JPH0456966A

JPH0456966A - ２成分系現像剤

Info

Publication number: JPH0456966A
Application number: JP2167799A
Authority: JP
Inventors: Shigeo Yabe; 成男矢部; Tetsuya Nakano; 哲也中野; Masatake Inoue; 雅偉井上; Teruaki Teratani; 寺谷　輝明; Koichi Tsuyama; 津山　浩一; Yoshitake Shimizu; 義威清水; Seijirou Ishimaru; 聖次郎石丸
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1990-06-26
Filing date: 1990-06-26
Publication date: 1992-02-24
Anticipated expiration: 2012-08-25
Also published as: JP2645502B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発明は２成分系現像剤に関し、より詳しくは静電複
写機等の画像形成装置に使用される２成分系現像剤に関
する。

〔従来の技術〕

従来より、カールソンプロセスを利用した複写機等の画
像形成装置においては、コロナ放電によって感光体を均
一に帯電させる帯電工程と、帯電した感光体に原稿像を
露光して原稿像に対応した静電潜像を現像剤で現像して
トナー像を形成する現像工程と、トナー像を紙等の基材
に転写する転写工程と、基材上に転写されたトナー像を
定着させて画像を得る定着工程とからなる、いわゆるカ
ールソンプロセスが広く利用されている。

そして現像工程において使用される現像剤としては、キ
ャリヤとトナーとからなる２成分系現像剤が広く使用さ
れている。

前記キャリヤはキャリヤ芯材と、キャリヤ芯材の表面を
被覆する高分子のコート層とからなる。

また、前記トナーは一般に定着用樹脂中に着色剤や電荷
制御剤を配合し、これを所定の粒度としたものからなっ
ている。そして、前記定着用樹脂中に高分子量成分と低
分子量成分とを共存させることにより、低温定着性を保
全しながら耐ブロッキング性、耐衝撃性、耐オフセット
性等を改善する捉案が種々なされている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来の２成分系現像剤を用いた静電複写
においては、トナーと共にキャリヤも静電潜像の表面に
付着する、いわゆるキャリヤ飛びと呼ばれる現象が発生
して、画像部分に微細な斑点状の白ヌケが発生するとい
うことがあった。このような白ヌケは、キャリヤ蛍（ホ
タル）とも呼ばれている。

このようなキャリヤ飛びを生じる原因としては、以下の
ようなことが推測される。

すなわち、画像中央部の濃度が周辺部より薄くなるエツ
ジ効果（エツジ現象）によって、画像部外周辺は残留電
位レベルよりも電位が低くなっているので、第１図に示
すように、感光体ドラム上の電位はべた黒（黒べた）画
像のべた黒部外周辺の電位と残留電位との間に電位差■
１を生ずる。

一方、近接線画像では近接線間の電位と残留電位との電
位差■２は、両近接線外周辺の電位の影響を受けて■、
よりも大きなものとなる。（■２−２Ｖ、）。さらに、
細かい網目画像においては、各線で囲まれた白い部分の
電位と残留電位との電位差■３は、近接線画像の電位差
■２よりも大きいものとなる（Ｖ、＞Ｖ２＞Ｖ、）。他
方、画像形成装置のスリーブには、潜像と同極性のバイ
アス電圧が印加されているため、スリーブを離れたキャ
リヤは反転現像の原理により画像部周辺に付着しやすく
なって、キャリヤ飛びが発生する。このようなキャリヤ
飛びは前述の説明から明らかなように、網目画像、近接
線画像、べた黒画像の順に発生しやすくなる。

この発明は、キャリヤ飛び現象の発生を防止し、キャリ
ヤ飛びによる画像部ヌケが実使用上問題にならない程度
に抑制される２成分系現像剤を提供することを目的とし
ている。

〔課題を解決するための手段および作用〕キャリヤが静
電潜像の表面に付着するキャリヤ飛びは、感光体近傍の
電気力線と、現像によりトナーがキャリヤから離れたと
きにキャリヤ中に残像するカウンタ電荷（蓄積電荷）と
の相互作用によって発生すると考えられており、カウン
タ電荷が大きい程、キャリヤ飛びの発生頻度は高くなる
。

従来より、このカウンタ電荷の大小は、キャリヤ全体の
抵抗値によって決定されると考えられていた。しかし、
発明者等が鋭意研究を重ねた結果、キャリヤ全体の抵抗
値とキャリヤ飛びとの間には相関関係がなく、キャリヤ
飛びは、キャリヤの表面を覆う高分子のコート層の抵抗
値と、トナーの定着樹脂成分の分子量分布とに深く係わ
っているという全く新たな事実を見出した。

すなわち、コート層の抵抗値が大きい程、カウンタ電荷
がコート層中に残りやすい。カウンタ電荷の高いキャリ
ヤは静電潜像め表面に付着しゃすく、キャリヤ飛びが発
生しやすい。

また、トナー用定着性樹脂に高分子量成分と低分子量成
分とを併用すると、トナー中の樹脂組成が不均質となっ
たり、内部凝集力が低下したりする。その結果、Ｉ・ナ
ーが凝集しやすくなるので、１個のキャリヤにトナーが
凝集した状態で付着しやすい。このような凝集トナーが
現像されると、キャリヤのコート層中に大きなカウンタ
電荷が残り、キャリヤ飛びが頻繁に起こる。

そこで、本発明の２成分系現像剤は、キャリヤ芯材の表
面を高分子のコート層で覆ったキャリヤと、少なくとも
定着樹脂成分を含有するトナーとからなる２成分系現像
剤であって、（キャリヤ芯材の抵抗値）／（キャリヤ抵
抗値）が０．０２０以上であり、且つトナーの前記定着
樹脂成分がゲルパーミェーションクロマトグラムにおい
て、分子量ｌＸｌ０’よりも高分子量側に高分子量極大
値、分子！２×１０４乃至５００の範囲に低分子量極大
値、及び分子量が両者の中間に極小値を有し、且つ高分
子量ピーク面積と低分子量ピーク面積との合計に対する
極小値による谷の面積比が０゜３０以下である分子量分
布を有するスチレンーアクリル系熱可塑性樹脂であるこ
とを特徴としている。

かかる構成において、ｒ（キャリヤ芯材の抵抗値）／（
キャリヤ抵抗値）Ｊは、コート層の抵抗値だけを測定す
るのが困難であるため、これを間接的に表現したもので
ある。この（キャリヤ芯材の抵抗値）／（キャリヤ抵抗
値）が０．０２０以上とすることによって、キャリヤの
コート層の抵抗値が小さ（なりコート層中のカウンタ電
荷の保持能力が適性化されて、キャリヤ飛びが防止され
る。

また、トナーの定着樹脂成分が、ゲルパーミェーション
クロマトグラムにおいて、分子量ｌＸｌ０Ｓよりも高分
子量側に高分子量極大値、分子量２×１０４乃至５００
の範囲に低分子量極大値、及び分子量が両者の中間に極
小値を有し、且つ高分子量ピーク面積と低分子量ピーク
面積との合計に対する極小値による谷の面積比が０．３
０以下、特に０．２０以下である分子量分布を有するス
チレン−アクリル系熱可塑性樹脂を用いることによって
、低温定着性及び耐オフセット性の両方を優れたレベル
に維持しながら、トナー用樹脂の内部凝集力を顕著に向
上させ、トナーの凝集を防止することが可能となる。す
なわち、本発明で定着用樹脂として用いる熱可塑性樹脂
では、高分子量極大値（Ｐｎ　）と低分子量極大値（Ｉ
’Ｌ　）との間に８Ｘ１０’以上という著しく大きな分
子量の差異があるにもかかわらず、両ピークに共通する
分子量の成分の含有量が多いという特徴を有する。

本明細書におけるピーク面積に対する谷の面積比（Ｖ／
Ｐ）の求め方を説明する第２図において、このゲルパー
ミェーションクロマトグラム（ＧＰＣ）には、高分子量
極大値ＰＨ１低分子量極大値ＰＬ、および両者の間に極
小値■８が認められる。この極小値ＶＭよりも高分子量
側に高分子量ピーク面積ＳＩｌ、低分子量側に低分子量
ピーク面積Ｓ、が求められ、更に両極入植Ｐ、およびＰ
Ｌを結ぶ直線の下側に谷の面積Ｓｖが求められ、これよ
り、Ｓ□十ＳＬが算出される。

上記ピーク面積対谷面積比（Ｖ／Ｐ）は、双峰分子量分
布曲線の四辺形彫状への近似度を表すものであり、この
値（Ｖ／Ｐ）が小さい程四辺形に近似していることを意
味する。このことは、また高分子量成分と低分子量成分
との間の中間分子量の成分が双峰特性の範囲を損なわな
いという範囲内で多いことを意味している。

したがって、第３図のＧＰＣに示す通り四辺形に極めて
近似した分子量分布を有する樹脂を使用することにより
トナーの凝集が防止され、大きなカウンタ電荷がキャリ
ヤの高分子のコート層中に残存する割合が低下して、キ
ャリヤ飛びの起こる割合が軽減する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明のキャリヤは、キャリヤ芯材と、キャリヤ芯材の
表面を被覆する高分子のコート層の高分子材料には、通
常使用されている任意のものを使用することができる。

例えばキャリヤ芯材としては、鉄粉、酸化処理鉄粉、還
元鉄、マグネタイト、銅、ケイ素鋼、フェライト、ニッ
ケル、コバルト等や、これらとマンガン、亜鉛、アルミ
ニウム等との合金、鉄−ニッケル合金、鉄−コバルト合
金、鉄−アルミニウム合金等の磁性体やバインダレジン
中に磁性体を分散させた粒子、さらに酸化チタン、酸化
アルミニウム、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸
化ジルコニウム、炭化ケイ素、チタン酸マグネシウム、
チタン酸バリウム、チタン酸リチウム、チタン酸鉛、ジ
ルコン酸鉛、ニオブ酸リチウム等のセラミックス、ＡＤ
Ｐ　（ＮＨ，Ｈ□ｐｏ、）、ＫＤＰ　（ＫＨ２ＰＯ４）
、ロッシェル塩等の高誘電率物質等があげられる。なか
でも、酸化鉄、還元鉄等の鉄粉やフェライトが安価で画
像特性に優れた点で好ましい。

キャリヤ芯材は１種のみに限らず、２種以上を混合して
使用してもよい。

またキャリヤ芯材の粒径は、３０〜２００μｍ、好まし
くは５０〜１３０ａｍ程度のものがよい。

前記コート層をつくるための高分子材料としては、例え
ばアクリル系重合体、スチレン系重合体、スチレン−ア
クリル系重合体、ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、
ポリプロピレン等のオレフィン系重合体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエステル、不飽和ポリエステル、ポリアミド、
ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、シリ
コーン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロ
トリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等のフッ
ソ樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ジアリルフタ
レート樹脂等の各種のポリマーがあげられる。なかでも
、トナーとの摩擦帯電性および機械的強度の点から、ア
クリル系重合体、スチレン系重合体、スチレン−アクリ
ル系重合体、シリコーン樹脂またはフッソ樹脂を用いる
のが好ましい。コート層には１種のポリマーのみに限ら
ず、２種以上を混合して使用してもよい。

コート層中には抵抗調整剤や電荷制御剤を含有させても
よい。

キャリヤ芯材に対する高分子材料のコーティング方法と
しては、流動層法、転勤層性等の公知の方法がいずれも
採用可能である。例えばキャリヤ芯材としてフェライト
、高分子のコート層としてシリコーン樹脂を用いた場合
には、以下のようにして製造できる。

すなわち、キャリヤ芯材のフェライトを流動床型コーテ
ィング装置に入れ、コーティング装置の下部より空気を
供給し、てフェライトを浮遊させ、流動状態とする。他
方、所定量のシリコーン樹脂を溶媒中に溶解させたシリ
コーン樹脂溶液を用意し、コーティング装置の上方より
浮遊、流動状態のフェライトに噴霧してシリコーン樹脂
で被覆する。

本発明の２成分系現像剤のキャリヤは、（キャリヤ芯材
の抵抗値）／（キャリヤ抵抗値）が０．０２０以上のも
のであり、好ましくは、０．０２０〜０．２０である。

（キャリヤ芯材の抵抗値）／（キャリヤ抵抗値）が０．
０２０未満であると、高分子のコート層にカウンタ電荷
が残りやすく、キャリヤ飛びが発生しやすくなる。

また、本発明のトナーは定着用樹脂に着色剤、電荷制御
剤、および離型剤等から構成される着色微粒子である。

前記定着用樹脂として、本発明の分子量分布のスチレン
−アクリル系共重合体を製造するには、低分子量樹脂成
分の分散乃至分子量分布（ＭＰ／Ｍ、）を広げる方法、
高分子量樹脂成分のＭＷ　／ＭＮを広げる方法および両
樹脂成分のＭ　ｗ　／　Ｍ　Ｎを広げる方法があり、要
するに両樹脂成分の分子量分布の重なりを大きくしてや
ればよい。一般には高分子量成分のＭ　ｕ　／　Ｍ　Ｎ
を大きくするのがトナーの緒特性の点で望ましく、高分
子量成分の分散Ｍ、／Ｍ、は２．７〜３．７、特に３．
０〜３゜４の範囲あるのがよい。一方、低分子量成分の
分散Ｍ、／Ｍ、は１．　５〜２．５の範囲、特に１゜８
〜２．２の範囲にあるのがよい。また、Ｓ、とＳＬとの
比は、合計１００として、１５：８５〜５０：５０、特
に２０：８０〜４５：５５の範囲内にあるのがよい。

本発明で用いるスチレン−アクリル系共重合体は、分子
量分布が前述した範囲内となるように、分子量分布の異
なる複数種のスチレン−アクリル系共重合体を均密に溶
融ブレンドするか、あるいは２段重合法を用いることに
より製造される。

例えば、第４図に示す通り、曲線Ａに示す分子量分布の
スチレン−アクリル系共重合体（低分子量のもの）と、
曲線Ｂに示す分子量分布のスチレン−アクリル系共重合
体（高分子量のもの）とを等量溶融ブレンドすると、曲
線Ｃに示す本発明範囲内の分子量分布のスチレン−アク
リル系共重合体が得られる。

また、一般に懸濁重合法や乳化重合法によれば、溶液重
合法に比して高分子量の重合体が生成されやすい。かく
して、スチレン−アクリル系共重合体の製造に際して、
懸濁重合法乃至乳化重合法と溶液重合法とを、この順序
あるいは逆の順序に組み合わせて、多段重合を行い、し
かも各段階での分子量調節を行うことにより、本発明範
囲内の分子量分布のスチレン−アクリル系共重合体を得
ることができる。分子量乃至分子量分布の調節は、開始
剤の種類や量、連鎖移動に関係する溶剤の種類や分散剤
あるいは乳化剤の種類等を選ぶことによって行われる。

スチレン系単量体としては、スチレンの他に、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレン等モ使用すれる。アクリル
系単量体としては、式％式％式中、Ｒ１は、水素原子または低級アルキル基Ｒ２は水
素原子、炭素数１２迄の炭化水素基、ヒドロキシアルキ
ル基、ビニルエステル基またはアミノアルキル基である
、のアクリル系単量体、例えばアクリル酸、メタクリル酸
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シ
クロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチル
ヘキシル、βヒドロキシアクリル酸エチル、Ｔ−ヒドロ
キシアクリル酸プロピル、γ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
アクリル酸プロピル、エチレングリコールジメタクリル
酸エステル、テトラエチレングリコールジメタクリル酸
エステル等が使用される。

本発明の目的に好適なスチレン−アクリル系共重合体は
、スチレン（ＳＬ）／メチルメタクリレート（ＨＭＡ）
　／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合樹脂であり、特
にＳｔを７５〜８５重量％、■八を０．５〜５重量％、
およびＢＡを１０〜２０重量％含有するものである。

着色剤としては、種々の着色顔料、体質顔料、導電性顔
料、磁性顔料、光導電性顔料等があげられる。これらは
用途に応じて、１種または２種以上の組み合わせで使用
される。

着色剤としては、例えばカーボンブラック、アセチレン
ブラック、アニリンブラック等の黒色顔料：黄鉛、亜鉛
黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ニッケルチタン
イエロー、ナフトールイエローＳ５ハンザイエロー６１
キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ
、タートラジンレーキ等の黄色顔料；赤口黄鉛、モリブ
デンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ等の橙色顔
料；ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、パーマネント
レッド４Ｒ、ピラゾロンレッド、レーキレッドＤ、ブリ
リアントカーミン６５Ｂ、ローダミンレーキＢ１アリザ
リンレーキ、ブリリアントカーミノ３Ｂ等の赤色顔料：
マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオ
レットレーキ等の紫色顔料；群青、コバルトブルー、フ
タロシアニンブル一部分塩素化物、ファーストスカイブ
ルーインダンスレンブル−ＢＣ等の青色顔料；クロムグ
リーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイ
トグリーンレーキ等の緑色顔料；亜鉛華、酸化チタン、
アンチモン白、硫化亜鉛等の白色顔料；パライト粉、炭
酸バリウム、クレーシリカ、タルク、アルミナホワイト
等の体質顔料；導電性カーボンブラック、アルミニウム
粉等の導電性顔料；各種フェライト類等の磁性顔料；酸
化亜鉛、セレン、硫化カドミウム、セレン化カドミウム
等の光導電性顔料等があげられる。

着色剤は、定着用樹脂１００重量部に対して１〜２０重
量部、好ましくは３〜１５重量部の割合で使用される。

前記電荷制御剤としては、正電荷制御用のものと負電荷
制御用のものと２種類がある。

正電荷制御用の電荷制御剤としては、塩基性窒素原子を
有する有機化合物、例えば塩基性染料、アミノビリン、
ピリミジン化合物、多核ポリアミン化合物、アミノシラ
ン類、これで表面処理された充填剤類等があげられる。

他方、負電荷制御用の電荷制御剤としては、カルボキシ
基を含有する化合物（例えばアルキルサリチル酸金属キ
レート等）、金属錯塩染料、脂肪酸石鹸、ナフテン酸金
属塩等があげられる。

電荷制御剤は、定着用樹脂１００重量部に対して０．１
〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部の割合で使
用される。

前記離型剤（オフセット防止剤）としては、例えば脂肪
族系樹脂、脂肪族金属塩類、高級脂肪酸類、脂肪酸エス
テル類もしくはその部分ケン化物類等があげられる。な
かでも、重量平均分子量が１０００〜１００００の低分
子量脂肪族系樹脂が好ましい。具体的には、低分子量ポ
リプロピレン、高分子量ポリエチレン、パラフィンワッ
クス、炭素原子数４以上のオレフィン単位からなる低分
子量オレフィン重合体等の１種または２種以上の組み合
わせが適当である。なお、上記の物質以外にもシリコン
オイル、各種ワックス等も使用できる。

離型剤は、定着用樹脂１゛００重量部に対して０゜１〜
１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部の割合で使用
される。

Ｉ・ナーは、上述した各成分を乾式ブレンダーヘンシェ
ルミキサー、ボールミル等を用いて均質に予備混合し、
この混合物を例えばバンバリーミキサ−、ロール、−軸
または二軸の押出混練機等の混練装置を用いて溶融混練
し、この混練物を冷却して粉砕し、必要により分級して
製造する。

トナーの粒度分布は粉砕工程によって調整するほか、分
級によっても調整することができる。

〔実施例〕

以下、実施例をあげて本発明の２成分系現像剤を詳細に
説明する。

〜　゛よび　　　１〜２（１）キャリヤの作製芯材：フェライト粒子中心粒径：約１００μｍ飽和磁化：５０ｅｍｕ／ｇコート層用高分子：スチレン−アクリル共重合体上記高分子を流動コーティング法を用いて上記芯材の表
面に被覆してコート層を形成し、抵抗値が異なる各キャ
リヤを作製した。得られた各キャリヤの抵抗値を第１表
に示す。また、このキャリヤの抵抗値と、予め求めた芯
材の抵抗値とから（キャリヤ芯材の抵抗値）／（キャリ
ヤ抵抗値）を求めた。

なお、キャリヤの抵抗値の測定は以下に示すようにして
行った。

〔キャリヤの抵抗値の測定方法〕

磁気ブラシ現像方式を模し、電極間間隔５ｍｍにて、Ｎ
極およびＳ極を対向させる。この場合、磁極の表面磁束
密度は１５００Ｇａｕｓｓ、対向磁極面積はｌＯ１０Ｘ
３０とする。この磁極間に電極間間隔２ｍｍにて、平行
平板電極を配置し、電極間に試料２００ｍｇを入れ、磁
力により保持する。そして、絶縁抵抗計または電流計に
より抵抗値を測定した。

（２）トナーの作製スチレン（ＳＬ）／メチルメタクリレート（ＨＭＡ）　
／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体（Ｓｔ　：ＭＭ
Ａ　：ＢＡ　＝７５：５：２０）で、高分子量側ピーク
値が２４００００で、Ｍ　ｗ　／　Ｍ　Ｎが３．０、低
分子量側ピーク値が１１０００でＭ　Ｗ　／　Ｍ　Ｎが
２．２のＧＰＣが第３図に示す（Ｖ／Ｐ　＝０．０４８
．　ＳＨ：５Ｌ−３２：６Ｂ）樹脂を使用し、樹脂１０
０重量部に対して着色剤としてのカーボンブラック８重
量部、電荷制御剤としての負極性染料１重量部、低分子
量ポリプロピレン１重量部を混合し、溶融混練後、冷却
・粉砕・分級を行ってトナーを作製した。そして、この
トナー１００重量部に対して疎水性シリカを０．２重量
部混合した。

上述のようにして得られたキャリヤとトナーとを重量比
で１００：３．５の割合で混合し、現像剤を得た。

〔キャリヤ飛び評価試験〕

得られた現像剤を、複写機（三田工業株式会社製のＤＣ
３２５５）に装填した。一方、−辺の長さが２４ｍｍの
正方形の枠内に約０．５７ｍｍの間隔で縦横に平方な直
線を多数本描いた網目パターンを３０ケ所貼付した網目
チャートを作成した。

この網目チャートを原稿として、前記複写機にて５００
０枚複写を行い、０枚時、５００枚時、１０００枚時、
２０００枚時、３０００枚時、４０００枚時および５０
００枚時の７回に各々５枚ずつサンプリングし、キャリ
ヤ飛びによる画像臼ヌケの発生の有無を確認し、下記の
基準で評価した。

その結果を第１表に記す。

○　・・・　画像臼ヌケが９箇所以内 ×　・・・　１０箇所以上の画像臼ヌケが有るまた、初
期画像濃度（ＩＤ）および定着性試験も行った。初期画
像濃度は、東京重色社製の反射濃度計（ＭＯＤＥＬ　　
ＴＣ−６Ｄ）にて測定した。

定着性試験は、三田工業株式会社製のＤＣ５５８５改造
機（加熱圧ロール定着方式）を用いて、加熱ローラの設
定温度を１４０″Ｃから２．５°Ｃずつ上げていき、ト
ナー像が形成された転写紙を通紙して定着させ、形成さ
れた定着画像に対して粘着テープを圧着してから剥離を
行い、剥離前と剥離後の定着画像濃度を上記反射濃度計
によって測定して求めた。そして、により定着率が９０％となる温度を求め最低定着温度を
求め、更に同様にして高温オフセット発生温度を求めた
。

これらの結果も第１表に併せて記す。

災旌孤ｊ（１）キャリヤの作製実施例１〜４および比較例１〜２と同様にしてキャリヤ
を作製し、キャリヤの抵抗値を測定した。

（２）トナーの作製スチレン（ｓＤ／メヂルメタクリレート（ＨＭＡ）／ブ
チルアクリレート（ＢＡ）共重合体（Ｓｔ　：ＭＭＡ　
：ＢＡ−８０：５　　：１５）　テ、高分子量側ピーク
値が５９７０００で、Ｍ　ｕ　／　Ｍ　Ｎが３．１、低
分子量側ピーク値が１２２００　テＭ。／Ｍ、が１．９
５（７）　Ｇ　Ｐ　Ｃが第５図ニ示す（Ｖ／Ｐ　＝０−
１４＋ｓｎ　：ＳＬ　＝２５　：　７５）樹脂を使用し
、以下実施例１〜４および比較例１〜２と同様にしてト
ナーを作製し、各種試験を行った。以下、第１表に記す
。

上較別１（１）キャリヤの作製実施例１〜４および比較例１〜２と同様にしてキャリヤ
を作製し、キャリヤの抵抗値を測定した。

（２）トナーの作製スチレン（ＳＬ）／メチルメタクリレート（ＨＭＡ）　
／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体（Ｓｔ　：ＭＭ
Ａ　：ＢＡ＝８３：５　　：１２）で、高分子量側ピー
ク値が６０００００で、Ｍ、／ＭＮが３．０、低分子量
側ピーク値が１２０００７：　Ｍ、１／　Ｍ　Ｎが２．
０（ＤＧＰＣが第６図に示す（Ｖ／Ｐ　＝０．３０９．
　ＳＨ：ＳＬ　＝３０　：　７０）樹脂を使用し、以下
実施例１〜４および比較例１〜２と同様にしてトナーを
作製し、各種試験を行った。以下、第１表に記す。

止較尉土（１）キャリヤの作製実施例１〜４および比較例１〜２と同様にしてキャリヤ
を作製し、キャリヤの抵抗値を測定した。

（２）トナーの作製スチレン（Ｓｔ）／メチルメタクリレート（ＭＭＡ）　
／ブチルアクリレート（ＢＡ）共重合体（Ｓｔ　：ＭＭ
Ａ　：ＢＡ＝８２：４　　：１４）で、高分子量側ピー
ク値が８５０００で、Ｍ　Ｗ　／　Ｍ　）ｌが３．０、
低分子量側ピーク値が５０００でＭ、、／ＭＮが２．３
のＧＰ−Ｃが第７図に示す（Ｖ／Ｐ　＝０．１５２．　
Ｓｌｌ　：ＳＬ　＝２４　：　７６）樹脂を使用し、以
下実施例１〜４および比較例１〜２と同様にしてトナー
を作製し、各種試験を行った。以下、第１表に記す。

（以下余白）第１表から判るように、（キャリヤ芯材の抵抗値）／（
キャリヤ抵抗値）が０．０２０以上である実施例１〜５
は、キャリヤ飛びが防止されて画像白ヌケがほとんど問
題にならないことが確認できた。また、最低定着温度と
高温オフセット発生温度の温度差が広く定着可能温度領
域が広いものであった。更にスペントトナー量も少なか
った。

これに対して、（キャリヤ芯材の抵抗値）／（キャリヤ
抵抗値）が小さい比較例１．２は、キャリヤ飛びが多く
、初期画像濃度も実施例１〜５に比べて低い。また、比
較例３，４は、（キャリヤ芯材の抵抗値）／（キャリヤ
抵抗値）が０．０２０以上であり、初期画像濃度が高い
値を示しているが、定着樹脂成分の高分子量側のピーク
の位置、低分子量側のピークの位置、Ｖ／Ｐの値のいず
れか１つが本発明の範囲からはずれているため、キャリ
ヤ飛びの発生が防止されずに画像白ヌケが多く見られた
。さらに、定着性も実施例１〜５に比べて劣っていた。

このように、実施例１〜５で得られた２成分系現像剤は
、比較例１〜４に比していずれもキャリヤ飛びが防止さ
れて画像白ヌケがほとんどなく、画像初期濃度も良好な
値を示していた。

〔発明の効果〕

本発明の２成分系現像剤によれば、（キャリヤ芯材の抵
抗値）／（キャリヤ抵抗（ｌｉｌりが０．０２０以上で
あり、かつトナーの定着樹脂成分がゲルパーミェーショ
ンクロマトグラムにおいて、分子量ｌＸｌ０’よりも高
分子量側に高分子量極大値、分子量２×１０４乃至５０
０の範囲に低分子量極大値、及び分子量が両者の中間に
極小値を有し、且つ高分子量ピーク面積と低分子量ピー
ク面積との合計に対する極小値による谷の面積比が０．
　３０以下である分子量分布を有するスチレン−アクリ
ル系熱可塑性樹脂であるので、キャリヤ飛びによる画像
白ヌケを防止することができる。しかも初期画像濃度が
高く、定着性に優れた、良質の画像を促供できる。

【図面の簡単な説明】

第１図はべた黒、近接線および網目パターンをそれぞれ
複写する場合における感光体ドラム上の電位パターンを
示す説明図、第２図は本発明のピーク面積に対する谷の面積比（Ｖ／
Ｐ）の求め方を説明するための図であり、第４図は本発
明の分子量分布を有する樹脂を得るための説明図、第３図、第５図、第６図、第７図は本発明の実施例およ
び比較例の樹脂の分子量分布を示すＧＰＣである。特許出願人　　三田工業株式会社Ｓ＋：５Ｌ＝３２：６８

Claims

【特許請求の範囲】キャリヤ芯材の表面を高分子のコート層で覆ったキャリ
ヤと、少なくとも定着樹脂成分を含有するトナーとから
なる２成分系現像剤であって、（キャリヤ芯材の抵抗値
）／（キャリヤ抵抗値）が０．０２０以上であり、且つトナーの前記定着樹脂成分が、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラムにおいて、分子量１×１０＾５よりも
高分子量側に高分子量極大値、分子量２×１０＾４乃至
５００の範囲に低分子量極大値、及び分子量が両者の中
間に極小値を有し、且つ高分子量ピーク面積と低分子量
ピーク面積との合計に対する極小値による谷の面積比が
０．３０以下である分子量分布を有するスチレン−アク
リル系熱可塑性樹脂であることを特徴とする２成分系現
像剤。