KR100543896B1 - Polyester Thermoplastic Resin Composition - Google Patents

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Abstract

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리에스테르수지 10 내지 70 중량부; (B) 폴리카보네이트수지 10 내지 60 중량부; (C) 스티렌계 고무질 공중합체 5 내지 50 중량부; 및 (D) 분지형 스티렌계 공중합체 5 내지 40 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다.The thermoplastic resin composition of the present invention (A) 10 to 70 parts by weight of polyester resin; (B) 10 to 60 parts by weight of polycarbonate resin; (C) 5 to 50 parts by weight of the styrenic rubbery copolymer; And (D) 5 to 40 parts by weight of the branched styrenic copolymer.

열가소성 수지 조성물, 폴리에스테르수지, 폴리카보네이트수지, 스티렌계 고무질 공중합체, 분지형 스티렌계 공중합체Thermoplastic resin composition, polyester resin, polycarbonate resin, styrene rubber copolymer, branched styrene copolymer

Description

폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물 {Polyester Thermoplastic Resin Composition}Polyester Thermoplastic Resin Composition

발명의 분야Field of invention

본 발명은 우수한 내충격성, 내열성 및 블로우(blow) 성형성을 갖는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 폴리에스테르수지, 폴리카보네이트수지, 스티렌계 고무질 공중합체 및 분지형(branch) 스티렌계 공중합체로 이루어진 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance, heat resistance and blow moldability. More specifically, the present invention relates to a polyester-based thermoplastic resin composition consisting of a polyester resin, a polycarbonate resin, a styrenic rubbery copolymer and a branched styrene copolymer.

발명의 배경Background of the Invention

폴리에스테르수지는 기계적 강도, 전기적 특성 및 내약품성을 가지고 있어 자동차, 전기·전자 부품 등에 널리 사용되고 있다. 그러나 폴리에스테르수지는 Tg(유리전이온도)가 40∼60℃로 상온 및 저온에서의 내충격성이 낮은 문제점이 있어, 내충격성을 요하는 분야에 대한 적용을 위해 고무와의 얼로이(alloy)가 많이 연구되었다. Polyester resins are widely used in automobiles, electrical and electronic components because they have mechanical strength, electrical properties, and chemical resistance. However, polyester resin has a Tg (glass transition temperature) of 40 ~ 60 ℃ has a low impact resistance at room temperature and low temperature, the alloy with the rubber (alloy) for applications in areas requiring impact resistance Much has been studied.

미국특허 제4393153호, 제4180494호, 제4906202호, 제4034013호 등의 특허에서는 에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR), 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체(EPDM), 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체(MBS) 등을 부가하여 내충격성을 향상시키는 방법이 제시되었고, 유럽특허 제33393호 및 제180417호에서는 관능기를 도입하여 상용성을 증가시키거나, 폴리에스테르수지 말단기를 가교시키는 방법 등이 제안되었다. 그러나 이러한 방법들은 폴리에스테르수지의 내충격성을 향상시킬 수 있으나, 블로우 성형성이 저하되는 단점이 있다. US Patent Nos. 4393153, 4180494, 4906202, 4034013, etc., discloses ethylene-propylene copolymers (EPR), ethylene-propylene-diene copolymers (EPDM), methacrylate-butadiene-styrene copolymers. (MBS) and the like has been proposed a method of improving the impact resistance, European Patent Nos. 33393 and 180417 have proposed a method of introducing a functional group to increase the compatibility, or crosslinking polyester resin end groups, etc. It became. However, these methods can improve the impact resistance of the polyester resin, there is a disadvantage that the blow moldability is reduced.

한편 폴리카보네이트수지는 우수한 내충격성 및 내열성을 가지고 있으나 블로우 성형성이 나쁜 단점을 가지고 있으므로, 종래에는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS)과의 얼로이(alloy)를 통해 이를 극복하였다. 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(PC/ABS) 얼로이 수지는 폴리카보네이트의 내충격성과 내열성이 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌의 가공성과 조화를 이루어 전기/전자 및 자동차 용도로 널리 사용되고 있다. On the other hand, polycarbonate resin has excellent impact resistance and heat resistance but has a disadvantage of poor blow moldability, conventionally overcome this through an alloy with acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS). Polycarbonate / acrylonitrile-butadiene-styrene (PC / ABS) alloy resins have been widely used in electric / electronic and automotive applications due to the impact resistance and heat resistance of polycarbonate in combination with the processability of acrylonitrile-butadiene-styrene.

이에 대하여, 본 발명자들은 상기 폴리에스테르수지의 문제점을 극복하기 위하여 폴리에스테르수지에 폴리카보네이트수지, 스티렌계 고무질 공중합체 및 분지형 스티렌계 공중합체의 조합을 통하여 폴리에스테르수지의 장점인 기계적 강도 및 전기적 특성 등을 유지하면서 내충격성, 내열성 및 블로우 성형성을 크게 향상시켜 판넬 부품, 자동차 스포일러 또는 플라스틱 병 등의 블로우 성형품의 제조에 적합한 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.On the other hand, the inventors of the present invention provide mechanical strength and electrical advantages of polyester resin through a combination of polycarbonate resin, styrenic rubber copolymer and branched styrene copolymer in polyester resin in order to overcome the problems of the polyester resin. The impact resistance, heat resistance and blow moldability are greatly improved while maintaining the properties, and thus, polyester-based thermoplastic resin compositions suitable for manufacturing blow molded articles such as panel parts, automobile spoilers or plastic bottles have been developed.

본 발명의 목적은 블로우 성형성이 우수한 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a polyester-based thermoplastic resin composition excellent in blow moldability.

본 발명의 다른 목적은 수지의 내충격성 및 내열성을 향상시키어 블로우 성형품 제조에 사용할 수 있는 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a polyester-based thermoplastic resin composition which can be used for producing blow molded articles by improving the impact resistance and heat resistance of the resin.

본 발명의 상기 및 기타 목적들은 하기 상세히 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described in detail below.

발명의 요약Summary of the Invention

본 발명의 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리에스테르수지 10 내지 70 중량부; (B) 폴리카보네이트수지 10 내지 60 중량부; (C) 스티렌계 고무질 공중합체 5 내지 50 중량부; 및 (D) 분지형 스티렌계 공중합체 5 내지 40 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다.Polyester-based thermoplastic resin composition of the present invention (A) 10 to 70 parts by weight of polyester resin; (B) 10 to 60 parts by weight of polycarbonate resin; (C) 5 to 50 parts by weight of the styrenic rubbery copolymer; And (D) 5 to 40 parts by weight of the branched styrenic copolymer.

이하, 본 발명의 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물의 각 성분에 대한 상세한 설명은 다음과 같다.Hereinafter, the detailed description of each component of the polyester-based thermoplastic resin composition of the present invention is as follows.

발명의 구체예에 대한 상세한 설명Detailed Description of the Invention

(A) 폴리에스테르수지(PEs)(A) Polyester resins (PEs)

본 발명에 의한 폴리에스테르수지는 디카르본산(dicarbonic acid)과 디올(diol)을 중합시켜 제조된다.The polyester resin according to the present invention is prepared by polymerizing dicarbonic acid and diol.

상기 디카르본산은 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌 디카르본산, 디페닐에테르 디카르복실산, 디페닐 디카르복실산, 디페닐설폰 디카르복실산 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 사용하는 것이 바람직하다. The dicarboxylic acid is preferably selected from the group consisting of terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid and the like.

상기 디올 성분으로는 α,ω-디올을 사용하는 것이 바람직하며, 특히 에틸렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 헥사메틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 시크로 헥산 디메틸올, 2,2-비스(4-β하이드록시 페닐-페닐)-프로판, 4,4-비스-(β-하이드록시 에폭시)-디페닐 설폰, 디에틸렌 글리콜 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.It is preferable to use α, ω-diol as the diol component, and in particular, ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexane dimethylol, 2,2-bis (4 More preferably, those selected from the group consisting of -βhydroxy phenyl-phenyl) -propane, 4,4-bis- (β-hydroxy epoxy) -diphenyl sulfone, diethylene glycol, and the like are used.

상기 폴리에스테르수지는 10 내지 70 중량부를 사용하는 것이 바람직하며, 20 내지 50 중량부를 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 폴리에스테르수지의 함량이 10 중량부 미만인 경우에는 기계적 강도가 저하되며, 70 중량부 초과인 경우에는 블로우 성형성이 저하된다.The polyester resin is preferably used 10 to 70 parts by weight, more preferably 20 to 50 parts by weight. If the content of the polyester resin is less than 10 parts by weight, the mechanical strength is lowered, and if it is more than 70 parts by weight, blow moldability is lowered.

(B) 폴리카보네이트수지(PC)(B) polycarbonate resin (PC)

본 발명에 의한 폴리카보네이트수지는 하기 일반식으로 표시되는 디페놀류를 포스겐, 할로겐 포르메이트 또는 탄산 디에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나와 반응시켜 사용한다.The polycarbonate resin according to the present invention is used by reacting diphenols represented by the following general formula with any one selected from the group consisting of phosgene, halogen formate or carbonic acid diester.

[화학식 1] [Formula 1]

Figure 112003044036543-pat00001
Figure 112003044036543-pat00001

상기 식에서, A는 단일 결합, C1-C5의 알킬렌, C2-C5의 알킬리덴, C5-C6의 시클로알킬리덴, -S- 또는 -SO2-를 나타낸다.Wherein A represents a single bond, C 1 -C 5 alkylene, C 2 -C 5 alkylidene, C 5 -C 6 cycloalkylidene, -S- or -SO 2- .

상기 화학식 1로 나타낸 디페놀은 히드로퀴논, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또한 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 사용하는 것이 더욱 바람직하며, 특히 비스페놀-A 라고도 불리는 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판을 사용하는 것이 가장 바람직하다.The diphenol represented by the formula (1) is hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,4-bis- (4- Hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 2,2-bis- (3-chloro-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2 Preference is given to using those selected from the group consisting of -bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane and the like. Also 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane, 1,1-bis- (4-hydroxy It is more preferable to use those selected from the group consisting of phenyl) -cyclohexane and the like, and most preferably 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, also called bisphenol-A.

또한, 본 발명에 의한 폴리카보네이트는 평균 분자량(Mw)이 10,000 내지 200,000인 것이 바람직하며, 특히 15,000 내지 80,000인 것이 더욱 바람직하다.In addition, the polycarbonate according to the present invention preferably has an average molecular weight (M w ) of 10,000 to 200,000, more preferably 15,000 to 80,000.

본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 폴리카보네이트로는 분지쇄를 갖 는 것이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 중합에 사용되는 디페놀 전량에 대하여 0.05 내지 2몰%의 트리- 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들면 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조할 수 있다. As the polycarbonate used in the preparation of the resin composition of the present invention, one having a branched chain may be used, and preferably 0.05 to 2 mol% of a tri- or more polyfunctional compound based on the total amount of diphenols used for polymerization. For example, it can manufacture by adding the compound which has a trivalent or more phenol group.

본 발명에 의한 폴리카보네이트로는 호모폴리카보네이트 또는 코폴리카보네이트를 사용할 수 있으며, 폴리카보네이트와 코폴리카보네이트의 블랜드 형태로도 사용할 수 있다. As the polycarbonate according to the present invention, homopolycarbonate or copolycarbonate may be used, and may also be used in the form of a blend of polycarbonate and copolycarbonate.

또한 본 발명에 의한 폴리카보네이트는 에스테르 전구체(precursor), 예를 들면 2관능 카르복실산 존재 하에 중합반응시켜 얻어진 방향족 폴리에스테르-카보네이트 수지로 일부 또는 전량 대체하여 사용할 수도 있다.In addition, the polycarbonate according to the present invention may be used in part or in whole by an aromatic polyester-carbonate resin obtained by polymerizing in the presence of an ester precursor, for example, a bifunctional carboxylic acid.

상기 폴리카보네이트는 10 내지 60 중량부를 사용하는 것이 바람직하며, 20 내지 50 중량부를 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 10 중량부 미만인 경우에는 충격보강효과가 미미하다.The polycarbonate is preferably used 10 to 60 parts by weight, more preferably 20 to 50 parts by weight. If less than 10 parts by weight, the impact reinforcing effect is insignificant.

(C) 스티렌계 고무질 공중합체(C) Styrene Rubber Copolymer

본 발명에서 폴리에스테르수지의 블로우 성형성을 증가시키기 위하여 폴리카보네이트수지와 함께 스티렌계 고무질 공중합체를 사용한다. In the present invention, in order to increase blow moldability of the polyester resin, a styrene rubber copolymer is used together with the polycarbonate resin.

본 발명에 의한 스티렌계 고무질 중합체는 스티렌 단량체 단위를 함유한 것으로, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체, 스티렌-부타디엔-에틸렌-스티렌 블록 공중합체, 아크릴산 메틸 부타디엔 스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-부틸아크릴레이트-스티렌 공중합체 등으로 이루어진 군 으로부터 선택된 것을 사용하는 것이 바람직하며, 특히 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부틸아크릴레이트-스티렌 공중합체를 사용하는 것이 더욱 바람직하다. The styrenic rubbery polymer according to the present invention contains a styrene monomer unit, and includes a styrene-butadiene block copolymer, a styrene-butadiene-ethylene-styrene block copolymer, an methyl acrylate butadiene styrene copolymer, an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer It is preferable to use one selected from the group consisting of a copolymer, an acrylonitrile-butyl acrylate-styrene copolymer, and the like, in particular an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer or an acrylonitrile-butyl acrylate-styrene copolymer. More preferably.

이들은 모두 스티렌 단위를 갖기 때문에 분지형 스티렌계 공중합체(D)와의 상용성이 우수하다. 스티렌계 고무질 공중합체의 함량은 5∼50 중량부이며, 바람직하게는 10∼40 중량부이다.Since these all have styrene units, they are excellent in compatibility with the branched styrene copolymer (D). The content of the styrenic rubbery copolymer is 5 to 50 parts by weight, preferably 10 to 40 parts by weight.

(D) 분지형(branch) 스티렌계 공중합체(D) Branched Styrene Copolymers

본 발명에서 수지의 블로우 성형성을 더욱 향상시키기 위하여 분지형 스티렌계 공중합체를 첨가한다. In the present invention, a branched styrenic copolymer is added to further improve the blow moldability of the resin.

상기 분지형 스티렌계 공중합체는 방향족 비닐 단량체 40 내지 95 중량부와 불포화 니트릴 단량체 5 내지 60 중량부의 공중합체로서, 이관능성 개시제를 이용한 통상의 중합법으로 제조한다. The branched styrene copolymer is a copolymer of 40 to 95 parts by weight of an aromatic vinyl monomer and 5 to 60 parts by weight of an unsaturated nitrile monomer, and is prepared by a conventional polymerization method using a bifunctional initiator.

상기 방향족 비닐 단량체는 스티렌, o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, 알파메틸 스티렌 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 사용하는 것이 바람직하다.The aromatic vinyl monomer is preferably selected from the group consisting of styrene, o-ethyl styrene, m-ethyl styrene, p-ethyl styrene, alphamethyl styrene and the like.

상기 불포화 니트릴 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable to use the unsaturated nitrile monomer selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile and the like.

또한 상기 이관능성 개시제는 디비닐벤젠, 트리알릴-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리온, 2,4,6-트리알릴옥시-1,3,5-트리아진, 글리시딜메타크릴레이트 등으로 이루 어진 군으로부터 선택된 것을 사용하는 것이 바람직하다In addition, the difunctional initiator is divinylbenzene, triallyl-1,3,5-triazine-2,4,6-trione, 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine, Preference is given to using those selected from the group consisting of glycidyl methacrylate and the like.

본 발명의 이관능성 개시제의 함량은 0.001 내지 5 중량부가 바람직하다. 이관능성 개시제의 함량이 0.001 중량부 미만인 경우 분지쇄가 생성되지 않으며, 5 중량부 초과인 경우에는 교차결합(crosslinking)이 일어난다.The content of the bifunctional initiator of the present invention is preferably 0.001 to 5 parts by weight. If the content of the bifunctional initiator is less than 0.001 parts by weight, no branched chain is formed, and if it is more than 5 parts by weight, crosslinking occurs.

분지쇄는 GPC(Gel Permeation Chromatography)의 모양으로 판단할 수 있다. 선형 스티렌계 공중합체는 모노모달(monomodal) 형태의 분포를 보여주나, 분지형 스티렌계 공중합체의 경우 바이모달(bimodal) 형태를 보여주며, 분지(branch)된 정도가 증가할수록 바이모달(bimodal)의 형태는 더욱 뚜렷해진다.Branched chain can be determined by the shape of GPC (Gel Permeation Chromatography). The linear styrene-based copolymer shows a monomodal distribution, but the branched styrene-based copolymer shows a bimodal form, and as the degree of branching increases, bimodal The form becomes more pronounced.

분지형 스티렌계 공중합체의 분자량(Mw)은 200,000이상인 것이 바람직하다. 그 미만인 경우 분자간 망 밀도(intermolecular entanglement density)가 낮아 고온 인장특성을 향상시킬 수 없다. 고온 인장특성은 블로우 성형성에 특히 중요하며, 고온 인장특성이 낮을 경우 블로우 성형시 멜트(melt)의 처짐 현상이 발생하게 된다. 고분자량의 분지형 스티렌계 공중합체는 분자간 망 밀도가 높으므로 재료의 고온인장강도를 향상시켜 우수한 블로우 성형성을 발현하게 한다. The molecular weight (M w ) of the branched styrene copolymer is preferably 200,000 or more. If it is less than that, the intermolecular entanglement density is low and high temperature tensile properties cannot be improved. The high temperature tensile property is particularly important for blow moldability, and when the high temperature tensile property is low, a sag of melt occurs during the blow molding. Since the high molecular weight branched styrene copolymer has a high intermolecular network density, it improves the high temperature tensile strength of the material to express excellent blow moldability.

분지형 스티렌계 공중합체는 5 내지 40 중량부를 사용하는 것이 바람직하며, 10 내지 30 중량부를 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 5 중량부 미만을 사용하였을 경우에는 재료의 고온인장강도가 약해지는 문제가 있다.The branched styrenic copolymer is preferably used 5 to 40 parts by weight, more preferably 10 to 30 parts by weight. If less than 5 parts by weight is used, there is a problem that the high temperature tensile strength of the material is weakened.

상기한 조성(A), (B), (C), (D) 외에도 안정제나 산화방지제, 활제, 항균제, 이형제, 드립방지제(Anti-dripping agent), 안료, 무기첨가제 등을 첨가할 수 있 다. 이 때 각각의 함량은 (A), (B), (C), (D) 전체에 대하여 0.1 내지 5.0%가 바람직하다. In addition to the above-mentioned compositions (A), (B), (C) and (D), stabilizers or antioxidants, lubricants, antibacterial agents, mold release agents, anti-dripping agents, pigments, inorganic additives, and the like may be added. . In this case, each content is preferably 0.1 to 5.0% based on the total amount of (A), (B), (C) and (D).

다음의 실시예 및 비교 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 것이며, 발명의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.The following examples and comparative examples are intended to illustrate the invention in detail and are not intended to limit the scope of the invention.

실시예Example

본 발명의 실시예 1∼3 및 비교실시예 1∼2에서 (A) 폴리에스테르수지는 TRE-DE2(Wintech Polymer)를 사용하였고, (B) 폴리카보네이트수지는 Panlite LW-1225(Teijin)을 사용하였고, (C) 스티렌계 고무질은 제일모직의 ABS(Rubber 함량 50%)을 사용하였고, (D) 분지형 스티렌계 공중합체는 제일모직 제품(Mw 320,000)을 사용하였으며, (E) 선형 스티렌계 공중합체는 제일모직 제품(Mw 330,000)을 사용하였다.In Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 of the present invention, (A) polyester resin was TRE-DE2 (Wintech Polymer), and (B) polycarbonate resin was Panlite LW-1225 (Teijin). (C) Styrene rubber was used as ABS (Rubber content 50%) of Cheil Wool, (D) Branched styrene copolymer was used Cheil Industries (M w 320,000), (E) Linear styrene As the system copolymer, Cheil Industries (M w 330,000) was used.

실시예 1∼3Examples 1 to 3

표 1에 나타난 조성의 각 구성성분의 조성에 따라 혼합하여 이루어진 수지 조성물을 헨셀 믹서로 3∼10분간 균일하게 혼합시킨 후, 이축 압출기에 투입하고 압출온도 250℃, 250rpm으로 압출하여 펠렛 형태로 제조하였다.The resin composition obtained by mixing according to the composition of each component of the composition shown in Table 1 was uniformly mixed for 3 to 10 minutes with a Henschel mixer, then introduced into a twin screw extruder and extruded at an extrusion temperature of 250 ° C. and 250 rpm to produce pellets. It was.

상기 방법에 의하여 제조된 펠렛으로부터 사출성형에 의해(10 oz 사출기에서 사출온도 250℃, 금형온도 80℃) 물성시편을 제작하고 23℃, 상대습도 50%에서 40시간 방치한 후 평가하였다.From the pellets prepared by the above method, the material specimens were prepared by injection molding (injection temperature 250 ° C. and mold temperature 80 ° C. in a 10 oz injection machine), and were evaluated after being left at 23 ° C. and 50% RH for 40 hours.

비교실시예 1∼2Comparative Examples 1 and 2

비교실시예 1∼2는 기재된 바와 같이 각 구성성분의 조성을 달리한 것을 제외하고는 상기 실시예 1∼3과 동일한 방법으로 시편을 제조하였다.Comparative Examples 1 to 2 were prepared in the same manner as in Examples 1 to 3 except that the composition of each component was changed as described.

구성성분Ingredient 실시예Example 비교실시예Comparative Example 1One 22 33 1One 22 (A)폴리에스테르수지(A) Polyester resin 3030 3030 2525 4040 3030 (B)폴리카보네이트수지(B) Polycarbonate resin 3030 2525 2525 3030 2525 (C)스티렌계 고무질 공중합체(C) Styrene Rubber Copolymer 3030 2525 2020 3030 2525 (D)분지형 스티렌계 공중합체(D) Branched Styrene Copolymer 1010 2020 3030 -- -- (E)선형 스티렌계 공중합체(E) Linear Styrene Copolymer -- -- -- -- 2020

(단위는 중량부임)  (Unit is by weight)

상기의 방법으로 제조된 수지 조성물의 인장강도에 대한 측정은 ASTM D638 평가방법에 따라 진행하였다. 기계적 물성을 평가하기 위하여 ASTM D256 평가방법에 의하여 1/8˝ 아이조드(IZOD) 시편에 노치를 만들어 평가하였다. 내열도는 ISO R306 평가방법에 의하여 연화점을 측정하여 평가하였다. Measurement of the tensile strength of the resin composition prepared by the above method was carried out according to the ASTM D638 evaluation method. In order to evaluate the mechanical properties, the notch was evaluated by making a notch in 1 / 8˝ IZOD specimens by ASTM D256 evaluation method. Heat resistance was evaluated by measuring the softening point by the ISO R306 evaluation method.

실시예 1∼3 및 비교실시예 1∼2에서 제조된 수지의 물성을 표 2에 나타내었다. 실시예 1∼3은 각 구성성분을 본 발명에 의한 범위로 사용한 경우이고, 비교실시예 1∼2는 상기 범위를 벗어나서 사용한 경우이다. Table 2 shows the physical properties of the resins prepared in Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2. Examples 1-3 are cases where each component is used within the range according to the present invention, and Comparative Examples 1-2 are used outside the above range.

구분division 실시예Example 비교실시예Comparative Example 1One 22 33 1One 22 (1)인장강도(상온)(1) tensile strength (room temperature) 440440 470470 510510 430430 460460 (2)인장강도(170℃)(2) tensile strength (170 ℃) 5252 6969 8181 1919 2222 (3)기계적 물성(3) Mechanical properties 5555 4646 3838 5252 4646 (4)내열도(4) heat resistance 111111 110110 113113 120120 110110 [주] (1), (2) ASTM D638 인장강도를 나타냄(kgf/㎠) (3) ASTM D256 아이조드 충격강도를 나타냄(kgfcm/cm) (4) ISO R306 내열도를 나타냄(℃)(Note) (1), (2) ASTM D638 tensile strength (kgf / ㎠) (3) ASTM D256 Izod impact strength (kgfcm / cm) (4) ISO R306 heat resistance (℃)

상기 표 2의 결과로부터, 분지형 스티렌계 공중합체(D)를 본 발명의 조성범위로 사용된 실시예에서는 비교실시예에 비하여 고온 인장강도가 현저히 증가한 것을 알 수 있다. 또한 선형 스티렌계 공중합체를 첨가한 비교실시예 2는 스티렌계 공중합체를 첨가하지 않은 비교실시예 1에 비하여 고온 인장강도가 약간 증가한 것을 보여준다. From the results of Table 2, it can be seen that in the example in which the branched styrene-based copolymer (D) was used as the composition range of the present invention, the high temperature tensile strength was significantly increased as compared with the comparative example. In addition, Comparative Example 2 with the addition of the linear styrene-based copolymer shows that the high temperature tensile strength slightly increased compared to Comparative Example 1 without the addition of the styrene-based copolymer.

본 발명은 폴리에스테르수지, 폴리카보네이트수지, 스티렌계 고무질 공중합체 및 분지형(branch) 스티렌계 공중합체를 배합하여 제조함으로써, 내충격성, 내열성 및 블로우 성형성이 동시에 우수한 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과를 갖는다.
The present invention is prepared by blending a polyester resin, a polycarbonate resin, a styrene rubber copolymer and a branched styrene copolymer, thereby providing a polyester thermoplastic resin composition having excellent impact resistance, heat resistance and blow moldability. Has the effect of providing.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.

Claims (3)

(A) 폴리에스테르수지 10 내지 70 중량부; (A) 10 to 70 parts by weight of polyester resin; (B) 폴리카보네이트수지 10 내지 60 중량부;(B) 10 to 60 parts by weight of polycarbonate resin; (C) 스티렌계 고무질 공중합체 5 내지 50 중량부; 및 (C) 5 to 50 parts by weight of the styrenic rubbery copolymer; And (D) 분지형 스티렌계 공중합체 5 내지 40 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물.(D) Polyester-based thermoplastic resin composition, consisting of 5 to 40 parts by weight of the branched styrene copolymer. 제1항에 있어서, 상기 분지형 스티렌계 공중합체(D)는 방향족 비닐 단량체 40 내지 95 중량부, 불포화 니트릴 단량체 5 내지 60 중량부 및 이관능성 개시제 0.001 내지 5 중량부로 공중합되는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물.According to claim 1, wherein the branched styrenic copolymer (D) is a polyvinyl copolymer, characterized in that copolymerized with 40 to 95 parts by weight of aromatic vinyl monomer, 5 to 60 parts by weight of unsaturated nitrile monomer and 0.001 to 5 parts by weight of bifunctional initiator. Ester thermoplastic resin composition. 제2항에 있어서, 상기 방향족 비닐 단량체는 스티렌, o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, 알파메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 불포화 니트릴 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택되며, 상기 이관능성 개시제는 디비닐벤젠, 트리알릴-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리온, 2,4,6-트리알릴옥시-1,3,5-트리아진, 글리시딜메타 크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물.The method of claim 2, wherein the aromatic vinyl monomer is selected from the group consisting of styrene, o-ethyl styrene, m-ethyl styrene, p-ethyl styrene, alphamethyl styrene, and the unsaturated nitrile monomer is acrylonitrile, methacrylo Nitrile, ethacrylonitrile, and the difunctional initiator is divinylbenzene, triallyl-1,3,5-triazine-2,4,6-trione, 2,4,6-tri A polyester-based thermoplastic resin composition, which is selected from the group consisting of allyloxy-1,3,5-triazine and glycidyl methacrylate.
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