JPS586728B2 - カルボキシル化アシドポリマ−の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカルボキシル化されたアミドポリマーに係わる
ものである。

このカルボキシル化アミドポリマーは被覆組成物、特に
食品及び飲料容器の被覆用の水性被覆組成物として有用
である。

食品及び飲料工業で使用しようとされる容器は容器内面
に被覆を適用しているのが特徴である。

被覆は全く薄く、容器を食品または飲料からの有害な影
響から防止し、また食品または飲料が確実に容器によっ
て汚染されまたは悪い味を与えられない様にするのに役
立つ。

アルミニウム、鋼及びすずめつきされた鋼が食品及び飲
料容器を作るに使われる代表である。

種々のエポキシ及びアクリル被覆組成物が食品及び飲料
容器の被覆に使われた。

この目的に役立つためにはどの被覆も厳しい条件に合致
しなければならない。

被覆は基体金属によく接着しなければならず、容器それ
自身の加工に耐えるために或る一連の可撓性、延展性及
び接着特性を有しなげればならない。

被覆はまた容器の加工中に遭隅し得る熱に耐熱性でなけ
ればならない。

更に、容器自身は被覆された容器に入れられる食品また
は飲料の味に影響を与えてはならない。

数種の解決方法が上記の条件に合致する為に提供されて
来た。

多くの組成物が限られた成功をおさめて来た。

然し乍ら、いまだに上記の必要条件のすべてに合致出来
る被覆組成物えの要求は存在している。

適当な特性の組合せを有する水性被覆組成物が最も望ま
しいであろう。

之は最近の有機溶剤を使用する組成物中の有機溶剤が環
境に与える汚染効果に関する関心の為である。

水性被覆組成物は之等の関心の拘束を受けない。

今や食品または飲料容器被覆に使用しようとするポリマ
ーに望まれている多くの特性を有する新規なカルボキシ
ル化アミドポリマーが見出された。

このカルボキシル化されたアミドポリマーは水稀釈性に
出来、従って水性組成物から適用出来る。

以下に記載する様に特記しない限りすべてのパーセント
及び比は重量による。

本発明の方法によって製造されるカルボキシル化アミド
ポリマーは、 （１）式 （但し、式中 Ａはアンモニアまたはアミンによるポリエポキサイド上
の１・２−エポキシ基の開環反応から得られる有機残基
、Ｒ１は水素またはＣ１−４のアルキル基、Ｒ２はＣ２
−１２のアルキレン基、Ｘは０または１、ｙはＯから４
、Ｒ３は水素またはＣ１−６のアルキル基でＲ４は水素
又はＣ１−６のアルキル基、但し少くとも１つのＲ１、
Ｒ３ またはＲ４は水素であり、ｎは少くともｌである
。

）の化合物、と （２）二塩基性カルボン酸の環状無水物 との反応生成物である。

ポリマー上のカルボキシル基は有機または無機塩基性化
合物により中和して水稀釈性にすることが出来る。

本発明はカルボキシル化されたアミドポリマーの製造方
法に係わる。

カルボキシル化アミドポリマーは水稀釈性に出来、水性
被覆組成物として使用出来る。

そのポリマー及びその被覆組成物としての用途は以下に
記載される。

１つの製造方法ではポリエポキサイド樹脂をアンモニア
または少くとも２個の活性水素原子を有するアミンと反
応させ、生成化合物を環状カルボン酸無水物と反応させ
て所望のカルボキシル化アミドポリマーを得る。

出発反応体として使用されるポリエポキサイド樹脂は分
子当り１．０より多くのエポキシ基を有する化合物また
は化合物の混合物である。

種々のポリエポキサイド樹脂が知られて居り、その例は
マックグローヒル出版社（ｍｅ−Ｇｒａｗ−ＨｉｌｌＢ
ｏｏｋ Ｃｏｍｐａｎｙ）、１９６７年刊、り一及びネ
ビル（Ｌｅｅ ａｎｄ Ｎｅｖｉｌｌｅ）著、エポキシ
樹脂ノンドブツク（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘ
ｙ Ｒｅｓｉｎｓ）に見出される。

好ましいポリエポキサイドはポリフェノール、例えばビ
スフェノールＡ、のポリグリシジルエーテルである。

之等はポリフェノールをアルカリの存在下にエビクロー
ルヒドリンでエーテル化して作られる。

フェノール性化合物は、■・１−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）エタン；１・１−ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）イソブタン；２・２−ビス（４−ヒドロキシーｔ
−プチルフエニル，一プロパン：ビス（２−ヒドロキシ
ナフチル）メタン；１・５−ジヒドロキシナフタレン；
及び１・１−ビス（４−ヒドロキシ−３−アリルフエニ
ル：−エタンであり得る。

他の全く有用なポリエポキサイドをポリフェノール樹脂
から同様に作られる。

多価アルコール、例えばエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、■・２−グロ
ピレングリコール、■・４−ブチレングリコール、１・
５−ペンタンジオール、１゜２・６−ヘキサントリオー
ル、グリセロール及び２・２−ビス（４−ヒドロキシシ
ク口ヘキシル）プロパンから誘導される多価アルコール
の同様なポリグリシジルエーテルも適している。

脂環状ポリエポキサイド樹脂も使用出来る。

之等の樹脂は不飽和環状ポリエンの有機過酸例えば過酢
酸によるエポキシ化により作られる。

他の有用なポリエポキサイドはエポキシ分子中にオキシ
アルキレン基を含有するものである。

之等のオキシアルキレン基は代表的には、式〔但し、式
中 Ｒは水素またはアルキル、好ましくは低級アルキル（例
えば炭素数１乃至６を有する）であり、多くの場合ｍは
１乃至４であり、ｎは２乃至５０である。

〕の基である。

之等の基はポリエポキサイドの主分子鎖に垂下または主
鎖自身の１部であり得る。

ポリエポキサイド中のオキシアルキレン基の割合は多く
の因子によるものであり、その因子にはオキシアルキレ
ン基の鎖長、エポキシの性質及び所望の変成度が含まれ
る。

上記のポリエポキサイド樹脂に加えて、垂下エポキシ基
を含有する附加重合ポリマーも本発明に使える。

かかるポリマーはグリシジルアクリレート及びグリシジ
ルメタクリレートの様なモノマーを含む非常に多くの重
合性ビニールモノマーを共重合して作られる。

適したビニールモノマーにはエポキシ基と反応性の基を
含まないものを含み、好ましくは１乃至８個の炭素原子
を有する飽和アルコールのα一βエチレン性ＴｌＤカル
ボン酸エステル及びベンゼン系のモノビニール芳香族モ
ノマー例えばスチレン、ビニールトルエンを含む。

１９７８年８月２９日にボソソ（Ｂｏｓｓｏ）及びカス
テラツチ（Ｃａｓｔｅｌｌｕｃｃｉ）に与えられた米国
特許第４１１０２８７号及びジュルゲン・ハーベルマイ
ヤー（Ｊｕｒｇｅｎ Ｈａｂｅｒｍｅｉｅｒ）によって
著わされた応用高分子化学（Ａｎｇｅ ｗａｎｄｔｅＭ
ａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ）、第６
３巻、１９７７年、第６３〜１０４頁（之等の文献をこ
こに参考文献として加える）に記載されるヒダントイン
に基づくポリエポキサイド樹脂も使うことが出来る。

上記の如く、ポリエポキサイド樹脂はアンモニアまたは
少くとも２個の活性水素原子を有するアミンと反応させ
る。

活性水素原子は第１級アミンの様に同一チッソ原子上ま
たはジまたはポリアミンの様な化合物中の異なったチッ
ソ原子上にあることが出来るが、ポリアミンの場合には
活性水素原子は同一チッ素原子または２以上のチッ素原
子上にあり得る。

適した第１級アミンの例には、エチルアミン、プロビル
アミン、イングロビルアミン及びブチルアミンを含む。

適したジ及びポリアミンにはヒドラジン、エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、プチレンジアミン、ヘキシ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレン
ペンタミン、Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎーメチル
ブチレンジアミン、Ｎ−Ｎ−ジメチルエチレンジアミン
、Ｎ−Ｎ−ジプロピルエチレンジアミン及びＮ−Ｎ−ジ
メチルへキシレンジアミンを含む。

好ましくはアンモニアまたはエチレンジアミンが使われ
る。

ポリエポキサイド樹脂とアンモニアまたはアミンとの反
応は簡単な開環反応を含み生成したゲル化しない生成物
はエポキサイド樹脂のアミン末端生成物である。

ポリエポキサイド樹脂中に含まれる１・２−エポキシ基
の実質的にすべてがアンモニアまたはアミンと反応する
のが望ましい。

従ってエポキシ基に対して１０：ｌ過剰迄の過剰モルの
アンモニアまたはアミンが反応に使われる。

より多くの過剰のアンモニアまたはアミンを使うことは
出来るが、何も得る所なく費用が余計にかかるので使わ
れない。

ポリエポキサイドとアンモニアまたはアミンとの反応は
広範囲の温度にわたって行われるが約３０℃から約１０
０℃が好ましい反応時間は反応に使う温度により変化す
る。

生成したアミン官能樹脂はついで二塩基性カルボン酸の
環状無水物と反応させる。

環状無水物が反応してカルボキシル化されたアミドポリ
マーが得られる。

カルボキシル基は下記の様に中和されてポリマーに水稀
釈性を賦与することが出来る。

適した二塩基性カルボン酸の環状無水物にはコノク酸無
水物、マレイン酸無水物、トリメリット酸無水物、フタ
ル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物及び塩化コハ
ク酸無水物が含まれる。

好ましい二塩基性カルボン酸の環状無水物はコハク酸無
水物である。

アミン官能ポリマーと環状無水物との反応は広範囲の温
度で起るが、約３０℃から約１００℃の温度範囲が好ま
しい。

反応時間は使用された反応温度に依存し広く変えること
が出来る。

無水物の過剰モルは反応混合物から未反応無水物の除去
が結果的に困難であるから回避する。

約０．１：１から約２：１の無水物対アミノ基のモル比
が使われ、好ましいモル比は約ｏ．ｓ：ｉから約１．２
：１にある。

例示のためだけに示せば（ａ）ポリエポキシド樹脂と第
１級アミン、之につづ＜（ｂ）−（ａ）の生成物と二塩
基性カルボン酸の環状無水物との反応の理論的反応式は
次の通りである。

エポキシ樹脂とアンモニアまたはアミンとの反応及び／
または無水物には反応をよりよく制御するために溶剤ま
たは溶剤混合物を含有させるのが好ましい。

どの非反応性溶剤も使用出来その例にはケトン及びアル
コールが含まれる。

適した溶剤の特定例はメチルエチルケトン、メチルブチ
ルケトン、エタノール、グロパノール、インプロパノー
ル、及びブタノールが含まれる。

驚くべきことにアルコールを溶剤としてしばしば使うこ
とが出来る。

無水物がアルコールと反応すると思われるであろうが、
無水物のアミン末端エポキシ基誘導体との反応速度が大
低の場合アルコール系溶剤との反応速度より大きいので
ある。

生ずる生成物はカルボキシル化アミドポリマーであり： （１）式 Ａはポリエポキサイド上の１・２−エポキシ基とアンモ
ニアまたはアミンの窒素原子との開環反応の有機残基、
Ｒ１は水素またはＣ１−４アルキル基、Ｒ２はＣ２−１
２のアルキレン基、ＸはＯまたは１、ｙは０から４、Ｒ
３は水素またはＣ１−６のアルキル基、Ｒ４は水素また
はＣ１−６のアルキル基であるが、少くとも１つのＲ１
、Ｒ３またはＲ４は水素であり、ｎは少くとも１．０で
ある。

）の化合物、と （２）二塩基性カルボン酸の環状無水物 との反応生成物である。

従って、アンモニアまたは第１級アミンがポリエポキサ
イド樹脂と反応するときにはｙはＯであるが、ジまたは
ポリアミンの１つがポリエポキサイド樹脂と反応すると
きにはｙは１から４である。

ヒドラジンとポリエポキサイド樹脂との反応ではＸが０
でｙが１のポリマーを生ずる。

上記のカルボキシル化アミドポリマーを含有する被覆組
成物は本質的には固体に対して約２５％から約９９％の
カルボキシル化されたアミドポリマーと約１％から約７
５％の交さ結合剤から成る，好ましい被覆組成物は本質
的には固体に対して約７５％から約９９％のカルボキシ
ル化アミドポリマーと約１％から約２５％の交さ結合剤
から成る３多くの異った交さ結合剤が適している。

その例にはアミノプラスト樹脂、フェノール樹脂及びブ
ロックされたまたは半ブロツクされたイソシアネートを
含む。

之等の交さ結合剤の各々については以下に述べる。

アミノプラスト樹脂とはアルデヒド例えばホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、クロトンアルデヒド及びベン
ツアルデヒドとアミノまたはアミド基所有物質例えば尿
素、メラミン、及びペンゾグアナミンとの縮合生成物で
ある。

アルコール及びホルムアルデヒドとメラミン、尿素また
はペンゾグアナミンとの反応から得られた生成物はその
良好な水分散性の故に好ましい。

エーテル化した生成物を作るのに有用なアルコールは１
価のアルコール例えばメタノール、エタノール、グロパ
ノール、ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコー
ル、シクロヘキサノール、３−クロロプロパノール及び
ブトキシエタノールである。

エーテル化したメラミン−ホルムアルデヒド樹脂は好ま
しいアミノプラスト樹脂である。

ポーター（Ｐｏｒｔｅｒ）等の１９７８年２月２１日の
米国特許第４０７５１４１号は有用なアミノプラスト樹
脂の記載を有し、ここに参考文献として加える。

フェノール樹脂はアルデヒドとフェノールとの縮合生成
物を含む。

ホルムアルデヒドとアセトアルデヒドが好ましいアルデ
ヒドである。

種々のフェノール例えば、フェノール自体、クレゾール
、ｐ−フエニルフェノール、ｐ−ｔ−プチルフェノール
、ｐ−ｔ−アミルフェノール及びシクロペンチルフェノ
ールが使える。

米国特許第２５９７３３０号（ここに参考文献に加える
）に記載されるメチロールフェノールエーテルが特に有
用である。

ブロツクされたまたは半ブロツクされた多くのポリイソ
シアネートは満足すべき交さ結合剤である。

ＮＣＯ基が゛ブロツクされた″または化合物例えばフェ
ノールと反応させてウレタン結合を作ったトリメチロー
ルプロパンのウレタンプレポリマーのブロツクされたイ
ンシアネートが市販されており有用である。

Ｄ．Ｈ．ソロモン（Ｓｏｌｏｍｏｎ）著の１９７７年の
著作権を有する。

ロバートＥ．クライゲル（Ｒｏｂｅｒｔ Ｅ， Ｋｒｅ
ｉｇｅ）出版社刊、１有機フイルム形成剤の化学（Ｔｈ
ｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆＯｒｇａｎｉｃ Ｆｉｌ
ｍ Ｆｏｒｍｅｒｓ）“第２１６〜２１７頁には使用出
来る多くのブロックイソシアネートについての記載を有
している。

此の本の開示をここに参考文献として掲げる。

被覆組成物の残余は溶剤から成ることが出来る。

水または有機溶剤または水と有機溶剤の混合物は稀釈用
のまたは適用を容易にする為に組成物に含まれる。

適した有機溶剤の例にはメチルブチルケトン、ジオキサ
ン、エチレン及びプロピレングリコールのモノー及びジ
アルキルエーテル、例えば、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノプロビルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル及びエチレ
ングリコールジブチルエーテル、キシレン及びトルエン
を含む。

溶剤が著しい量の水を含む場合には、カルボキシル化ア
ミドポリマーを有機または無機塩基性化合物と反応させ
てポリマー中に水稀釈性を導入する必要がある。

この方法で塩基性化合物をカルボキシル基と反応させて
水稀釈性を賦与するのは周知のことである。

適した有機及び無機塩基性化合物の例にはアンモニア、
モノー、ジー及びトリアルキルアミン例えばエチルアミ
ン、プロビルアミン、ジメチルアミン、ジブチルアミン
及びシクロヘキシルアミン、モノー、ジー及びトリアル
カノールアミン例えばエタノールアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン及びグロパノールアミン
及び無機水酸化物例えば水酸化カリ及び水酸化ナトリウ
ムが含まれる。

水性組成物は特に貯蔵安定性であることが見出された。

この特性はポリマーが加水分解を受けやすいエステル結
合を含んでいないことによるものであると信じられる。

本組成物は通常は顔料、種々の充填材、酸化防止剤、流
れ調制剤、界面活性剤等の他の任意の成分を含有する。

組成物は散布、浸漬、フローコーティング及び電着等の
どの通常に用いられる方法によっても適用される。

被覆組成物は食品及び飲料容器の内部を被覆するのに特
に有用であるが、木、硝子、布及びプラスチックを含む
種々の基材上に耐久性のある被覆を行なうのにも使用出
来る，下記の実施例は本発明を例示する為のものであり
実施例Ｖが好ましい具体例を代表するものである。

実施例 ■ ５ｌのフラスコに攪拌器、コンデンサー、滴下ロ一ト、
温度計及び窒素導入口を取り付けた。

６２１２のビスフェノールＡのジグリシジルエーテル〔
シェル化学社（Ｓｈｅｌｌ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐ
ａｎｙ）からエポン（Ｅｐｏｎ）８２９として市販され
ている〕と２７９１のビスフェノールＡを反応フラスコ
に仕込んだ。

この混合物を１８０℃に加熱し発熱して２０７℃に達せ
しめた。

ついで約１７５Ｃに１時間保った。

重合したエポキシ樹脂は約１２２０のエポキシ尚量重量
を有していた。

１時間この温度に保った後、６００グのエチレングリコ
ールモノブチルエーテルを加え、混合物を９０℃に冷却
した。

此の時点で１００１の２８％アンモニア水溶液を加え、
混合物を８０〜８５℃に４時間保った。

４時間この温度に維持した後１００Ｐのエチレングリコ
ールモノエチルエーテルを加えた。

生成混合物を加熱還流して１１７グの溜出物を溜出した
（この溜出物は水と未反応アンモニアを含有していた）
。

分析の結果混合物は固体含量５７．５％、アミン当量重
量３２３６を有していた。

アミン当量重量とは標準塩酸溶液で滴定することにより
測定される塩基性窒素１当量を含む試料の重量である。

次いで、１０９ｆの無水フタール酸を加えて混合物を７
０〜７５℃に９０分間保った。

分析の結果混合物は固体含量６０，４％、酸価２９を有
していた。

ついで生成物を全量６７１のジメチルエタノールアミン
で中和し、更に１００１のエチレングリコールモノブチ
ルエーテルと３１５０Ｓの脱イオン水で稀釈した。

最終製品は固体含量２０．０％、酸価９．６を有してい
た。

実施例 ■ 実施例■の方法に準じて、６０３グのビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテル（シェル化学社よりエポン８２
９として市販）と２９７１のビスフェノールＡを反応器
に仕込んだ。

この混合物を１８０℃に加熱し発熱させた。

ついで混合物を１７０〜１８０℃に１時間保った。

生成したエポキシ樹脂はエポキシ当量重量約１８５０を
有していた。

６００Ｓのエチレングリコールモノブチルエーテルを加
え、反応混合物を約９０℃に冷却した。

この時点で７５１の２８％アンモニア水溶液を加え混合
物を９０℃に約４時間保った。

加熱を止め１００Ｐのエチレングリコールモノエチルエ
ーテルを加えた。

反応混合物を加熱兼流して水と未反応アンモニアを含有
する約１７０１の溜出物を除去し、之に４３１のコハク
酸無水物を加えた。

この混合物を約１５分間６０℃に保った。

ついで、３１１のジメチルエタノールアミンを加えた。

加熱を止め混合物を２１５７Ｐの脱イオン水で稀釈した
。

この反応混合物は２４．７％の固形分、酸価６８を有し
ていた。

実施例 ■ アンモニア水溶液を加える点迄は実質的に実施例■を繰
り返した。

この実施例では、１２０グの２８％アンモニア水溶液を
９０℃で加えてこの温度に約２時間保った。

その後この反応混合物を加熱還流し約１２０２の溜出物
を除いた。

ついで混合物を６０℃に冷却し、そこで７９．１ｆのコ
ハク酸無水物を加えて反応させた。

５０グのジメチルエタノールアミンを反応混合物に加え
、カルボキシル化アミドポリマーを中和した。

ついでこの混合物を２１００ｇの脱イオン水で稀釈した
。

生成混合物は２５．５％の固形分、１３．９の酸価を有
していた。

実施例 ■ 実施例■で得た重合エポキシ樹脂を８５℃に加熱し、之
に４５１のエチレンジアミンを加えた。

混合物を１００℃に加熱し、この温度に約２時間保った
。

生成混合物は６０．６％の固形分を含有していた。

上記の反応混合物を６５℃に冷却し、之に１５０２のコ
・ク酸無水物を加えた。

この混合物を８２℃に１１／２時間保った。

ついで１０６？のジメチルエタノールアミンを加えた。

約１５分後に１７２０ｇの脱イオン水を加えた。

生成反応混合物は２７．３％の固形分を含有し、酸化１
９．８を有していた。

実施例 Ｖ 実施例■の様に装置した１２ｌのフラスコに２．１７２
ｇのビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（シェル
化学社からエポン８２９として市販）と１．０６８ｇの
ビスフェノールＡを仕込んだ。

ついで混合物を１８０℃に加熱すると発熱して２２３℃
に達した。

混合物をついで１８０℃に冷却し、１時間維持した。

２４０１のエチレングリコールモノエチルエーテル、５
４０？のエチレングリコールモノブチルエーテルと１５
６０ｇのグロピレングリコールイソブチルエーテルとそ
の高級同族体の混合物〔ダウ化学株式会社（ＤｏｗＣｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）からダワノール（Ｄｏｗａｎｏ
ｌ）ＰＩＢＴとして市販〕からなる混合溶剤を、上記混
合物を７６℃に冷却し乍らゆっくりと添加した。

この時点で２７１．２ｇの２８％アンモニア水溶液を液
面より下に加えた。

生成混合物を７０〜７５℃に約３時間保った。

その後混合物を加熱還流して３０６ｇの揮発物を除去し
た。

ついで齢物を１００℃に冷却し、之に４８０１のイソプ
ロビルアルコールを加えた。

更に６５℃に冷却した後、２３５．２ｇのコハク酸無水
物を加えて混合物を６５〜７５℃に１％時間保った。

生成した製品は固形分含量５６．９％、酸価２３．７、
ガードナーホルト尺度でＵ−Ｖの還元粘度（１：１エチ
レングリコールモノプチルエーテル）を有していた。

ついで１．１７９ｆの反応混合物を７２２のジメチルア
ミンエチルプロパノールの８０％水溶液で中和した。

参考例 Ｉ 実施例Ｖの中和製品１２４１Ｐ、メチル化メラミン／ホ
ルムアルデヒド樹脂〔モンサンド社（Ｍｏｎｓａｎｔｏ
Ｃｏｒｐ．）よりレジメン（Ｒｅｓｉｍｅｎｅ）７４
１として市販）６０．４ｇ、脱イオン水２．３５３ｇ及
びブタノール１６１ｇを使って被覆組成物を処方した。

この被覆組成物は固体含量１９％、４番フオードカツプ
粘度３３．６秒を有していた。

この被覆組成物を４平方インチ当り７．９〜ｇの適用割
合で前焼成していない黒色のプレートに適用して２０５
℃で１０分間焼成した。

被覆の可撓性は１５ｍｍ＜さび曲げ値で測定して秀れて
いることが見出された。

パネルを１００％湿度で２５時間しめったこしようのス
ラリーにさらして試験した。

変色は観察されなかった。

被覆組成物をロールコーティングで適用して同じ結果が
得られた。

上記の実施例および参考例は本発明のカルボキシル化ア
ミドポリマーの製法並びにこの樹脂の被覆組成物として
の用途を例示するものである。

本被覆組成物は特にその良好な貯蔵安定性とカンの内面
被覆として使用した時に有する一連の秀れた特性を特徴
とするものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ）ポリエポキサイド樹脂とアンモニアまたは少
   くとも２個の活性水素原子を有するアミン、但し、上記
   アミンにはアルカノールアミンは含まれない、とを、エ
   ポキシ基に対してモル過剰のアンモニアまたはアミンを
   反応に用いて反応させる工程、及び （ｂ）工程（ａ）の生成物とジカルボン酸の環状無水物
   とを、カルボキシル基及びアミド基を含有するポリマー
   が得られるように無水物とアミン基とのモル比０．１：
   １：〜２：１の範囲で反応させる工程、 を含むことを特徴とするカルボキシル化アミドポリマー
   の製造方法。 ２ ポリエポキサイド樹脂との反応に約１０：１迄のア
   ンモニアまたはアミンの過剰モルを使用する特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。 ３ アンモニアをポリエポキサイド樹脂と反応させる特
   許請求の範囲第２項に記載の方法。 ４ 第１級アミンをポリエポキサイド樹脂と反応させる
   特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ５ ジまたはポリアミンをポリエポキサイド樹脂と反応
   させる特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ６ ポリエポキサイド樹脂がポリフェノールのポリグリ
   シジルエーテルから誘導される特許請求の範囲第３、４
   または５項に記載の方法。 ７ ポリエポキサイド樹脂が垂下エポキシ基を有する附
   加重合ポリマーから誘導される特許請求の範囲第３、４
   または５項に記載の方法。 ８ 環状無水物が４乃至１４個の炭素原子を有する特許
   請求の範囲第３、４または５項に記載の方法。 ９ 工稍（ａ）の生成物をコハク酸無水物と反応させる
   特許請求の範囲第８項に記載の方法。 １０ （ａ）ポリエポキサイド樹脂とアンモニアまたは
   少くとも２個の活性水素原子を有するアミン、但し、上
   記アミンにはアルカノールアミンは含まれない、とを、
   エポキシ基に対してモル過剰のアンモニアまたはアミン
   を反応に用いて反応させる工程、 （ｂ）工程（ａ）の生成物とジカルボン酸の環状無水物
   とを、カルボキシル基及びアミド基を含有するポリマー
   が得られるように無水物とアミン基とのモル比０．１：
   １〜２：１の範囲で反応させる工程、及び （ｃ）工程（ｂ）の生成物を有機または無機塩基性化合
   物と反応させてポリマーを部分中和または中和して樹脂
   に水希釈性を賦与する工程、 を含むことを特徴とするカルボキシル化アミドポリマー
   の製造方法。 １１ アンモニアをポリエポキサイド樹脂と反応させる
   特許請求の範囲第１０項に記載の方法。 １２ 第１級アミンをポリエポキサイド樹脂と反応させ
   る特許請求の範囲第１０項に記載の方法。 １３ ジまたはポリアミンをポリエポキサイド樹脂と反
   応させる特許請求の範囲第１０項に記載の方法。