JPH025070A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、静電荷像現像用トナーに関し、より詳細には
クリーニング性、耐湿性が向上し、また定着性に優れた
トナーに関する。

（従来技術及びその問題点） 従来、電子写真法を利用した複写機等において、無機ま
たは有機光導電性物質を含有する感光層を有する感光体
に形成された静電潜像を乾式現像法により可視化するた
め、着色剤、結着樹脂などを含有する種々の粉体トナー
が用いられている。

上記電子写真法では、帯電、露光により上記感光体上に
形成された静電潜像を上記Ｉ・ナーで現像し、静電潜像
に対して形成されたトナー像を転写紙などの支持体に転
写する共に、加熱ローラまたは加圧ローラ等の定着手段
によって上記トナー像を支持体に定着させ、上記静電潜
像を可視化している。また、上記トナー像を支持体に転
写した後、感光体上に残留するトナーをクリーニングす
るため、クリーニングブレードにより感光体上の残留ト
ナーを掻き取っている。また、可視光領域に高い感度を
有するとともに耐久性、耐摩耗性に優れ、高速複写に対
応しうる感光体として、アモルファスシリコンからなる
感光層を有する感光体（以下、ａ−３ｉ悪感光と称する
）が提案されている。この感光体の表面電位は感光層の
膜厚に大きく依存しており、表面電位を高めるため膜厚
を大きくすると結晶成長が著しくなり、感光体の表面の
均一性が低下する。従って、ａ−３ｉ悪感光においては
感光体表面の均一性を損なわない範囲で感光層の膜厚、
例えば、通常感光層の膜厚５〜６０μｍ程度に設定され
ているものの、このような感光層の膜厚でも感光層にピ
ンボールなどの不均一が住じやすいばかりでなく、ａ−
３ｉ悪感光は一般に低表面電位で使用され、環境湿度の
影響を大きく受ける。上記の点に鑑み、低表面電位を示
す上記ａ−３ｉ感光体用トナーとして、ガラス転移点が
５０〜７０°Ｃを有するとともに低湿度性を示す特定の
ポリエステルを含有するトナーが提案されている（特開
昭６１−２８４７７号公報）。

上記トナーは耐湿性及び摩擦帯電性に優れているものの
、感光層の膜厚を大きくしたａ−３ｉ悪感光に適用する
と、感光層表面が特に不均一であるため、トナーが感光
体に融着すると共に徐々に成長し、いわゆるトナーフィ
ルミングが生しる。

より詳細には、感光体とトナーの付着力は、感光体の静
電潜像の表面電位とトナーの帯電量とによるクーロン力
で大きく左右され、表面電位の低いａ−３ｉ悪感光にあ
っては、主にトナーの＠電量に依存する。従って、前記
電子写真法を利用した画像形成装置において、前記クリ
ーニング工程が繰り返し行われると、クリーニングブレ
ードによる圧力や、上記感光体表面とクリーニングブレ
ードの摩擦熱などがクーロン力により感光体に付着した
トナーに作用するため、ａ−３ｉ悪感光表面の不均一性
と上記トナーの帯電量が大きいことと相まって、トナー
のクリーニング性が低下し、トナーが感光体に融着し、
ｌ・ナーフィルミングを生じ易くなり、１〜ナーひいて
は現像剤の寿命が短くなるだけでなく、複写画像」二に
トナーの黒点を生し、複写画像の品質が低下する。また
、ａ−３ｉ悪感光の表面電位が低いために、特に複写画
像のへ夕部においていわゆる画像流れが生し易（、鮮明
な複写画像を形成することが困難である。

また、トナーのクリーニング性を向上さゼるために、ポ
リエステルを含有するｌ・ナーにチタン酸ストロンチウ
ム微粉末を添加したａ−３ｉ悪感光用トナーが提案され
ている（特開昭６１−２７８８６１号公報）。このトナ
ーによれば、クリーニング性が向上するものの、ポリエ
ステル以外の他の樹脂を含有するトナーにおいては、ト
ナーのクリーニング性が充分でないという問題点がある
。

また、ａ−３ｉ悪感光はその耐久性及び耐摩耗性から多
くは高速複写機に使用されており、ａＳｉ感光体用トナ
ーは上述するクリーニング性以外に、迅速定着が可能で
あることも要求され、トナーは低温で速やかに熔融して
転写材に浸透固着し、溶融トナーが凝集性を示して定着
ローラへ移行しない良好な定着特性を維持することが必
要である。

（発明の目的） 本発明は上記従来技術の問題点及び要求を鑑みてなされ
たものであり、特にａ−３ｉ悪感光を用いる場合であっ
ても、クリ−ニゲ性に優れ、感光体表面へのトナーの融
着やフィルミングを生ずることなく、それ故に複写画像
に具すしの発生を起こさず、また迅速定着が可能で高速
複写に適し鮮明な画像を長期にわたって形成できる静電
荷像現像用トナーを提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 分子量分布のピーク値を１×１０３〜５　×１０４及び
５　ＸＩＯ’〜５　ＸＩＯ’の範囲にそれぞれ１つ以−
に有する酸価が１３以下の樹脂と、分子量分布のピーク
値を上記範囲と同一範囲にそれぞれ１つ以上有する酸価
が３０以上の樹脂との混合物に着色剤が分散された静電
荷像現像用トナーによって本発明の目的が達成される。

（作用） 本発明のトナーは結着樹脂として、分子量分布のピーク
値が同一範囲にあり、分子量分布の形態がほぼ同様であ
る酸価が異なる２種以上の樹脂を混合することを第一の
特徴とする。前述したように、トナーのクリーニング工
程において、現像工程において感光体上に残留付着する
トナーの電荷がクリーニング工程で速やかに減衰されて
、クリユング時の静電潜像とトナーとのクーロン力を小
さ（することが、１ヘナーの感光体への融着及びＩ・ナ
ーフィルミングを防止する上で必要である。

本発明者らは実験等により、周波数１００ｋＨ２におい
て緩和時間が５〜２０ｍｍ−５ｅｃであるトナーが、ク
リーニング時のトナーの付着力を減少さ一已る上で有用
あることを見出した。そこで、湿度依存性及びトナー帯
電量の異常上昇を抑えるために酸価が２０以下の樹脂に
おいて、着色剤としてのカーボンブラックの配合量によ
って、トナーの緩和時間の調整を行ったが、現像性及び
クリニング性については満足できる結果が得られたもの
の、望ましい緩和時間を得るに必要なカーボンブランク
が添加混合されたトナーは、定着時において溶融トナー
の粘度を著しく増大させてしまい、その結果、定着性を
悪化させて、特に高速複写時の短時間で転写材に浸透固
着させる場合は定着率が減少し定着不良を発生させた。

そこで、本発明者らは更に検討したところ酸価が１３以
下の樹脂に、酸価が３０以上の樹脂を適量配合すると、
カーボンブラック量の調整に寄らすともトナーの緩和時
間を５〜２０ｍｍ−５ｅｃの範囲に低下させ、溶融トナ
ーの粘度を上昇することなく、現像性、クリーニング性
に優れ、しかも定着性にも優れた１−ナーが得られるこ
とを見出したのである。

更に、本発明の特徴は、酸価の異なる各々の樹脂の分子
量分布が、何れもケルパーミエーンヨシクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）による分子量分布のピーク値をＩ　ＸＩ
Ｏ３〜５　×１０４及び５　ＸＩＯ’〜５　ＸｌＯ７の
範囲に１以上有し、２つの樹脂がほぼ同形態の分子量分
布を有することである。

つまり、分子量分布のピークの１つがＩＸｌ、０３〜５
　ＸＩＯ’の範囲にあることで、定着性とクリ−ニゲ性
を更に向上させている。分子量分布のピークを１×１０
３〜５　ＸＩＯ’の領域に有しない場合は、定着時の溶
融が速やかに進行しないばかりでなく、トナー製造時の
粉砕時に支障を来し、分子量分布のピークを５　ＸＩＯ
’〜５　ＸｌＯ７の領域に有しない重合体はメルトイン
デックス値が大きくなって、トナーの硬度が低下して感
光体に付着し易くなる。

上述する２つ分子量領域にそれぞれピークを有する樹脂
からなるトナーは、硬度が大きく、メルトインデックス
値が適度に小さいために、感光体に付着しにくく、クリ
ーニング性が良好となり、また定着時においても低温で
速やかに溶融し、溶融時のトナーの凝集力も維持され、
優れた定着特性を得ることができる。また、本発明にお
いては２種の樹脂の混合物であるが、それぞれが同様の
分子量分布の形態を有しているため、熔融混純においも
均一混合され、生成されるトナーは粒子個々の特性差が
少なくなる。

上記酸価の異なる樹脂の配合割合としては、般に酸価が
１３以下の樹脂に対する酸価が３０以上樹脂の重量比が
１０＝１乃至１：１特に８乃至２であることが好ましい
。上記範囲を越えて酸価が３０以上の樹脂を多く配合す
ると、トナーの耐湿性が悪化して、高温時の画像劣化が
著しくなる。

また、酸価が３０以上の樹脂の配合割合が上記範囲より
も少なくなると、緩和時間の減少に際して効果がなく、
クリーニング性が低下してしまう。

上記範囲で混合することで、耐湿性に優れ、緩和時間が
小さいクリーニング性の良好なものとなる。

上記樹脂としては、スチレン系重合体、アクリル系重合
体、スチレン−アクリル系重合体、ポリエチレン、塩素
化ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマーなどの
オレフィン系重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、
ポリアミド、ボリウレクン、エポキシ樹脂、ジアリルフ
タレ−１・樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂、フェノール樹脂、リジン変性フェ
ノール樹脂、キシレン樹脂、ロジン変成マレイン酸樹脂
、ロジンエステルなど各種重合体が例示できる。

このうち、粉砕性及び分子量分布の制御が簡単であるこ
とからスチレン系重合体、アクリル系重合体またはスチ
レン−アクリル系重合体、特にスチレン−アクリル系重
合体であることが好ましい。

上記重合体は、軟化点が一般に５０乃至２００°Ｃ１特
に７０°Ｃ乃至１７０°Ｃを有するものが好ましい。

また、トナーの電荷を制御するため、上記トナは、電荷
制御剤、例えばニグロシン染料、オイルブラック、スビ
ロンブラックなどの油溶性染料や、ナンテン酸、ザリチ
ル酸、オクチル酸、脂肪酸、樹脂酸のマンガン、鉄、コ
バルト、ニッケル、鉛、亜鉛、セリウム、カルシウム、
などの金属塩である金属石鹸など或いは含金属アゾ染料
、ピリミジン化合物、アルキルサリチル酸金属キレート
などを、０．１乃至５重量％含有しているものが好まし
い。

また、上記トナーは、定着ローラにトナーが付着するを
防止するために、オフセント防止剤、例えば、低分子量
ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、パラフィンワ
ックスなどの各種ワックス、炭素数４以上のオレフィン
単量体の低分子量オレフィン重合体、脂肪酸アミド、シ
リコーンオイル、などを０．５乃至１５重量％含有する
ことが好ましい。

また、本発明は着色剤としてカーボンブラックを使用す
るトナーに好適であるが、トナーの導電性と着色性を担
う公知の着色剤を使用するトナに対しても適用できる。

これらの着色剤としては、ランプブラック、クロムイエ
ロー、ハンザイエロ、ヘンジジンイエロー、スレンイエ
ローＧ、−）−ノリンイエロー、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ハルカンオレンジ、ウォ
ッチヤングレッド、パーマネントレット、ブリリアント
カーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオ
イルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ロー
ダミンＢレーキ、レーキレット、ローズヘンガル、アニ
リンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブル
ー、メチレンブルーロライド、フタｌ：Ｉシアニンブル
ー、ツク１コシアニングリーン、マラカイトクリーンオ
クザレ＝１・等の顔料、Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅ
ｌｌｏｗ　６０　、　Ｃ，ｌ５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　
２７、Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　３５などの
油溶性染料などが例示される。これら着色剤は、種又は
二種以上混合して用いられ。

これら着色剤は一般にトナー当たり３乃至２０重量％、
特に６乃至１５重量％が好ましく使用される。

上記組成よりなるトナーは適宜の硬度を有していてもよ
いが、クリ−ニゲ時の応力などにより変形せず、感光体
へのトナーの付着を防止し、クリニング性を高めるため
、ビッカース硬度が１２以上を有するものが好ましい。

ビッカース硬度が１２未満であるとクリーニング時にト
ナーが感光体に融着し易くなる。

また、上記トナーが磁性トナーである時には、上記着色
剤と共に、または上記着色剤に代えて磁性体を含有する
ことができる。上記磁性体としては、磁性を示すか、磁
化可能な材料であればよく、例えば、フェライト、マグ
ネタイトを始めとする鉄、コバルト、ニッケル、マンガ
ンなどの強磁性を示す金属、合金、またはこれらの金属
を含む化合物などが例示できる。これらの磁性体は、平
均粒径０．１乃至１μｍの大きさを有しており一種また
は二種具」−混合して、樹脂１００重量部当たり一般に
５乃至７０重量部、好ましくは２０乃至５０重量部が使
用される。

また、上記組成よりなるトナーは、適宜のタルトインデ
ックス値を有していてもよいが、クリユング時の熱など
により、トナーが感光体に融着するのを防止するため、
温度１５０°Ｃ１荷重２１６０ｇにおけるメルトインデ
ックスが５乃至２０ｇ／１０分であるのが好ましい。メ
ルトインデックスが５ｇ／１０分未満であるとトナーの
硬度が大きく定着性が充分でなく、２０　ｇ／ｌ　０分
を越えるとクリーニング時にトナーが変形し、融着し易
くなり、クリーニング性が充分でない。

上記トナーは平均粒径が一般に３乃至３０μＩＴＩ、特
に５乃至２０μｍとすることが好ましい。

また、感光体に対するトナーの静電的付着力を小さくし
、トナーのクリーニング性をより一層高めるため、上記
のような材料を含有する粉体トナーに、正帯電性微粉末
と負帯電性微粉末と外部添加されていることが好ましい
。上記正帯電性微粉末は、例えばタルク、カオリン、硫
酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、
酸化チタン、炭酸カルシウム、三酸化アンチモン、酸化
マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムなどであっ
てもよいが、酸化アルミニウム、アミノ基を有するシリ
コーンオイルで処理された圧気の微粉末、特にアミノ基
を有するシリコーンオイルで処理された疎水性シリカ、
アクリル樹脂からなる群から選択されたものが好ましい
。また、正帯電微粉末は感光体を損傷しない範囲で適宜
の粒径を有していてもよいが、アクリル樹脂微粉末にあ
っては平均粒径１００乃至２５０μｍ、他の正帯電性微
粉末にあっては平均粒径５乃至１００μｍ、特に１０乃
至３０μｍ程度であるこが好ましい。

また、好ましい負帯電性微粉末としては、例えば疎水性
シリカが例示される。上記負帯電性微粉末は適宜の粒径
を有していてもよいが、平均粒径５乃至１００μｍ、特
に１０乃至３０μｍ程度のものが好ましい。

また、正帯電性微粉末と負帯電性微粉末との重量割合は
、各微粉末の粒径などに応じて適宜の割合で使用できる
が、−Ｇに１：１０乃至５：１（重量部）、特に１：５
乃至２．５：１（重量部）で使用することが好ましい。

正帯電性微粉末と負帯電性微粉末との割合が上記範囲を
越えるとトナーの感光体への付着を抑制し、クリーニン
グ性を高めることが困難となる。

上記割合からなる正帯電性微粉末と負帯電性微粉末から
なる微粉末は、粉体トナーに対して適宜量添加できるが
、粉体１〜ナ一１００重量部当たり０．０１乃至１重量
部添加されているものが好ましい。微粉末の添加量が０
，０１重量部未満であると（・ナーのクリーニング性を
高めることが困難であり、１重量部を越えると感光体が
損傷し易くなる。

なお、上記正帯電圧微粉末と負帯電性微粉末とを粉体ト
ナーに添加すると、正に帯電した正帯電性微粉末と負に
帯電した負帯電性微粉末とがクーロン力で結合してトナ
ーと感光体との付着力を弱め、トナーのクリーニング性
が高まるものと思われる。また、上記微粉末の添加によ
りトナーや現像剤の流動性も良くなり、トナーの帯電特
性、画像特性が改良される。

なお感光体保護とともに、現像剤特性の劣化を防止する
ために、脂肪酸金属塩、例えばステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸アルミニウム等が外添されてもよい。上記脂肪
酸金属塩は一般にトナー１００重量部当たりｏ、ｏｏｉ
乃至１重量部、特に０．００５乃至０．５重量部添加す
ることが好ましい。

また、トナーの流動性を改良するために、シランカップ
リング剤、シリコーンやフン素化合物等の低表面張力を
有する化合物でトナー表面を処理してもよい。

本発明のトナーは、−成分現像剤、二成分現像剤の何れ
としても有用である。−成分現像剤として使用する場合
はには上記磁性体を含有するトナー単独で現像剤とし、
二成分現像剤として用いる場合ば、ガラスピーズや酸化
又は未酸化の鉄粉、フェライト等の未被覆キャリア、ま
たは鉄、ニッケル、コバルト、フェライト等の磁性体を
アクリル系重合体、フッ素樹系重合体、ポリエステル等
の重合体で被覆した被覆キャリアが用いられ、通常、５
０乃至２０００μｍの粒径を有している。

また、上記トナーとキャリアからなる現像剤を用いる場
合、トナー濃度ば２乃至１５重量％に用いられる。

また、前記静電潜像担持体としては、セレン、セレン−
テルル、酸化亜鉛、硫化カドミウム、アモルファスシリ
コン等の無機光導電層を有する感光体、電荷発生物質と
電荷輸送物質とを含有する有機光導電層を有する感光体
や静電記録紙等のいずれにも使用できる。また、上記静
電潜像現像用トナーは、従来慣用の現像方法、例えば、
−成分現像剤であるときは、毛ブラシ法、磁気フラジ法
、パウダークラウド現像法により、また二成分系現像剤
であるときは、カスケード現像法、磁気ブラシ現像法等
により現像される。

以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明
する。

（実施例１） 結着樹脂として、第１図（ａ）に示ずＧＰＣによる分子
量分布曲線において９．ＯＸＩＯ２〜３．９×１０′の
領域にピーク値（分子量、１．３　ＸＩＯ’　）と３．
９　ＸＩＯ’〜１．Ｉ　ＸＩＯ３の領域にピーク値（分
子量、６．２　Ｘｌ０５）を有し、酸価が１３であるス
チレン−アクリル共重合体（三井東圧化学社製）７５重
量部、第１図（ｂ）に示すＧＰＣによる分子量分布曲線
において４．ＯＸＩＯ２〜３．８　ＸＩＯ’の領域にピ
ーク値（分子量、１．４　ＸＩＯ’　）と３．８　Ｘｌ
Ｏ４〜２．７　ＸｌＯ７の領域にピーク値（分子量、２
．６×１０５）を有し、酸価が３０であるスチレン−ア
クリル共重合体（三井東圧化学社製）２５重量部と着色
剤としてのカーボンブラック（モナーク。

７００、キャボット社製）６重量部、オフセット防止剤
としてのポリプロピレン（商品名ビスコール５５０Ｐ、
三洋化成社製）２重量部、電荷制御剤としての負極性染
料（スピロンブラックＴ　ＲＨ１保土谷化学社製商品名
）■。０重量部を加熱ロールミルによって溶融混合分散
した後、粗粉砕、分級することにより平均粒径５乃至２
０μｍの粉体トナーを作成した。

上記得られたＩ〜ルナ−１０重量部に対して、正帯電性
微粉末としてのポリメタクリル酸メチル微粉末２５重量
％と、負帯電性微粉末としての疎水性シリカ（日本アエ
ロジル社製、アエロジルＲ９７２）７５重量％からなる
微粉末０．４重量部添加混合した。また、上記トナー４
．５重量部と、平均粒径５０乃至１２０μｍのフェライ
トキャリア９５．５重量部をボールミルにで均一混合し
て成分現像剤を作成した。

上記得られたトナーの特性を調べるとともに、現像剤を
用いてアモルファスシリコンからなる感光層を有する感
光体ドラムを備えた複写機（三田工業社製、ＤＣ＝５５
８５型改造機、Ａ４横通し５５枚／分機）にて、画像出
し及び６万枚の耐刷試験（２５°Ｃ１６０％の常温・常
湿下及び３５゛Ｃ１８５％の高温・高湿下）を行い画像
特性等を調べた。また、上記高速複写機及びＡ４横通し
で毎分２０枚の複写の行える低速の複写機（三田工業社
製、ＤＣ−２０５５型改造機）で定着ローラの表面温度
を１１０°Ｃから５　’Ｃずつ−にげていき、１・す像
が転写された転写紙を通紙して定着させ、その形成され
た定着画像に対して、粘着テープを圧着してから剥離を
行い、剥離前と剥離後の定着画像の画像濃度を反射濃度
計（東京重色社製）により測定することで定着率を求め
、 により定着率が９０％以」二となる温度を求めた。

以下に、各試験の結果を示す。

トナーの緩和時間（１００ＫＨｚ時）は１６ｍｍ−５ｅ
ｃであり、複写画像は鮮明であった。また、耐刷試験に
おいては、常温・常湿下においては、６万枚を通してト
ナーの感光体ドラムへのフィルミングや複写画像への黒
スジの発生のない良好な画像が継続して得られた。また
、高温・高湿下では４万枚を越えた時点から、ややクリ
ーニング性が低下したが問題とならない程度であった。

定着性については、５５枚／分機における定着率が９０
％以上を示す最低温度が１７０　’Ｃであり、２０枚／
分機における定着率が９０％以上を示す最低温度が１６
０°Ｃであり、高速複写に際しても低温で速やかに定着
することが確認できた。

（実施例２） 実施例１において、酸価カ月３の樹脂を８０重量部とし
、酸価が３０の樹脂を２０重量部としてその他は同様に
してトナーを作成した。

このトナーの緩和時間は１９ｍｍ−ｓｅｃであり、複写
画像は鮮明であった。耐刷試験においては、常温・常湿
及び高温・高湿下においても６万枚を通じて良好な画像
が得られ、感光体ドラムへのｌ〜ルナ−フィルミング、
画像への黒スジの発生は認められなかった。また、定着
性については５５枚／分機における定着率が９０％以上
を示す最低温度が１７０°Ｃであり、２０枚／分機にお
ける定着率が９０％以上を示す最低温度が１６０°Ｃで
あり、高速複写に際しても低温で速やかに定着すること
が確認できた。

（実施例３） 実施例１において、酸価が１３の樹脂を６０重量部とし
、酸価が３０の樹脂を４０重量部としてその他は同様に
してトナーを作成した。

このトナーの緩和時間は１１．　５ｍｍ−ｓｅｃであり
、複写画像は鮮明であった。耐刷試験においては常温・
常湿下においては６万枚を通じて感光体へのトナーのフ
ィルミング、複写画像への黒スジの発生のない良好な画
像形成を行うことができた。

同温・高湿下においては３万枚を越えた時点から、クリ
ーニング性が低下したが、問題にならない程度であった
。また、５万枚を越えた時点から画像カブリが認められ
たが適性範囲内であった。また、定着性については５５
枚／分機における定着率が９０％以上を示す最低温度力
月７０°Ｃであり、２０枚／分機における定着率が９０
％以上を示す最低温度が１６０°Ｃであり、低温で速や
かに定着することが確認できた。

（比較例１） 実施例１において酸価が３０の樹脂を１００重量部使用
し、酸価が１３の樹脂を用いず、他は同様にして１〜ナ
ーを得た。

このトナーの緩和時間は９ｍｍ−ｓｅｃで、鮮明な画像
が得られた。耐刷試験においては常温・常湿下において
は、６万枚を通して画像特性及びクリニング性も良好で
、感光体へのトナーのフィルミング、複写画像への黒ス
ジの発生のない良好な画像が得られた。高温・高湿下に
おいては１万枚を越えた時点から、画像カブリが激しく
なり鮮明さの欠ける画像となった。更に継続複写ととも
に劣化が進行して４万枚を越えた頃にはトナー飛散が激
しくなり、不良画像の度合いが一層激しくなった。また
、定着性については５５枚／分機における定着率が９０
％以上を示す最低温度が１７０°Ｃであり、２０枚／分
機における定着率が９０％以上を示す最低温度が１６０
°Ｃであり、低温で速やかに定着することが確認できた
。

（比較例２） 実施例１において酸価が１３の樹脂を１００重量部使用
し、カーボンブラックの添加量を１５重量部とし、他は
同様にしてトナーを作成した。

このトナーの緩和時間は１５ｍｍ、ｓｅｃであり、鮮明
の画像が得られた。耐刷試験においては常温・常湿下に
おいて６万枚を通じて感光体へのトナ−のフィルミング
、複写画像への黒スジの発生のない良好な画像形成を行
うことができた。また、高温・高湿下においても４万枚
を越えた時点から、クリーニング性の若干の低下はあっ
たものの問題にならない程度で、満足できる結果が得ら
れた。

また、定着性については５５枚／分機における定着率が
９０％以上を示す最低温度が１９０°Ｃであり、２０枚
／分機における定着率が９０％以上を示す最低温度が１
７５°Ｃであり、特に高速複写機においては最低定着温
度が上昇して、９０％以上の定着率を得るにはかなりの
熱エネルギーを要し、熔融トナーの粘度を低下させる必
要のあることがわかった。

（比較例３） 実施例１において酸価が１３の樹脂を１００重量部使用
し、カーボンブランクの添加量を６重量部とし、他は同
様にしてトナーを作成した。

このトナーの緩和時間は３０ｍｍ−ｓｅｃであり、鮮明
な画像が得られた。耐刷試験においては常温・常温下及
び高温・高湿下において１万枚を越えた頃から、トナー
の感光体ドラムへのフィルミングが発生し、画像に黒ス
ジを発生した。更に複写作業を継続して行なったところ
、黒スジは成長して画像劣化が進行していった。更に２
万５千枚を越えた頃からは、全体に黒っぽい画像になっ
てしまった。

また、定着性については５５枚／分機における定着率が
９０％以上を示す最低温度が１７０°Ｃであり、２０枚
／分機における定着率が９０％以上を示す最低温度が１
６０°Ｃであり、定着性は良好であった。

（比較例４） 実施例１において酸価が１３の樹脂を９２重量部、酸価
が３０の樹脂を８重量部としてトナーを作成した。

このトナーの緩和時間は２３ｍ５ｅｃで、複写画像は鮮
明であった。耐刷試験においては常温・常温下及び高温
・高湿下において１万５千枚を越えた頃から、トナーの
感光体ドラムへのフィルミングが発生し、２万枚を越え
る頃には画像に黒スジを発生した。更に複写作業を継続
して行なったところ、黒スジは成長して画像劣化が進行
しいった。

更に３万枚を越えた頃からは画像の鮮明さが欠けてゆき
、全体に黒っぽい画像になってしまった。

また、定着性については５５枚／分機における定着率が
９０％以上を示す最低温度が１７０°Ｃであり、２０枚
／分機における定着率が９０％以上を示す最低温度が１
６０“Ｃであり、低温で速やかに定着することが確認で
きた。

（比較例５） 結着樹脂として、第２図に示すＧＰＣによる分子量分布
曲線において５．Ｉ　ＸＩＯ”〜３．８　ｘｌＯ’の領
域にピーク（Ｉｉ！（分子量、１．３　ＸＩＯ’　）と
３．８×１０４〜２．５　ＸｌＯ７の領域にピーク値（
分子量、２゜７×１０５）を有し、酸価が１７であるス
チレンアクリル共重合体（三井東圧社製）１００重量部
にカーボンブラックの添加量を１３重量部とし、他は実
施例１と同様にしてトナーを作成した。

このトナーの緩和時間は１８．　５ｍ　ｓｅｃで、鮮明
な複写画像が得られた。耐刷試験においては常温・常温
下において６万枚を通じて感光体へトナーのフィルミン
グ、複写画像への黒スジの発生のない良好な画像形成を
行うことができた。また、高温・高湿下においては２万
枚を越えた時点から、若干のクリーニング性の低下が認
められた。また、４万枚を越える頃から画像カブリが発
生してζイ明さの欠ける画像となった。定着性について
は５５枚／分機における定着率が９０％以上を示す最低
温度が１９０　’Ｃであり、２０枚／分機における定着
率が９０％以上を示す最低温度が１７０°Ｃであり、特
に高速複写機においては最低定着温度が上昇して、９０
％以上の定着率を得るにはかなりのエネルギーを要し、
溶融トナーの粘度を低下さセる必要のあることがわかっ
た。

上記実施例及比較例の結果を表−１に示す。表中、部は
重量部を表す。

（以下、余白） （発明の効果） 本発明によれば、カーボンブラックを多量に添加するこ
となく、クリーニング性が良好となる緩和時間のトナー
が得られ、感光体にトナーの融着やフィルミングを生じ
ず、複写画像上にトナーの黒点や画像流れが生しず、鮮
明な画像を形成することができる。また、本発明のトナ
ーは耐環境性に優れ溶融特性が良好であるため、悪環境
下でも高速複写機において低温で迅速定着が行え、鮮明
な複写画像を形成することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図（ａ）、（ｂ）、第２回は実施例及び比較例の結
着樹脂のゲルパーミェーションクロマトグラフィーによ
る分子量分布を示す図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）分子量分布のピーク値を１×１０＾３〜５×１０
   ＾４及び５×１０＾４〜５×１０＾７の範囲にそれぞれ
   １つ以上有する酸価が１３以下の樹脂と、分子量分布の
   ピーク値を上記範囲と同一範囲にそれぞれ１つ以上有す
   る酸価が３０以上の樹脂との混合物に着色剤が分散され
   た静電荷像現像用トナー。
2. （２）酸価が１３以下の樹脂と酸価が３０以上の樹脂と
   の混合比が１：１乃至１０：１であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。