JPH02502193A - アミド改質エポキシ樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アミド改質エポキシ樹脂 本発明は塗料等の製造に適当であるアミド改質エポキシ樹脂に関する。

塗料工業は常に大気に放出される有機溶媒の量を除去あるいは低下させる方法お よび装置を求めている。従って、そのような塗料の製造において水希釈可能な樹 脂状組成物を用いることが望ましい０本発明は塩基で中和した際水可溶性あるい は水分散性となり、それにより安定な溶液あるいは分散体となる樹脂を提供する 。

本発明の１つの態様は、（Ａ）（１）分子あたり平均１個以上の１．２−エポキ シ基および分子あたり平均０〜３０個の脂肪族ヒドロキシル基を有する少なくと も１種のエポキシ樹脂と（２）（ａ）少なくとも１種のジアルカノールアミン並 びに（ｂ）少なくとも１種のモノアルカノールアミン（成分（ａ）および（ｂ） は、成分（ａ）が最初に加えられて続けて加えられるかまたは成分（ａ）と（ｂ ）が混合物として加えられる）との反応混合物と：　（Ｂ）飽和あるいはエチレ ン系不飽和ジカルボン酸の少な（とも１種の無水物の反応生成物を反応させるこ とにより製造される硬化性アミド改質エポキシ樹脂に関する（成分は（ｉ）０． ５５：１〜０．９５：１、好ましくは０．７５：１〜０．９：１の成分（Ａ−１ ３に含まれるエポキシ当量に対する成分（Ａ−２−ａ）のモルの比；（ｉ）０． ０５：１〜０．４５：１、好ましくは０．１：１〜０．２５：１の成分（Ａ−１ ）に含まれるエポキシ当量に対する成分（Ａ−２−ｂ）のモルの比；　（ｉｉｉ ）　０．９　：　１〜１．４５：１、好ましくは１：１〜１．１：１の成分（Ａ −１）に含まれるエポキシ当量あたり成分（Ａ−２−ａ）および（Ａ−２−ｂ） の合わせたモルの比；および（ｉｖ）　０．７５：　１〜１　：　１、好ましく は０．９：１〜１：１の成分（Ａ−２−ｂ）のモルに対する成分（Ｂ）のモルの 比を与える量で用いられる）。

本発明の他の態様は、（１）（Ａ）（１）分子あたり平均１個以上の１．２−エ ポキシ基および分子あたり平均０〜３０個の脂肪族ヒドロキシル基を有するエポ キシ樹脂と（２）（ａ　）ジアルカノールアミン並びに（ｂ）モノアルカノール アミン（成分（ａ）並びに（ｂ）は混合物としであるいは成分（ａ）を最初に加 え続けて加える）の反応生成物と（Ｂ）不飽和ジカルボン酸の無水物との反応生 成物と（ｎ）重合性エチレン系不飽和モノマーあるいはモノマーの混合物を重合 することにより製造される硬化性アミド改質エポキシ樹脂に関する（（ｉ）成分 （Ｉ−Ａ−１）に含まれるエポキシ当量に対する成分（Ｉ−Ａ−２−ａ）のモル の比は０．５　：　１〜０．９５：　１、好ましくは０．７５：１〜０．９：１ であり、（ｉｉ）成分（１−Ａ−１）に含まれるエポキシ当量に対する成分（Ｉ −Ａ−２−ｂ）の合わせたモルの比は０．０５：１〜０．５：１、好ましくは０ ．１：１〜０．２５：１であり、（ｉｎ）成分（１−Ａ−１）に含まれるエポキ シ当量に対する成分（１−Ａ−２−ａ）並びに１．５：１、好ましくは１：１〜 １．１：１であり、（ｉｖ）成分（１−Ａ−２−ｂ）のモルに対する成分（１− Ｂ）のモルの比は０．７５：１〜１．２５：１、好ましくは０．９：１〜１．１ ：１であり、（Ｖ）成分（Ｉｔ）は成分（Ｉ）および（Ｕ）を合わせた重量に対 し５〜７５、好ましくは１０〜５０、最も好ましくは１５〜３０重量パーセント を与える量で存在する）。

本発明の他のＢ様は、前記アミド改質エポキシ樹脂を塩基で中和することより得 られる水溶性あるいは水分散性生成物に関する。

本発明の他のＵｔａは、前記アミド改質エポキシ樹脂より製造される塗料および 前記中和アミド改質エポキシ樹脂より製造される塗料に関する。

エポキシ樹脂と一級並びに二級アミンの混合物の間の反応は２５°Ｃ〜２００℃ 、好ましくは６０°Ｃ〜１５０℃の温度で行なうことが都合がよい、所望により 、この反応は適当な反応媒体、例えば脂肪族あるいは芳香族炭化水素、ケトン、 グリコールエーテル、アルコール、エーテル、エステル、およびそれらの組み合 せの存在下で行なってよい１反応媒体として用いてよい特に適当な溶媒は、例え ばメタノール、エタノール、イソプロパツール、ブタノール、シクロヘキサノー ル、２−ブトキシェタノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノー ル、２−メトキシプロパツール、２−ブトキシプロパノール、トルエン、キシレ ン、クメン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン 、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、およびそれらの組み合せを含む 。

エチレン系不飽和モノマーと不飽和ジカルボン酸無水物反応生成物との重合は、 遊離基触媒、例えば有機ペルオキシド、アゾ化合物、それらの組み合せ等の存在 下行なうことが都合がよい、特に適当な触媒は例えばベンゾイルペルオキシド、 ｔ−ブチルペルベンゾエート、ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ− ブチルペルオクトエート、アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルアゾ−２− シアノ−４−メチルペンタン、ｔ−ブチルアゾ−４−シアノ吉草酸、ｔ−ブチル アゾ−２−フェニル−４−メチルペンタン、ｔ−ブチルアゾ−２−フエニルブロ バン、１−シアノ−１−（ｔ−ブチルアゾ）−シクロヘキサン、２−ｔ−ブチル アゾ−１，１−ジェトキシカルボニル−２，４−ジメチルベンクン、およびそれ らの組み合せを含む。

用いてよい適当なエポキシ樹脂は、分子あたり平均１個以上の１．２−エポキシ ド基および分子あたり平均０〜３０、好ましくは４〜２０個の脂肪族ヒドロキシ ル基を有するあらゆるエポキシ樹脂である。高級脂肪族ヒドロキシル、含有エポ キシ樹脂は、分子あたり平均２個以上の１．２−エポキシ基を有する比較的低当 量エポキシ樹脂を分子あたり平均１個以上のヒドロキシル基を有する物質と反応 させることにより製造される。特に適当なエポキシ樹脂は、芳香族ジヒドロキジ ル含有化合物のジグリシジルエーテルと芳香族ジヒドロキジル含有化合物を反応 させることにより製造されるものを含む。

最も適当な芳香族ヒドロキシル含有化合物は、下式、（上式中、Ａは１〜１２、 好ましくは１〜６個の炭素原子を有する二価ヒドロカルビル基、−ｏ−、−ｓ− 、−５−ｓ−。

に水素、１〜１０、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビルある いはヒドロカルビルオキシ基、またはハロゲン原子、好ま−Ｌ　＜は塩素あるい は臭素であり、ｎは０または１の値を有する） で表わされるものを含む。最も適当なそのようなジヒドロキジル含有化合物は、 例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦルソルシノール、カテコール、ヒド ロキノン、そのようなジヒドロキジル含有化合物のハロゲン化あるいはアルキル またはアルコキシ置換誘導体、およびそれらの組み合せを含む、これらのジヒド ロキジル含有化合物は、エポキシ樹脂が製造されたものと同一であっても異って いてもよい、前記エポキシ樹脂はジヒドロキジル含有化合物とエピハロヒドリン 、例えばエピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、エピヨードヒドリン、並び にそれらのアルキル化誘導体、例えばメチルエピクロロヒドリン、メチルエピブ ロモヒドリン、メチルエピヨードヒドリン、およびそれらの組み合せとの反応生 成物の脱ハロゲン化水素により製造される。

用いてよい適当なモノアルカノールアミンは、例えば下式、ｘ’　−Ｒ−Ｎｎｔ 　　　　　　　　　　　　　　（ｍ）（上式中、Ｒは２〜９個の炭素原子を有す る二価ヒドロカルビルあるいはヒドロカルビルオキシ基であり　Ｘ　ｌはヒドロ キシルである） で表わされるものを含む。

用いてよい特に適当な一級アミンは、例えばエチルアミン、プロピルアミン、ブ チルアミン、アニリン、ベンジルアミン、エタノールアミン、メトキシエチルア ミン、メトキシプロピルアミン、エトキシエチルアミン、エトキシプロピルアミ ン、エトキシブチルアミン、ブトキシエチルアミン、ブトキシプロピルアミン、 ブトキシブチルアミン、ニトロベンジルアミン、およびそれらの組み合せを含む 。

ここで用いるヒドロカルビルという語は、あらゆる脂肪族、環式脂肪族、芳香族 、アリール置換脂肪族、あるいは脂肪族置換芳香族基を意味する。

用いてよい適当なジアルカノールアミンは、例えば下式、（上式中、各Ｘ′およ びＲは独立に前記規定のものを表わす）用いてよい特に適当な二級アミンは、例 えばジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジェタノールアミン 、メチルエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ビス（メトキシエチル） アミン、ビス（エトキシエチル）アミン、ビス（メトキシプロピル）アミン、ビ ス（ブトキシエチル）アミン、ビス（ブトキシプロピル）アミン、ビス（ブトキ シブチル）アミン、およびそれらの組み合せを含む。

適当なフェノールは、フェノールのほかに１〜１０個の炭素原子を有するヒドロ カルビル基、ハロゲン原子、特に塩素あるいは臭素、等で置換したものを含む、 特に適当なフェノールは、例えばフェノール、０−フレソール、ノニルフェノー ル、クロロフェノール、ジクロロフェノール、トリクロロフェノール、ブロモフ ェノール、ジブロモラエノール、トリブロモフェノール、ブチルフェノール、お よびそれらの組み合せを含む。

用いてよい適当なエチレン系不飽和ジカルボン酸無水物は、例えば無水マレイン 酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、無水シトラ コン酸、無水イタコン酸、無水ドデセニル琥珀酸、リノール酸、シクロペンタジ ェンあるいはメチルシクロペンタジェンの無水マレイン酸付加物、それらの組み 合せを含む。

カルボン酸無水物は１００°Ｃ以下、好ましくは７５°Ｃ以下の温度で改質エポ キシ樹脂に加えられる。　　１００’Ｃ以上の温度では、多量の無水物がエポキ シ樹脂と一級アミン化合物の間の反応より得られる二級アミン基のかわりに脂肪 族ヒドロキシル基と反応する。

用いてよい適当な重合性エチレン系不飽和化合物は、例えばスチレン、α−メチ ルスチレン、ハロゲン化スチレン、ブタジェン、アルキルあるいはヒドロキシア ルキルアクリレート、アルキルあるいはヒドロキシアルキルメタクリレート、ア クリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル 、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ チルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、イソプレン、イソブチレ ン、クロロプレン、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタ クリレート、アクリルアミドマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シタコン酸、 メサコン酸、およびそれらの組み合せを含む。

本発明のアミド改質エポキシ樹脂を中和するため用いてよい適当な塩基は、例え ばアミン、水酸化アルカリ金属並びにアルカリ土類金属を含む。特に適当な塩基 は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水 酸化バリウム、水酸化マグネシウム、アンモニア、ブチルアミン、ジブチルアミ ン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルエタノールアミン、メチル ジェタノールアミン、Ｎ−メチルモルホリン、およびそれらの組み合せを含む。

アミド改質エポキシ樹脂を含む塗料に用いてよい適当な硬化剤は、例えばメラミ ンアルデヒド樹脂、アルキル化メラミンアルデヒド樹脂、ウレアアルデヒド樹脂 、アルキル化ウレアアルデヒド樹脂、フェノールアルデヒド樹脂、アルキル化フ ェノールアルデヒド樹脂、ブロックトイソシアネート、およびそれらの組み合せ を含む、特に適当な硬化剤は、例えばＡｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａａｅｉｄｅ 　Ｃｏ、よりＣＹＭＥＬ　３０３として市販入手可能なヘキサメトキシメチルメ ラミン、Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａａ＋ｉｄｅ　Ｃｏ。

より市販入手可能なメチル化ウレアホルムアルデヒド樹脂ＢＥＥＴＬＥ　６５． 　Ｒｅ１ｃｈｈｏｌｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｉｎｃより市販入手可能なフェノ ールタイプ樹脂ＶＡＲＣＵＭ　１１３１　、およびそれらの組み合せを含む。

所望により、触媒促進剤を用いてよい、適当なそのような促進剤は、例えば鉱酸 並びに有機酸、それらの組み合せ等を含む、特に適当なそのような促進剤は、例 えば燐酸、ポリ燐ｍ、有ｉスルホン酸、例えばベンゼンスルホン酸、トルエンス ルホン酸、およびそれらの組み合せを含む。

本発明の組成物より溶媒含有塗料を製造するため用いてよい適当な溶媒は、反応 媒体として上に示した溶媒を含む。

種々の添加物、例えば顔料、染料、流れ調節剤、充填剤等を所望により塗料に加 えてよい。

以下の例は本発明の説明である。

■＝１ 窒素パージ、温度調節、撹拌、冷却および反応体添加用の装置を取り付けた西口 、ＩＩ！、反応容器に、１８００の平均エポキシド当量を有するビスフェノール Ａのジグリシジルエーテル１００重量部（ｐｂｗ）　（０，０５６当量）、およ び２−ブトキシェタノール３４ｐｂ−を加えた。内容物を１２０℃に加熱し、ジ ェタノールアミンを４Ｊ１ｐｂｗ　（０，０４７モル）加え、反応を１２０°Ｃ に３０分間保った１次いでモノエタノールアミンを０．５１ｐｂｗ（０，００８ ４モル）加え、反応を１２０°Ｃに３０分間保った。次いで温度を７５℃に冷却 し、無水マレイン酸を０．８１ｐｂｗ（０，００８３モル）加えた。温度を７５ °Ｃに３０分間保った。温度を１００℃に調節し、スチレン１９．３９ｐｂｗ　 （０，１９モル）、メタクリル酸１７．０７ｐｂｗ　（０，２０モル）およびア ゾビスイソブチロニトリル０．３６ｐｂ−を含む混合物を１時間かけてゆっくり 加えた。アゾビスイソブチロニトリルＱ、０８ｐｂ−およびｎ−ブタノール１１ 、Ｇｐｂ讐の混合物添加後、重合を１００℃で３０分間続けた。温度を１００° Ｃに調節し、ジェタノールアミン１４．５８ｐｂｗ　（０，１６モル）および脱 イオン水３７５ｐｂｗの混合物を１時間かけて加え、反応生成物中に含まれてい る酸性基を中和した０反応を７５°Ｃで３０分間行った。得られる生成物は、２ ５°Ｃ並びにｐ）１８．６において非揮発性含量２１．２重量％およびブルック フィールド粘度２８００ｃｐｓ　（２，８Ｐａ−５）を有していた。

五−１ ２１重量％非揮発物において、例１で製造したアミド改質エポキシ樹脂３８ｐｂ ｗ、ヘキサメトキシメチルメラミン（Ａ＋５ｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄよ りＣｙａ＋ｅｌ　３３０として市販入手可能）０、９　ｐｂｗおよび触媒促進剤 としてｐ−トルエンスルホン酸０．４４ｐｂｗを混合することにより塗料を製造 した。

この塗料をＮｃＬ６　Ｍｅｙｅｒ巻取ワイヤーにより未研磨冷ロールスチールパ ネルに塗布し、厚さ０．４ミル（０，０１ｍｍ）にした。

この塗布パネルをオーブン内で３１０″Ｆ　（１５４°Ｃ）で１０分間焼Ｕ性 ８Ｎのチーズクロスを有するボール頭ハンマー２ボンド（０，９）ｃｇ）をメチ ルエチルケトン（ＭＥＫ）で飽和させ、裏切ちパネルでこすった。パネル上の１ 回の往復サイクルをＩ　ＭＥＫ往復摩擦と考える。

皿に 氷酢酸１ｄを塗布の上にのせ、タイマーを開始させる。塗料が支持体からはがれ た際、破壊が生じ、タイマーを停止させる。この時間を記録し、氷酢酸に対する 破壊時間とする。

盪ｌ水ｒ性 塗布パネルを沸騰水中に６０分間浸漬した０次いでパネルを取り出し、１．５　 ｔｍ間隔で切った。セロハンテープのストリップを引掻いた表面にはり、テープ をはがした。接着の損失がないものを合格とした。

１里足立 塗布パネルに測定した高さから重量をおとし、１８０ｉｎ−１ｂ（２０，３４Ｊ ）までの衝撃を与えた。　ＨＣｊ！　　ＣｕＳＯ４−水溶液を衝撃点に塗り、破 壊を調べた。

ゑ歓立 ガードナー衝撃機を有するウェッジマンドレル装置を用いて塗布パネルを０〜１ ７８インチ（０〜３．２　ｇｍ　）曲げた０曲げたパネルについて、ＨＣ１，− Ｃｕ５Ｏ，−水溶液により破壊を調べた。あらゆる破壊を調べ、パーセント破壊 として記録した。

１インチ（２５，４ｍ）以下の破壊は合格と考えた。

ｍＭＪＬ度 これはＨ，Ａ、ＧａｒｄｎｅｒおよびＧ、Ｇ、ＳｗｏｒｄらのＰａ１ｎｔ　Ｔｅ ｓｔｉｎｇＭａｎｕａｌ＋　１２版、（１９６２）、　　１３１〜１３２頁に記 載された方法により測定した。結果は鉛筆硬度であり、フィルムを破壊しないが 、次の鉛筆硬度はフィルムを破壊する。

結果を以下の表に示す。

ヱ王上ム立血　　　　　　　　　庭−果ＭＥＫ往復摩擦　　　　　　　　合　格 逆衝撃、１ｎ−１ｂｓ／Ｊ　　　　　　破壊せず（＞　１８０／２０．３４）沸 騰水耐性　６０分　　　　　　合　格耐薬品性、ｗｉｎ／　　　　　　　　２５ 鉛筆硬度　　　　　　　　　　　４Ｈ フイルム厚、ｍ１ｌｓ／閣　　　　　　０．４１０．０１

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．（Ａ（１）分子あたり平均１個以上の１，２−エポキシ基および分子あたり 平均０〜３０個の脂肪族ヒドロキシル基を有する少なくとも１種のエポキシ樹脂 と（２）（ａ）少なくとも１種のジアルカノールアミンおよび（ｂ）少なくとも １種のモノアルカノールアミン（成分（ａ）および（ｂ）は混合物として加えら れるかまたは成分（ａ）が最初に加えられ順に加えられる）との反応生成物と（ Ｂ）少なくとも１種の飽和あるいはエチレン系不飽和ジカルボン酸の無水物との 反応生成物を反応させることにより製造される硬化性アミド改質エポキシ樹脂で あって、成分が （ｉ）０．５５：１〜０．９５：１の成分（Ａ−１）に含まれるエポキシ当量に 対する成分（Ａ−２−ａ）のモルの比；（ｉｉ）０．０５：１〜０．４５：１の 成分（Ａ−１）に含まれるエポキシ当量に対する成分（Ａ−２−ｂ）のモルの比 ；（ｉｉｉ）０．９：１〜１．４５：１の成分（Ａ−１）中のエポキシ当量あた りの成分（Ａ−２−ａ）および成分（Ａ−２−ｂ）の合わせたモルの比；および （ｉｖ）０・７５：１〜１：１の成分（Ａ−２−ｂ）のモルに対する成分（Ｂ） のモルの比 を与える量で用いられるエポキシ樹脂。
2. ２．（ｉ）成分（Ａ−１）がビスフェノールＡのジグリシジルエーテルまたはそ のハロゲン化あるいはアルキル環置換誘導体であり； （ｉｉ）成分（Ｂ）が不飽和ジカルボン酸無水物である、請求項１記載の硬化性 アミド改質エポキシ樹脂。
3. ３．（ｉ）成分（Ａ−１）が分子あたり平均的４〜約２０個の脂肪族ヒドロキシ ル基を有し； （ｉｉ）成分（Ａ−２−ａ）がジエタノールアミンであり；（ｉｉ）成分（Ａ− ２−ｂ）がモノエタノールアミンであり；および （ｉｖ）成分（Ｂ）が無水マレイン酸である、請求項２記載の硬化性アミド改質 エポキシ樹脂。
4. ４．（Ｉ）（Ａ）（１）分子あたり平均１個以上の１，２−エポキシ基および分 子あたり平均０〜３０個の脂肪族ヒドロキシル基を有するエポキシ樹脂と（２） （ａ）ジアルカノールアミン並びに（ｂ）モノアルカノールアミンの反応生成物 （成分（ａ）および（ｂ）は混合物として加えられるかまたは成分（ａ）が最初 に加えられ順に加えられる）と（Ｂ）不飽和ジカルボン酸の無水物との反応生成 物を（ＩＩ）重合性エチレン系不飽和モノマーあるいはモノマーの混合物と重合 することにより製造される硬化性アミド改質エポキシ樹脂であって、（ｉ）成分 （１−Ａ−１）に含まれるエポキシ当量に対する成分（Ｉ−Ａ−２−ａ）のモル の比が０．５：１〜０．９５：１であり； （ｉｉ）成分（Ｉ−Ａ−１）に含まれるエポキシ当量に対する成分（Ｉ−Ａ−２ −ｂ）のモルの比が０．０５：１〜０．５：１であり； （ｉｉｉ）成分（Ｉ−Ａ−１）に含まれるエポキシ当量あたりの成分（Ｉ−Ａ− ２−ａ）および（Ｉ−Ａ−２−ｂ）の合わせたモルの比が０．９：Ｉ〜１．５： １であり；（ｉｖ）成分（Ｉ−Ａ−２−ｂ）のモルに対する成分（Ｉ−Ｂ）のモ ルの比が０．７５：１〜１．２５：１であり；および（Ｖ）成分（ＩＩ）が成分 （Ｉ）および（ＩＩ）の合わせた重量に対し５〜７５重量パーセントの成分（Ｉ Ｉ）を与える量で存在するエポキシ樹脂。
5. ５．（ｉ）成分（Ｉ−Ａ−１）がビスフェノールＡのジグリシジルエーテルまた はハロゲン化あるいはアルキル環置換誘導体であり； （ｉｖ）成分（ＩＩ）がビニル置換芳香族化合物、アクリルあるいはメタクリル 酸のアルキルエステルあるいはヒドロキシルあるいはヒドロキシルアルキルエス テル、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの組み合せであり、成分（Ｉ）お よび（ＩＩ）の合わせた重量に対し約１５〜約３０重量パーセントの成分（ＩＩ ）を与える量で存在する、 請求項４記載の硬化性アミド改質エポキシ樹脂。
6. ６．（ｉ）成分（Ａ−１）が分子あたり平均約４〜約２０個の脂肪族ヒドロキシ ル基を有し； （ｉｉ）成分（Ｉ−Ａ−２−ａ）がジエタノールアミンであり； （ｉｉｉ）成分（Ｉ−Ａ−２−ｂ）がモノエタノールアミンであり； （ｉｖ）成分（Ｉ−Ｂ）が無水マレイン酸であり；および（ｖ）成分（ＩＩ）が スチレン、少なくとも１種のアクリル酸あるいはメタクリル酸および少なくとも １種のヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロプロピルアクリレート、ヒドロキ シエチルメタクリレートあるいはヒドロキシプロピルメタクリレートの混合物で ある、請求項５記載の硬化性アミド改質エポキシ樹脂。
7. ７．請求項１〜６のいずれか記載の硬化性アミド改質エポキシ樹脂を塩基により 中和することより得られる組成物。
8. ８．前記塩基がアミンまたはアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水酸化物 である、請求項７記載の組成物。
9. ９．請求項１〜８のいずれか記載のアミド改質エポキシ樹脂およびそのための硬 化剤を含んでなる塗料。
10. １０．前記硬化剤がヘキサメトキシメチルメラミンである、請求項９記載の塗料 。