4−シクロヘキシレンジメチレン。
(Hereinafter, blank space) Example 10.11 Instead of the polybutylene terephthalate resin used in Example 1, polyethylene terephthalate resin or 1
.. 4-Cyclohexylene dimethylene.

エチレンテレフタレート共重合体(KoderPCTG
10179、イーストマンΦコダック社製)を使用した
他は、実施例1と同様の方法で物性Al11定用試験片
を作製し、実施例1と同様の項目の特性を測定した。そ
の結果を第3表に示した。
Ethylene terephthalate copolymer (KoderPCTG
A physical property Al11 test piece was prepared in the same manner as in Example 1, except that the same method as in Example 1 was used, except that the same method as in Example 1 was used, and the properties in the same items as in Example 1 were measured. The results are shown in Table 3.

実施例12 実施例1の組成にさらにタフチック)11041(旭化
成社製、スチレン・ブチレン系熱可塑性エラストマー)
を加えた以外は、実施例1と同様の方法で物性測定用試
験片を作製し、実施例1と同様の項目の特性を測定した
。その結果を第3表に示した。
Example 12 Even tougher than the composition of Example 1) 11041 (manufactured by Asahi Kasei Corporation, styrene-butylene thermoplastic elastomer)
A test piece for measuring physical properties was prepared in the same manner as in Example 1, except that the following was added, and the characteristics of the same items as in Example 1 were measured. The results are shown in Table 3.

(以下、余白) [発明の効果] ポリフェニレンエーテル樹脂およびポリエステル樹脂か
らなる混合物に特定量のポリカーボネート樹脂および変
性ポリスチレン系重合体とを添加することで、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂およびポリエステル樹脂からなる混
合物の機械的強度。
(Hereinafter, blank space) [Effect of the invention] By adding a specific amount of polycarbonate resin and modified polystyrene polymer to a mixture of polyphenylene ether resin and polyester resin, the mechanical properties of the mixture of polyphenylene ether resin and polyester resin can be improved. Strength.

耐熱性、#衝撃性および成形加工性などが改良された物
性のバランスのとれた熱可塑性樹脂組成物を得ることが
できる。
A thermoplastic resin composition with well-balanced physical properties and improved heat resistance, impact resistance, moldability, etc. can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (a)ポリフェニレンエーテル樹脂10〜90重量部お
よび (b)ポリエステル樹脂10〜90重量部 からなる混合物100重量部に対して (c)ポリカーボネート樹脂5〜100重量部および (d)変性ポリスチレン系重合体1〜30重量部配合し
てなる熱可塑性樹能組成物。
Scope of Claims: (c) 5 to 100 parts by weight of a polycarbonate resin and (d ) A thermoplastic resin composition containing 1 to 30 parts by weight of a modified polystyrene polymer.
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