JPH03294865A - 電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は電子写真用トナーに関し、より詳細には、静電
式複写機やレーザービームプリンタ等の、いわゆるカー
ルソンプロセスを応用した画像形成に使用される電子写
真用トナーに関するものである。

〈従来の技術〉 従来、上記画像形成に際しては、まず、電子写真用トナ
ーを含む現像剤を、内部に磁極を備えた現像スリーブの
外周に保持させていわゆる磁気ブラシを形成する。次に
、この磁気ブラシを、表面に静電潜像が形成された感光
体に摺接させて、上記現像剤中の電子写真用トナーを静
電潜像に静電付着させることで、トナー像に顕像化する
。次に、上記トナー像を、感光体表面から紙上に転写し
、さらに定着ローラによって紙上に定着すれば、画像形
成が完了する。

上記画像形成に使用される電子写真用トナーとしては、
定着用樹脂中に、カーボンブラック等の着色剤や電荷制
御剤等を配合し、これを所定の粒度に造粒したものが用
いられる。

上記電子写真用トナーにおいては、紙からの剥離による
裏写り、裏汚れや、定着ローラの汚れ等の、いわゆるオ
フセットの発生や、特に、定着温度が低い場合における
トナー像の紙への定着不良（低温定着性の悪化）等の問
題が生じるおそれがある。

上記問題点のうち、低温定着性の悪化は、電子写真用ト
ナーに含まれる定着用樹脂の分子量が高い場合に主とし
て発生する。一方、オフセットは、定着用樹脂の分子量
が低い場合に主として発生する。

そこで、上記問題を解消するために、定着用樹脂として
、低分子量の樹脂と高分子量の樹脂とを併用した電子写
真用トナーが種々提案されている（例えば、特開昭５６
−１６１４４号公報、特開昭６０−３６４４号公報等参
照）。

特開昭５６−１６１４４号公報記載の電子写真用トナー
においては、ビニル系モノマーから合成された重合体も
しくは当該重合体の混合物で、ゲルパーミェーションク
ロマトグラフィーによって測定されたクロマトグラムが
分子量１０３〜８×１０４および分子量１０５〜２Ｘ１
×１０５のそれぞれの領域に少なくとも１つの極大値を
もつ定着用樹脂が使用される。

また、特開昭６０−３６４４号公報記載の電子写真用ト
ナーに使用される定着用樹脂においては、主として、 Ａ）重量平均分子量５０万以上の成分、Ｂ）重量平均分
子量２万〜２０万の成分、およびＣ）重量平均分子量１
０００〜２万の成分からなる定着用樹脂が使用されてい
る。

〈発明が解決しようとする課題〉 ところか、前記のように、高分子量成分は耐オフセット
性には優れるものの定着性を低下させ、一方低分子量成
分は低温定着性には優れるものの、耐オフセット性を低
下させるという傾向があり、両成分を単に併用しただけ
では、低温定着性と耐オフセット性の両方を同時に満足
させることは実際上困難に近い。さらに、高分子量成分
と低分子量成分との併用系では、樹脂組成が不均質とな
ったり、凝集力が低下したりして耐久性が低下し、電子
写真用トナーが現像操作中に粉砕されたりするおそれが
ある。また、画像形成に寄与しないトナー（スペントト
ナー）が増加して、現像剤の劣化を促進させるおそれも
ある。

さらには、複写機の高速化および消費電力の低減化に伴
い、近時、定着時間は従来よりも短縮され、定着温度は
従来よりも低下する傾向にあるため、上記従来の定着性
樹脂を用いた電子写真用トナーでは、定着性不良、オフ
セット傾向の増大並びにトナー寿命の短縮という問題が
再び生じ、それらに対する有効な解決策は未だ見出され
るに至っていない。

この発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであって
、従来の電子写真用トナーにおける上記欠点が解消され
、高速複写機や低消費電力の定着部を備えた複写機にも
十分に適用し得る電子写真用トナーを提供することを目
的としている。

く課題を解決するための手段および作用〉上記課題を解
決するため、発明者らは、定着用樹脂の分子量分布とト
ナー特性とに関する包括的研究を行った。その結果、定
着用樹脂としてスチレン−アクリル系共重合体を使用す
ると共に、このスチレン−アクリル系共重合体として低
分子量の成分と高分子量の成分とを併用する際に、上記
両成分の共通成分、すなわち、両者の中間の分子量を有
する成分の量を多くすれば、均質性が良くなって耐久性
が向上する上、定着不良やオフセットの発生を抑制し得
ることを見出した。

しかし、定着用樹脂の種類の選択や、分子量分布の設定
だけては、最近の技術の進歩に伴う定着速度の高速化や
定着温度の低下に十分に対応し得る電子写真用トナーを
得られないことか判明した。

そこで、定着用樹脂以外の要素についても検討を行った
結果、着色剤であるカーボンブラックの定着用樹脂への
分散性、並びに、電子写真用トナーの緩和時間が、上記
定着性不良やオフセットの発生を抑制する上で重要な要
素であることを見出し、さらに検討を行った結果、本発
明を完成するに至った。

したがって、本発明の電子写真用トナーは、定着用樹脂
として、分子量分布を示すゲルパーミェーションクロマ
トグラム中、分子量１×１０５以上と、分子量５００〜
２Ｘ１×１０５の範囲内とに、それぞれ分子量分布の極
大値、両極大値の間に分子量分布の極小値を有し、且つ
両極大値を含む２つのピークの面積の合計と、両ピーク
を共通の接線で結んだ際に当該接線より下側の、極小値
を含む谷の面積との比が０．３０以下である分子量分布
を存するスチレン−アクリル系共重合体を含有し、着色
剤として、ジブチルフタレート吸油量８０　ｍｌ　／　
１００　ｇ以上のカーボンブラックを含有すると共に、
周波数１００ＫＨｚにおける緩和時間が１０〜５０　ｍ
ｓｅｃ．の範囲内であることを特徴としている。

定着用樹脂であるスチレン−アクリル系共重合体として
は、第１図に示すように、分子量分布を示すゲルパーミ
ェーションクロマトグラムにおいて、高分子量側と低分
子量側とに、それぞれ分子量分布の極大値ＰＨ，ＰＬを
有すると共に、両極大値ＰＨ５ＰＬの間に、分子量分布
の極小値ｖＭを有する分子量分布のものが使用される。

高分子量側の極大値ＰＩＩの分子量は、Ｉ×１０５以上
の高分子量である必要がある。極大値ＰＨの分子量が１
×１０５未満では、スチレン−アクリル系共重合体中の
高分子量成分が不足して、耐オフセット性に優れた電子
写真用トナーが得られない。

また、低分子量側の極大値ＰＬの分子量は、５００〜２
Ｘ１×１０５の範囲内である必要がある。

極大値ＰＬの分子量が２Ｘ１×１０５を超える場合には
、スチレン−アクリル系共重合体中の低分子量の成分が
不足して、低温定着性に優れた電子写真用トナーが得ら
れない。一方、極大値Ｐ、の分子量が５００未満では、
スチレン−アクリル系共重合体の保形性が不足して、耐
久性に優れた電子写真用トナーが得られない。

なお、分子量分布の極小値ｖＭの分子量は、上記両極大
値ＰＨ５ＰＬの分子量の中間値であれば、特に限定され
ない。

上記両極大値ＰＨ，ＰＬを含む２つのピークの面積ＳＨ
，ＳＬの合計と、両ピークを共通の接線ｇで結んだ際に
、当該接線ρより下側の、極小値■Ｍを含む谷の面積Ｓ
ｖとから、下記式により導かれる比（Ｖ／Ｐ）は、スチ
レン−アクリル系共重合体の分子量分布曲線が、両極大
値間を共通の接線ｇで結んでなる四辺形彫状にいかに近
似しているかを表すものであり、比（Ｖ／Ｐ）が小さい
ほど四辺形に近似していることを意味する。このことは
、高分子量成分と低分子量成分との間の中間分子量の成
分がどれだけ多いかを示す上での指標となる。そして、
上記比（Ｖ／Ｐ）が小さければ小さいほど、中間分子量
の成分が多く、定着性、耐オフセット性および耐久性の
最適の組み合わせを有する電子写真用トナーが得られる
ことになる。

上記比（Ｖ／Ｐ）は、本発明では０．３０以下である必
要があり、特に、０．２０以下であることか好ましい。

比（Ｖ／Ｐ）が０．３０を超えた場合には、スチレン−
アクリル系共重合体中の中間分子量成分が不足して、均
質性が悪くなり、電子写真用トナーの耐久性が悪化する
上、定着不良やオフセットの発生を抑制することができ
なくなる。

また、高分子量側の極大値ＰＨを含むピークの面積ＳＨ
と、低分子量側の極大値Ｐ、を含むピークの面積Ｓ、と
の比は、特に限定されないが、合計１００として、１５
・８５〜５０　：　５０、特に２０　：　８０〜４５　
：　５５の範囲内にあるのが好ましい。

上記分子量分布を有するスチレン−アクリル系共重合体
を製造するには、低分子量成分の分散（分子量分布、Ｍ
　−／　Ｍ　Ｎ　）を広げる方法、高分子量成分の分散
（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　Ｎ　）を広げる方法および両成分の
分散（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　Ｎ　）を広げる方法があり、要
するに両成分の分子量分布の重なりを大きくしてやれば
良い。一般には高分子量成分の分散（Ｍｗ／ＭＮ）を大
きくするのが電子写真用トナ−の諸特性の点で望ましく
、高分子量成分の分散（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　Ｎ　）は２．
７〜３．７、特に３，０〜３．４の範囲にあるのが好ま
しい。一方、低分子量成分の分散（Ｍｗ／ＭＮ）は１．
５〜２．５の範囲、特に１．８〜２．２の範囲にあるの
が好ましい。

本発明で用いるスチレン−アクリル系共重合体は、前述
した分子量分布を有するように、分子量分布の異なる複
数種のスチレン−アクリル系共重合体を均密に溶融ブレ
ンドするか、あるいは２段重合法を用いることにより製
造される。

例えば、第２図に示す通り、曲線Ａに示す分子量分布の
スチレン−アクリル系共重合体（低分子量のもの）と、
曲線Ｂに示す分子量分布のスチレン−アクリル系共重合
体（高分子量のもの）とを等量溶融ブレンドすると、曲
線Ｃに示す本発明範囲内の分子量分布のスチレン−アク
リル系共重合体が得られる。

また、一般に懸濁重合法や乳化重合法によれば、溶液重
合法に比して高分子量の重合体が生成されやすい。した
がって、スチレン−アクリル系共重合体の製造に際し、
懸濁重合法または乳化重合法と、溶液重合法とを、この
順序あるいは逆の順序に組み合わせて多段重合を行い、
しかも各段階での分子量調節を行うことにより、上記分
子量分布を有するスチレン−アクリル系共重合体を得る
ことができる。分子量ないし分子量分布の調整は、開始
剤の種類や量、連鎖移動に関係する溶剤の種類や分散剤
あるいは乳化剤の種類等を選ぶことによって行うことが
できる。

スチレン系単量体としては、スチレンの他に、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレン等も使用できる。アクリル
系単量体としては、下記−数式（Ｉ）で表されるものを
使用することができる。

式中、Ｒ１は水素原子または低級アルキル基、Ｒ２は水
素原子、炭素数１２までの炭化水素基、ヒドロキシアル
キル基、ビニルエステル基またはアミノアルキル基であ
る。

上記一般弐ｍで表されるアクリル系単量体としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチル
ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ヘキシル、メ
タクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアク
リル酸エチル、γ−ヒドロキシアクリル酸プロピル、δ
−ヒドロキシアクリル酸ブチル、β−ヒドロキシメタク
リル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、γ−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノアクリル酸プロピル、エチレング
リコールジメタクリル酸エステル、テトラエチレングリ
コールジメタクリル酸エステル等が挙げられる。

本発明の目的に好適なスチレン−アクリル系共重合体と
しては、スチレン／メチルメタクリレート／ブチルアク
リレート共重合体があり、特にスチレンを７５〜８５重
量％、メチルメタクリレートを０．５〜５重量％、およ
びブチルアクリレートを１０〜２０重量％含有するもの
が好適に使用される。

本発明の電子写真用トナーは、上記スチレン−アクリル
系共重合体に、着色剤としてのカーボンブラックと、電
荷制御剤その他従来公知の添加剤とを配合することで製
造されるもので、トナーの帯電特性を表す、周波数１０
０ＫＨｚにおける緩和時間が１０〜５０１Ｉｌｓｅｃ、
の範囲内である必要がある。緩和時間が１０１１１ｓｅ
ｃ、未満では、感光体上に付着したトナーの電荷か短時
間で消滅してしまい、転写性が悪化して、画像形成の不
良を生じる。

また、帯電性の悪い電子写真用トナーは、画像形成装置
の現像部内等で飛散し易く、紙の汚れや形成画像の滲み
等を引き起こす。一方、緩和時間が５０　ｍｓｅｃ．を
超えた場合には、電荷が抜けにくいものとなって、感光
体表面からの除去性、いわゆるクリーニング性が悪化す
る。また、緩和時間が５０　ｍｓｅｃ．を超えた電子写
真用トナーは、定着ローラ等によって摩擦を受けた際に
、当該定着ローラ等に付着し易く、形成画像の不良や、
画像形成装置内部の汚れを引き起こす。

上記緩和時間は、後述するように、カーボンブラックの
種類や粒径、配合割合等を適宜選択することにより、前
記範囲内に規定することができる。

前記カーボンブラックは、定着用樹脂への分散性を規定
する要素としての、ジブチルフタレート吸油量（ＪＩＳ
　　Ｋ　　６２２１〜０，８□　「ゴム用カーボンブラ
ック試験方法」所載のＡ法により測定）が、８０　ｍｌ
　／　１００　ｇ以上である必要があり、特に、９０〜
１２０　ｍｌ　／　１００　ｇの範囲内であることが好
ましい。カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量
が８０　ｍｌ　／　１００　ｇ未満では、前記スチレン
−アクリル系共重合体への分散性が不足して、電子写真
用トナーの均質性を阻害し、耐久性を悪化させたり、あ
るいは、破壊された樹脂中から分離したカーボンブラッ
クが、電子写真用トナーと共に現像剤を構成するキャリ
アを汚染して、現像剤の劣化を促進したりする。また、
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量が８０　
ｍｌ　７１００２未満では、スチレンアクリル系共重合
体中において十分に分散されていないカーボンブラック
を伝わって、電荷が外部へ逃げ易くなり、緩和時間が、
前述した１　０　ｍｓｅｃ．よりも短くなって、電子写
真用トナーが帯電しにくいものとなってしまう。さらに
、十分に分散されずにトナー粒子の表面から露出するカ
ーボンブラックの影響により、定着時のローラの汚れや
、トナーの凝集を誘発し易くなる。

カーボンブラックの粒径は特に限定されないが、１０〜
５０ｍμの範囲内であることが好ましい。

粒径が５０ｍμを超えると、カーボンブラックが電子写
真用トナーの造粒を阻害するおそれがある。

また、カーボンブラックの粒径が１０ｍμ未満では、ス
チレン−アクリル系共重合体への分散性が低下して、前
述した耐久性の悪化やキャリアの汚染、あるいは、帯電
性の悪化に伴う諸問題を引き起こすおそれがある。

また、カーボンブラックの、電子写真用トナーへの配合
割合は特に限定されないが、電子写真用トナー中、３〜
２０重量％の範囲内であることが好ましい。カーボンブ
ラックの配合割合が３重量％未満では、カーボンブラッ
クのジブチルフタレート吸油量や粒径にもよるが、電子
写真用トナーの緩和時間が５０　ｍｓｅｃ．を超えるお
それがある。

一方、カーボンブラックの配合割合が２０重量部を超え
ると、緩和時間が１０ｍｓｅｃ．未満となってしまうお
それがある。

上記カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、
チャンネルブラック、サーマル、ガスブラック、オイル
ブラック、アセチレンブラ、ツク等の従来公知の種々の
カーボンブラックを使用することができる。

前記電荷制御剤としては、ニグロシン染料、スピロンブ
ラック等の油溶性染料；ナフテン酸金属塩、サリチル酸
金属塩、オクチル酸金属塩、脂肪酸金属塩、樹脂酸金属
塩等の金属石鹸類；金属アゾ染料、ピリミジン化合物、
アルキルサリチル酸金属キレート等が挙げられる。

上記電荷制御剤の、電子写真用トナーへの配合割合は特
に限定されないが、電子写真用トナー中、０．１〜５重
量％の範囲内であることが好ましい。

上記電荷制御剤以外の添加剤としては、例えば、オフセ
ットを防止するためのオフセット防止剤、例えば、パラ
フィンワックス等の各種ワックス、低分子量ポリプロピ
レン、低分子量ポリエチレン、脂肪酸アミド、シリコー
ンオイル等が挙げられる。

上記オフセット防止剤は、電子写真用トナー中、０．５
〜１０重量％含有するのが好ましい。

電子写真用トナーの粒径は一般に５〜２０μｍ１特に７
〜１３μｍの範囲にあるのが良く、この粒度のトナーは
、粉砕、分級法や、懸濁重合法等により得られる。トナ
ー粒子の表面には、疎水性シリカ微粒子やカーボンブラ
ックをまぶして、その流動性を向上させておくこともで
きる。

このトナーは、フェライトや鉄粒等の磁性キャリアと混
合し、二成分系現像剤として静電像の現像、転写および
定着による画像形成に用いることができる。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例、比較例によって詳細に説明する
。

実施例１ 下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ）／メチル
メタクリレート（ＭＭＡ）／ブチルアクリレート（Ｂ　
Ａ）共重合体［Ｓｔ：ＭＭＡ：ＢＡ−８０：５：１５（
重量比）１１００重量部に、ジブチルフタレート吸油量
１００ｍｌ／１００ｇ。

平均粒径２２ｍμのカーボンブラック８重量部、電荷制
御剤としての負極性染料１重量部、およびオフセット防
止剤としての低分子量ポリプロピレン１重量部を混合し
、加熱ロールミルを用いて溶融混線後、冷却、粉砕、分
級を行って、体積基準のメジアン径が１２μｍの電子写
真用トナーを作製した。得られた電子写真用トナーの、
周波数１００ＫＨｚにおける緩和時間は３０　ａｓｅｃ
、であった。

分子量分布 極大値ＰＨの分子量　　　：　５９７０００極大値Ｐ、
を含むピークの分散 （Ｍ−／ＭＮ　）：　３．１ 極大値ＰＨを含むピークの面積 （Ｓ）Ｉ）：２５ 極大値ＰＬの分子量　　　：　１２２００極大値ＰＬを
含むピークの分散 （Ｍ、　／ＭＮ　）　　：　１．　９５極大値ＰＬを含
むピークの面積 （ＳＬ）ニア５ 極小値ｖＭの分子量：　　　　１３００００極小値ｖＭ
を含む谷の面積 （Ｓｖ）：１４ 比（Ｖ／Ｐ）　　　　　：　０．１４０なお、カーボン
ブラックのジブチルフタレート吸油量は、ＪＩＳ　　Ｋ
　　６２２１−１９８２　　ｒゴム用カーボンブラック
試験方法」所載のＡ法に則り、以下の手順で測定した。

まず、１０５±２℃で１時間乾燥した試料２０．００ｇ
をアブソートメーター［ブラベンダー　（Ｂｒａｂｅｎ
ｄｅｒ　）社製、スプリング張力２．６８ｋｇ　／　ａ
ａ　］の混合室に投入する。次に、上記アブソートメー
ターの混合室内に設置された試料攪拌用の回転翼のトル
クを測定するためのリミットスイッチを、最大トルクの
７０％の位置に設定した状態で、上記回転翼を、１２５
　ｒ、ｐ、ｍの回転速度で回□転させる。それと同時に
、自動ビューレットから、ジブチルフタレート（比重１
．０４５〜１．０５０）を、４ｍｌ／分の速度で混合室
内に滴下し、試ｒに吸油させる。吸油量の終点が近くな
ると、回転翼のトルクが急速に増加してリミットスイッ
チが切れる。そして、滴下開始から、リミットスイッチ
が切れるまでの間に消費されたジブチルフタレー）ｆｆ
ｉ（Ｂｍｌ）と、前記の乾燥した試料の重量（Ａ−２０
，００ｇ）とから、下記式により、ジブチルフタレート
吸油ＪＥＥ　（ｍｌ／　１００　ｇ　）を算出した。

実施例２ 処方として、実施例１て使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／メチルメタクリレート（ＭＭＡ）／ブチルアクリレ
ート（ＢＡ）共重合体［Ｓ　ｔ　：　ＭＭＡ　：　ＢＡ
−７５二５：２０（重量比）１１００重量部を用いたこ
と以外は、実施例１と同様にして、体積基準のメジアン
径が１２μｍの電子写真用トナーを作製した。得られた
電子写真用トナーの、周波数１００ＫＨｚにおける緩和
時間は２６　ｍｓｅｃ．であった。

分子量分布 極大値ｐＨの分子量　　　：　２４００００極大値ＰＨ
を含むピークの分散 （Ｍ−／ＭＮ　）：　３．０ 極大値ＰＨを含むピークの面積 （Ｓ□）＝３２ 極大値ＰＬの分子量　　　二１１０００極大値ＰＬを含
むピークの分散 （Ｍ、／ＭＮ）　　　二　２　、　２ 極大値ＰＬを含むピークの面積 （ＳＬ）：６８ 極小値ＶＭの分子量　　　：　３５０００極小値ｖＭを
含む谷の面積 （Ｓｖ）：４．８ 比（Ｖ／Ｐ）　　　　　：　０．０４８実施例３ 処方として、実施例１で使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／メチルメタクリレート（ＭＭＡ）／ブチルアクリレ
ート（ＢＡ）共重合体［Ｓ　ｔ　：ＭＭＡ　：　ＢＡ−
８０：　１０　：　１０　（重量比）１１００重量部を
用い、ジブチルフタレート吸油量１００ｍｌ／１００ｇ
、平均粒径２２ｍμのカーボンブラック８重量部に代え
て、ジブチルフタレート吸油量８０　ｍｌ　／　１００
　ｇ　１平均粒径２０ｍμのカーボンブラック７重量部
を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、体積基準
のメジアン径が１２μ■の電子写真用トナーを作製した
。

得られた電子写真用トナーの、周波数１００ＫＨ２にお
ける緩和時間は２４　ｍｓｅｃ．であった。

分子量分布 極大値Ｐ、の分子量　　　：１０５０００極大値ＰＨを
含むピークの分散 （Ｍ、／ＭＮ　）：　３．１ 極大値ＰＨを含むピークの面積 （Ｓｏ）：２８ 極大値ＰＬの分子量　　　：１２５００極大値ＰＬを含
むピークの分散 （ＭＷ／ＭＮ　）：　１．９ 極大値ＰＬを含むピークの面積 （ＳＬ）ニア２ 極小値ｖＭの分子量　　　：４５０００極小値■３を含
む谷の面積 （Ｓｖ）：２０．２ 比（Ｖ／Ｐ）　　　　　　：　０．２０２実施例４ 処方として、ジブチルフタレート吸油量８０ｍｌ／　１
００　ｇ　、平均粒径２０ｍμのカーボンブラック７重
量部に代えて、ジブチルフタレート吸油量１００ｍｌ／
１００ｇ、平均粒径２５ｍμのカーボンブラック１２重
量部を用いたこと以外は、実施例３と同様にして、体積
基準のメジアン径が１２μｍの電子写真用トナーを作製
した。得られた電子写真用トナーの、周波数１００ＫＨ
ｚにおける緩和時間は１２１ｓｅｃ、であった。

実施例５ 処方として、実施例１で使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／メチルメタクリレート（ＭＭＡ）／ブチルアクリレ
ート（ＢＡ）共重合体［Ｓｔ　：ＭＭＡ：ＢＡ−８５：
５：１０　（重量比）１１００重量部を用い、ジブチル
フタレート吸油ｊ１１００　ｍｌ　／　１００　ｇ　、
平均粒径２２ｍμのカーボンブラック８重量部に代えて
、ジブチルフタレート吸油量８０　ｍｌ　／　１００　
ｇ、平均粒径２０ｍμのカーボンブラック７重量部を用
いたこと以外は、実施例１と同様にして、体積基準のメ
ジアン径が１２卯の電子写真用トナーを作製した。

得られた電子写真用トナーの、周波数１００ＫＨ２にお
ける緩和時間は４５１Ｉｌｓｅｃ、であった。

分子量分布 極大値ＰＨの分子量　　　：　３５００００極大値ＰＨ
を含むピークの分散 （Ｍ、／ＭＮ　）：　２．９ 極大値ＰＨを含むピークの面積 （Ｓｏ）、：２１ 極大値ＰＬの分子量　　　二６２０ 極大値ＰＬを含むピークの分散 （Ｍ、／ＭＮ　）：　３．１ 極大値ＰＬを含むピークの面積 （ＳＬ）ニア９ 極小値ＶＭの分子量　　　：１０５０００極小値ＶＭを
含む谷の面積 （Ｓｖ）：２２ 比（Ｖ／Ｐ）　　　　　　：０．２２ 比較例１ 処方として、実施例１て使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／メチルメタクリレート（ＭＭＡ）／ブチルアクリレ
ート（ＢＡ）共重合体［Ｓｔ　：ＭＭＡ：ＢＡ−８０：
５：１５　（重量比）１１００重量部を用いたこと以外
は、実施例１と同様にして、体積基準のメジアン径が１
２卯の電子写真用トナーを作製した。得られた電子写具
用トナーの、周波数１００ＫＨｚにおける緩和時間は２
９　ｌｌ１ｓｅｃ、であった。

分子量分布 極大値ＰＨの分子量　　　：　３３００００極大値ＰＨ
を含むピークの分散 ＣＭ、／ＭＮ）：　２．９ 極大値ＰＭを含むピークの面積 （Ｓｏ）：３１ 極大値ＰＬの分子量　　　：　１６５００極大値ＰＬを
含むピークの分散 （Ｍ−／ＭＮ　）：　２．２ 極大値ＰＬを含むピークの面積 （ＳＬ）：６９ 極小値ｖＭの分子量　　　：　８００００極小値Ｖ、を
含む谷の面積 （Ｓｖ）：５２．１ 比（Ｖ／Ｐ）　　　　　：０．５２１ 比較例２ 処方として、実施例１で使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／メチルメタクリレー　ト（ＭＭＡ）／ブチルアクリ
レー）　（ＢＡ）共重合体［Ｓ　ｔ　：ＭＭＡ　：　Ｂ
Ａ−８２：４　：１４　（重量比）］１１００重量を用
いたこと以外は、実施例１と同様にして、体積基準のメ
ジアン径が１２μｍの電子写真用トナーを作製した。得
られた電子写真用トナーの、周波数１００ＫＨｚにおけ
る緩和時間は２０　ｍｓｅｃ．であった。

分子量分布 極大値Ｐ、の分子量　　　：　８５０００極大値Ｐ）ｌ
を含むピークの分散 （Ｍ−／ＭＮ　）：　３．０ 極大値ＰＨを含むピークの面積 （ＳＨ）：２４ 極大値ＰＬの分子量　　　：　５０００極大値Ｐ、を含
むピークの分散 （Ｍ−／ＭＮ　）：　２．３ 極大値Ｐ、を含むピークの面積 （ＳＬ）ニア６ 極小値ｖＭの分子量　　　：１０８００極小値ＶＭを含
む谷の面積 （Ｓｖ）：１５．２ 比（Ｖ／Ｐ）　　　　　：Ｑ、　１５２比較例３ 処方として、ジブチルフタレート吸油量１００ｍ１　／
　１００　ｇ　、平均粒径２２ｍμのカーボンブラック
８重量部に代えて、ジブチルフタレート吸油量６０ｍｌ
／　１００　ｇ、平均粒径２４ｍμのカーボンブラック
８重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、
体積基準のメジアン径が１２μｍの電子写真用トナーを
作製した。得られた電子写真用トナーの、周波数１００
ＫＨｚにおける緩和時間は２２　ｍｓｅｃ．であった〇 比較例４ 混線条件を変更し、実施例１と同様の処方で、体積基準
のメジアン径が１２μｍの電子写真用トナーを作製した
。得られた電子写真用トナーの、周波数１００ＫＨｚに
おける緩和時間は６０　ｍ５ｅｃ。

であった。

比較例５ 混線条件を変更し、比較例３と同様の処方で、体積基準
のメジアン径が１２μｍの電子写真用トナーを作製した
。得られた電子写真用トナーの、周波数１００ＫＨｚに
おける緩和時間は８１ｓｅｃ、であった。

比較例６ 処方として、ジブチルフタレート吸油量８０ｍｌ／１０
０ｇ、平均粒径２０ｍμのカーボンブラック７重量部に
代えて、ジブチルフタレート吸油量１００ｍｌ／１００
ｇ、平均粒径２２ｍμのカーボンブラック２０重量部を
用いたこと以外は、実施例３と同様にして、体積基準の
メジアン径か１２μｍの電子写真用トナーを作製した。

得られた電子写真用トナーの、周波数１００ＫＨｚにお
ける緩和時間は９　ｍｓｅｃ．であった。

上記各実施例並びに比較例で得られた電子写真用トナー
１００重量部に疎水性シリカ０．２重量部を混合した後
、平均粒径が８０μｍのフェライトキャリアを配合し、
均一に攪拌混合して、トナー濃度４．０％の２成分系現
像剤を作製した。得られた現像剤を用いて、以下の各試
験を行った。

複写性試験 上記現像剤を電子写真複写機（三田工業株式会社製の型
番ＤＣ−５５８５）に使用して２万枚の複写を行った後
、定着ローラの汚れの有無を確認した。また、２万枚複
写時の転写効率を、下記の式を用いて算出した。

定着性試験 三田工業株式会社製の電子写真複写機、型番ＤＣ−５５
８５改造機（加熱圧ロール定着方式）の加熱ローラの設
定温度を１４０℃から２．５℃ずつ上げていき、黒べた
原稿に対応するトナー像が形成された転写紙を通紙して
定着させ、形成された定着像に対して粘着テープを圧着
してから剥離を行い、剥離前と剥離後の定着画像濃度を
反射濃度計（東京重色社製）によって測定し、下記式に
より、定着率が上昇して９０％を超える最低の温度を求
めて最低定着温度（Ｆ、）とした。その後、さらに昇温
を続け、オフセットが発生する温度を求め高温オフセッ
ト発生温度（Ｆ２）とした。

また、上記最低定着温度（Ｆｌ）と高温オフセット温度
（Ｆ２）との差（Ｆ２−ｉ；’、　）を算出し、定着温
度幅（ＦΔ）とした。

耐ブロツキング性試験 ６０℃のオーブン内で、内径が２６．５關のガラス製の
円筒シリンダにトナー２０ｇを入れ、トナーの上に１０
０ｇの分銅を載せて３０分間放置した。その後、シリン
ダを抜き取ってトナーの状態を観察し、トナーが崩れて
元の状態になったものをブロッキングなしくＱ）、トナ
ーの一部でも塊が見られたものをブロッキングあり（Ｘ
）とした。

耐衝撃性試験 複写に使用する前の現像剤を十分に混合したのち、上記
現像剤からトナーを脱離させて、キャリア中のカーボン
量ＣＩを測定した。また、２万枚の連続複写後の現像剤
からトナーを脱離させて、キャリア中のカーボン量ＣＥ
を測定した。そして、下記式 ％式％ により、スペントトナーの発生率（％式％）を求めた。

以上の結果を表に示す。

上記表の結果より、実施例１〜５の電子写真用トナーは
、何れも、最低定着温度（Ｆｌ）が低く、転写効率が高
く、且っローラ汚れがないことから、低温定着性に優れ
たものであることが判明した。

また、上記実施例１〜５の電子写真用トナーは、高温オ
フセット発生温度（Ｆ２）が高く、且つ、耐ブロツキン
グ性試験においてブロッキングが発生しないことから、
耐オフセット性に優れたものであることが判明した。さ
らに、上記実施例１〜５の電子写真用トナーは、スペン
トトナーの発生率Ｓ値が低く、転写効率が高く、且っロ
ーラ汚れがないことから、耐衝撃性に優れたものである
ことが判明した。したがって、上記実施例１〜５の電子
写真用トナーは、定着温度幅（ＦΔ）広いことと相俟っ
て、高速複写機や低消費電力の定着部を備えた複写機に
も十分に適用し得るものであることが判明した。

これに対し、スチレン／メチルメタクリレート／ブチル
アクリレート共重合体の分子量分布、カーボンブラック
のジブチルフタレート吸油量、周波数１００ＫＨｚにお
ける緩和時間の何れかが、本発明範囲を外れた比較例１
〜６は、低温定着性、耐ブロッキング性、および耐衝撃
性の何れかに問題を生じることが判明した。

〈発明の効果〉 本発明の電子写真用トナーは、以上のように構成されて
いるため、低温定着性、耐オフセット性、耐衝撃性に優
れ、高速複写機や低消費電力の定着部を備えた複写機に
も十分に適用し得るものとなっている。

【図面の簡単な説明】

第１図はスチレン−アクリル系共重合体の分子量分布を
示すゲルパーミェーションクロマトグラム、第２図は上
記分子量分布を有するスチレン−アクリル系共重合体を
得るための方法の一例を示スケルバーミエーションクロ
マトグラムである。 （ほか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、定着用樹脂として、分子量分布を示すゲルパーミェ
   ーションクロマトグラム中、分子量１×１０＾５以上と
   、分子量５００〜２×１０＾４の範囲内とに、それぞれ
   分子量分布の極大値、両極大値の間に分子量分布の極小
   値を有し、且つ両極大値を含む２つのピークの面積の合
   計と、両ピークを共通の接線で結んだ際に当該接線より
   下側の、極小値を含む谷の面積との比が０．３０以下で
   ある分子量分布を有するスチレン−アクリル系共重合体
   を含有し、着色剤として、ジブチルフタレート吸油量８
   ０ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックを含有すると
   共に、周波数１００ＫＨｚにおける緩和時間が１０〜５
   ０ｍｓｅｃ．の範囲内であることを特徴とする電子写真
   用トナー。