JPH02500280A - 被覆剤の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 重合可能な二重結合を有する分校アクリレートコポリマー及びこのアクリレート コポリマーの製法本発明は、遊離の重合可能な二重結合を有するアクリレートコ ポリマー並び（にのアクリレートコポリマーの製法に関する。

西ドイツ特許出願公開（ＤＥ−ＤＳ）第３３１９０６１号明細書から、アクリル 酸エステル及びメタクリル醸エステルのコポリマーのメチルエステル成分のポリ オールアクリレートもしくはポリオールメタクリレートでのエステル交換によ＃ ）ｌ！ｌｉ造される遊離二重結合を有するアクリレートコポリマーは公知である 。この物質は、殊に内燃機関用の軟物質−フラットバッキングの含浸のために使 用される。この物質の架橋は、ペルオキシドの添加下に熱的に行なうか又は、エ ネルヤーの多い電子線を用いて、メタクリル酸−もしくはアクリル酸エステルの 遊離二重結合を介して行なう。

しかしながら、遊離の二重結合を介しての架橋は、最適に進行しないので、毒物 学的に有害物質を分解することなく容易かつ迅速に硬化し、溶剤安定性及び耐化 学品性に関して良好な特性を募する組成物に対する要望が存在する。

全モノマー重量に対して３〜２５重量壬の、少なくとも２個の重合可能なオレフ ィン性不飽和二重結合を有するモノマーの共重合により製造されるヒドロキシル 基含有アクリレートコポリマーは公知である。この多官能性モノマーの使用によ り、アクリレートコポリヤ−の分枝が達成される。欧州特許（ＥＰ−Ａ）第１５ ８１６１号明細書によれば、記載ヒドロキシル基含有アクリレートコポリマーは 、メラミン−ホルムアルデヒド−樹脂又はポリイソシアネートと架橋される。

得られる被覆は、耐化学品性及び耐溶剤性に関して良好な特性を有する。しかし ながら、毒物学的にまったく無害ではない架橋剤は不利である。それというのも 、それは、不所望の物質を離脱するからである。記載の物質は、殊に自動車の修 理塗装のために好適である。

本発明の基本的課題は、遊離二重結合を有するアクリレートコポリマーにより解 決され、これは、ａ）少なくとも２個の重合可能な二重結合を有するエチレン性 不飽和モノマー３〜３０重量壬ｂ）官能性基を有するモノマー　５〜６０重量係 Ｃ）他のエチレン性不飽和モノマー （この際全モノマーの合計は１００重量係である）の共重合及び引続く、生じた ポリマー（Ａ）と、（Ａ）の官能基と反応しうる基の他に少なくとも１個のエチ レン性不飽和の重合可能な二重結合を有する化合物（Ｂ）成分ａ）としては、有 利に、一般式： 〔式中Ｒ＝Ｈ又はＣＨ３、Ｘ＝Ｏ％ＮＲ’　、３％　Ｒ’−Ｈ。

アルキル、アリール、ｎ＝２〜８〕の化合物を使用することができる。

このような化合物の例は、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサンジオール メタクリレート、グリコールジアクリレート、グリコールジメタクリレート、ブ タンジオールジアクリレート・、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロ ールプロパントリアクリレート及びトリメチロールプロパントリメタクリレート である。もちろん、これら多不飽和モノマーの組み合せも使用できる。更に、成 分ａ）としてジビニルペンゾールも好適である。

更に、成分ａ）は、有利に重合可能なオレフィン性不飽和二重結合を有するカル ざン酸とグリシジルアクリレート及び／又はグリシジルメタクリレートとからの 反応生成物又は不飽和アルコールでエステル化されたポリカルざン酸又は不飽和 モノカルボン酸であってよい。

更に、有利に、成分ａ）として、ポリイソシアネート及び不飽和アルコール又は アミンの反応生成物を使用することができる。この例としては、ヘキサメチレル からの反応生成物が挙げられる。

もう１つの他の有利な成分ａ）は、１５００より小さい、有利に１０００より小 さい平均分子量を有するポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリ コール及びアクリル酸及び／又はメタクリル酸のジエステルである。

成分Ｃ）の他の重合可能な七ツマ−は、有利にスチロール、ビニルドルオール、 アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル、アルコキシエチルアクリレー ト及びアリールオキシエチルアクリレート及び相応するメタクリレート、マレイ ン酸及びフマール酸のエステルの群から選択されうる。この例は、次のものであ る：メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチル アクリレート、インプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ペンチル アクリレート、インアミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルへ キシルアクリレート、オクチルアクリレート、３，５．５−）リメチルへキシル アクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ヘキサデシルアク リレート、オクタデシルアクリレート、オクタデセニルアクリレート、ペンチル メタクリレート、インアミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エ チルブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、３，５，５−）リメチル へキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ヘ キサデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シトキシエチルアク リレート又はブトキシエチルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ タクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチル メタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート 、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル及びフェノ キシエチルアクリレート。コポリマーの不所望な特性をもたらさないかぎり、他 Ｏモノマーも使用できる。

いかなる化合物Ｂ）と矢の反応をするかに依って、七ツマー成分ｂ）は種々の官 能基を有しうる。

成分ｂ）としては、有利にヒドロキシル基含有エチレン性不飽和モノマーがこれ に該当する。その例は、１級ヒドロキシル基を有するアクリル酸及び／又はメタ クリル酸のヒドロキシアルキルエステルである。成分ｂ）は、少なくとも部分的 にヒドロキシエチルアクリ。

レート及び／又はヒドロキシエチルメタクリレート１モル及び平均２モルの−カ ブロラクトンの反応生成物であってもよい。ヒドロキシル基含有モノマーとして は、２級ヒドロキシル基を有するアクリル酸及び／又はメタクリル酸のヒドロキ シル基含有エステルも使用できる。アクリル酸及び／又はメタクリル酸と３級α −炭素原子を有するカルボン配のグリシジルエステルとからの反応生成物が有利 である。ヒドロキシ基含有エチレン性不飽和モノマーの例は、ヒドロキシエチル アクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレー ト、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシへキシルアクリレート、ヒドロ キシオクチルアクリレート及び相応するメタクリレートである。２級ＯＨ基を有 する○Ｈ−七ノマノマーは、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロ キシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート及び相応するメタ クリレートである。

β−不飽和カルボン酸のエステル、α、β−不飽ｆＯカルボン酸、イソシアネー ト基を有するエチレン性不飽和モノマー又はＮ−アルコキシメチルアクリルアミ ド又は−誘導体又は一般式（１） 〔式中Ｒ＝　Ｈ、Ｍｅ　、　Ｒ１＝　Ｈ、アルキル、アリール、の化合物が使用 される。

α、β−不飽和カルざン醪のエステルとの反応を行なう場合に、二重結合は、エ ステル交換によりアクリレートポリマー中に導入される。成分Ｂ）としては、α 。

β−不飽和カルボン酸のエステル（そのエステル基は４〜６個より多くない炭素 原子を有する）例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアク リレート、ブチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリ レート、ペンチルアクリレート及び相応するメタクリレート並びにフマル酸、マ レイン酸、クロトン酸、ジメチルアクリル酸の相応するエステルが有利である。

α、β−不飽和カルざン酸のエステルを、当業者に公知のエステル交換反応で、 予め製造された分枝アクリレートコポリマーのヒドロキシル基と反応させる。

成分Ｂ）が、α、β−不飽和カルボン酸であれば、予め製造されたアクリレート コポリマーとの反応はエステル化反応で行なう。

好適なカルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、 マレイン酸及びジメチルアクリル酸である。

遊離の二重結合は、アクリレートコポリマー中にも導入でき、この際、ヒドロキ シル基含有アクリレートコポリマーとインシアネート基含有モノマーとを、ウレ タン結合形成下に反応させる。この場合に、ヒドロキシル基含有アクリレートコ ポリマーももっばら２級ＯＨ基を含有することができる。成分Ｂ）の化合物は、 有利に、一般式： ％式％ 〔式中Ｒ−Ｈ１Ｍｅ、Ｅｔ、ｘ＝（ＣＨ２）ｎ、ｎ−１〜１２〕の不飽和カルざ ン酸のインシアナトアルキルエステルである。成分Ｂ）は、有利に、Ｎ−アルコ キシメチルアクリルアミド又はＮ−アルコキシメチルアクリルアミド誘導体又は 一般式（１）： 〔式中ＲｗＨ，Ｍｅ％Ｒ１＝Ｈ，アルキル、アリール、に相当する化合物であっ てよい。

このような化合物の例は、メトキシメチルアクリルアミド、メトキシメチルメタ クリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、ブトキシメチルメタクリルアミ ド、インブトキシメチルメタクリルアミド、インブトキシメチルメタクリルアミ ド、フマル酸、クロトン酸又はジメチルアクリル酸の類縁アミド、グリコール酸 誘導体、例えばメチルアクリルアミドグリコレートメチルエーテル、プチルアク リルアミドグリコレートゾチルエーテル、メチルメタクリルアミドグリコレート 及びブチルアクリルアミドグリコレートである。

第１工程で製造された分校アクリレートコポリマーは、官能性基としてエポキシ ド基を含有していてもよい。この場合、生じるアクリレートコポリマーを、カル ざキシル−又はアミノ基を有するエチレン性不飽和モノマーである化合物Ｂ）と 反応させる。好Ｚなモノマーｂ）は、例えば不飽和カルざン酸のグリシジルエス テル又は不飽和化合物のグリシジルエーテルである。

例としては、マレイン酸及びフマル酸のグリシジルアクリレート、グリシジルメ タクリレート、グリシジルエステル、グリシジルビニルフタレート、グリシジル アリルフタレート、グリシジルアリルマロネートが挙げられる。次いで、官能性 アクリレートコポリマーのエポキシド基を化合物Ｂ）のカルボキシル−又はアミ ノ基と反応させる。これら化合物は、有利に、次の群ニアクリル酸、メタクリル 酸、クロトン酸、ジメチルアクリル酸、フマル酸モノメチルエステル、無水カル ボン酸とα、β−不飽和駿のヒドロキシアルキルエステルとからの反応生成物例 えば、無水へキサヒドロフタル駿、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸又 は無水マレイン酸及びヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロ ピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの付加生成 物から選択されている。化合物Ｂ）は、有利に、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ ）アクリレート、ビスアクリルアミＦ酢酸又はビス（アクリルアミドエチル）ア ミンであってもよい。複数の二重結合を有する化合物例えばビスアクリルアミｒ 酢酸を使用するのが有利である。

モノマー成分ｂ）は、有利に、エステル官能を有する七ツマ−であってもよい。

有利に、このエステル化アルコールは、６を越えない炭素原子数を有すべきであ る。例えば、成分ｂ）として、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイ ン酸及びフマル酸のアルキルエステル例えば相応するメチルエステル、エチルエ ステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソジチ ルエステル、ペンチルエステル及びヘキシルエステルがこれに該当する。エステ ル基中の長鎖アルコール基は、好適性が低い。それというのも、その反応及び反 応の後のその蒸溜は、高すぎる温度を必要とするからである。反応成分Ｂ）は、 ０Ｈ−１ＮＨ−又は３Ｈ−官能基を有するエチレン性不飽和モノマー例えば、ア クリル酸及びメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、アリルアルコール、 クロチルアルコール、メチルビニルカルビノール、アリルアミン、クロチルアミ ン、了りルメル力ブタン、クロチルメルカプタンである。この反応生成物は、エ ステル交換−又はアミド交換反応で得られる。これら反応は、当業者に公知であ り、更に説明を要しない。

モノマー成分ｂ）は、ＮＣ○基を含有してもよい。こうして、得られるアクリレ ートコポリマーは、有利にエチレン性不飽和二重結合及び０Ｈ−１ＮＨ−１ＳＨ −又はＣ００Ｉ（−基を有する化合物である化合物Ｂ）と組み合わされる。モノ マーｂ）は、有利に、不飽和カルボン酸のインシアナトアルキルエステルの群例 えばインシアナトエチル（メタ）アクリレート、インシアナトブチルメタクリレ ート又はビニル系インシアネート、例えばビニルイソシアネート、ｍ−インプロ ペニル−α。

α−ジメチルベンジルイソシアネートから選択される。

成分ｂ）として、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、例えばヒ ドロキシエチルメタクリレートへのインホロンジイソシアネートの付加生成物を 使用することができる。この付加のために、’　ＯＨ−、ＮＨ−１ＳＨ−又はＣ ００Ｈ−官能基の他に２個以上の二重結合を含有するような化合物を選択するの が有利である。

モノマー成分ｂ）ｉ−ｊ、Ｎ−アルコキシメチルアクリルアミド（誘導体）又は 、一般式（１）：〔式中Ｒ＝Ｈ，Ｍｅ、Ｒ１＊Ｈ，アルキル、アリール、の化合 物であるのが有利である。

こうして形成されたアクリレートコポリマーハ、重合可能な二重結合の他に０） （−１Ｎ）１−又はＳＲ−官能基を有する化合物Ｂ）と組み合わされる。この七 ツマ−ｂ）の例は、Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド、例えばメト キシメチルアクリルアミド、メトキシメチルメタクリルアミド、インシトキシメ チルアクリルアミド、インデトΦジメチルメタクリルアミｒ並びにアルコキシ（ メタ）アクリルアミドグリコレートアルキルエーテルである。

本発明は、２工程法による遊離二重結合を有するアクリレートコポリマーの製法 にも関し、これは、第１工程で、 ａ）少なくとも２個の重合可能な二重 結合を有するエチレン系不飽和モノ マー　３〜３０重量係 ｂ）官能基１個を有するモノマー　５〜６０重量係ｃ）他のエチレン性不飽和モ ノマー （ここでａ）、ｂ）及びＣ）の合計は１００重量係である） を有機溶剤中、７０〜１３０℃有利に９０〜１２０℃の温度で、開始剤及びモノ マー全重量に対して少なくとも０．５重量％有利に２．５重量係の重合調節剤の 使用下に共重合させることによりアクリレート樹脂（Ａ）を製造し、第２工程で 、生じたポリマー（Ａ）を、（Ａ）の官能基と反応しうる基の他に少なくとも１ 個のエチレン性不飽和の重合可能な二重結合を有する化合物（Ｂ）と反応させる ことより成る。

アクリレートコポリマー（Ａ）の製造時に、前架橋されたがビル化されていない コポリマーが得られることに注意すべきである。このことは、適当な重合条件に より可能である。少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有するモノマーの使用 により、アクリレートコモノマーの前架橋が起こされるが、これは、特別な反応 条件に基づき、ｒル状生成物を生じない。重要なことは、重合を７０〜１３０℃ 有利に９０〜１２０℃の温度で、比較的低い約５０重量係の重合固体で実施する 利である。調節剤の選択は、殊に、モノマー成分ｂ）の種薯に依り決まる。モノ マー成分ｂ）がアルキルエステル基を有する場合は、引続きアルコール又はアミ ンでエステル交換もしぐはアミド交換すべきであるから、調節剤として、メルカ プトアルコールを僅かに使用するか又は使用しないことが重要である。さもない と、エステル交換もしくはアミド交換時に、早すぎるデル化の危険が生じる。モ ノマー成分ｂ）Ｆｉ、ＯＨ−％ツマーであり、得られる○Ｈ基含有ポリマーはカ ルボキシ基含有化合物とエステル化反応で反応すべき場合は、メルカプトカルボ ン酸を少量使用するかまったく使用しないことが重要である。さもないと、早す ぎるデル化の危険がある。しかしながら、この場合に、２−メルカプトプロピオ ン酸が使用可能である。それというのも、この化合物は、２級の飽和炭素原子の 所に１個のカルボキシル基を有し、従って、α、β−不飽和カルざン酸よりも反 応性が低いからである。

常に、モノマーｂ）と調節剤の選択の間の適合を行なうべきであり、更に、例え ば、１級メルカプタン及びイソシアネート基含有エチレン性不飽和モノマー並び にグリシジル基含有エチレン性不飽和モノマー及び調節剤としてのメルカプトカ ルボン酸を相互に組み合せることはできなめ。

重合開始剤の選択は、使用されるエチレン性多不飽和のモノマー分に依り決まる 。低い配分では、このような温度に対して慣用の開始剤倒えばペルオキシエステ ルを使用することができる。エチレン性多不飽和モノマー（ａ）分が高い場合は 、開始剤例えばアゾ化合物を使用するのが有利である。

第２工程で実施されるアクリレートポリマー（Ａ）　、！：酸成分Ｂ）との間の 反応は、当業者に公知の反応、例えばエステル化反応、エステル交換反応、アミ ド交換反応、ウレタン結合、尿素結合、β−ヒドロキシエステル基の形成下での 付加反応である。

本発明は、遊離の二重結合を有するアクリレートコポリマー並びに慣用の添加剤 例えば顔料、有機溶剤を含有する組成物にも関する。この組成物の架橋は、低温 でペルオキシドを用いて又は用いないで、触媒及びペルオキシド分解促進剤例え ば、ジメチルアニリン又は他のアミン又は金属塩の添加のもとに熱的に行なうか 又は、より低い温度で、乾燥剤の添加のもとに酸化的に、又はエネルイーの多い 電子線を用いて、アクリレートコポリマーの遊離の二重結合を介して行なう。

本発明による既に架橋されている遊離の二重結合を有するアクリレートコポリマ ーは、空気乾燥性アルキｒ樹脂又は他の酸化性乾燥物質系又は不飽和ポリエステ ルをペースとする系への添加剤として、弾性及び付着性を高めるために使用する こともできる。

次に、実施例につき本発明を詳述する：加熱する： キシロール　４７７部 クモりル　４７７部 モノマータンク中に次のものを秤取し、混合する：ヘキサンジオールジアクリレ ート　１５０部ヒドロキシエチルメタクリレート　２５０部エチルへキシルメタ クリレート　１５０部ｔ−ブチルメタクリレート　２００部 シクロヘキシルメタクリレート　１００部スチロール　１５０部 メルカプトエタノール　３８部 開始剤タンク中に次のものを秤取し、混合する＝２．２′−アゾビス（２−メチ ルブ タンニトリル）　２８部 キジロール　５６部 クり−ル　５６部 モノマータンクの内容物を３時間かかつて飽加し、開始剤タンクの内容物を３． ５時間かかつて添加する。

工程を同時に開始させ、この重合の間に温度を１１０℃に保持する。こうして得 られた澄明なアクリレート樹脂は、２．９　ａＰａｓの粘度及び５１％の固体を 有する。

成分Ｐ１の製造： 特殊鋼釜内で、予め製造されたアクリレート樹脂溶液９２０部にエチルアクリレ ート３６９部及びヒドロキノンモノメチルエーテル２．４６部及びジブチル錫オ キシド４．９２部を重加し、徐々に８０〜１００℃まで加熱する。絶えず、空気 流をこの釜に導入する。この＠度で数時間の後に、エタノールの溜去（塔から） のもとに温度を徐々に１２０°Ｃまで高め、エタノール合計５２０部及び過剰の エチルアクリレート及び少量の溶剤を溜去し、引続き、酢酸ジチル２５フ部で溶 解させる。

こうして得られる成分Ｐ１の固体は５４．７　ｃＩｂであり、粘度は１．３ｄＰ ａｓである。

手続補正書（自発） 平成　１　年　９月２８日

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. １．遊離二重結合を有するアクリレートコポリマーにおいて、これは、 ａ）少なくとも２個の重合可能な二 重結合を有するエチレン性不飽和 モノマー３〜３０重量％ ｂ）官能基を有するモノマー５〜６０重量％ｃ）他のエチレン性不飽和モノマー （この際、全モノマーの合計は１００重量％である） の共重合及び引続く、得られるポリマー（Ａ）及びＡ）の官能基と反応しうる基 の他に少なくとも１個の不飽和の重合可能な二重結合を有する化合物（Ｂ）の反 応により得られるものであることを特徴とする、遊離二重結合を有するアクリレ ートコポリマー。
2. ２．２工程法で、遊離の二重結合を有するアクリレートコポリマーを製造する場 合に、第１工程で、ａ）少なくとも２個の重合可能な二 重結合を有するエチレン性不飽和 モノマー３〜３０重量％ ｂ）官能基を有するモノマー５〜６０重量％及び ｃ）他のエチレン性不飽和モノマー （この際、全モノマーの合計は１００重量％である） を、有機溶剤中、７０〜１３０℃有利に９０〜１２０℃で、開始剤及びモノマー 全重量に対して少なくとも０．５重量％有利に少なくとも２．５重量％の重合調 節剤の使用下に重合させることによりアクリル樹脂（Ａ）を製造し、第２工程で 、生じたポリマー（Ａ）を（Ａ）の官能基と反応しうる基の他に少なくとも１個 のエチレン性不飽和の重合可能な二重結合を有する化合物（Ｂ）と反応させるこ とを特徴とする、遊離二重結合を有するアクリレートコポリマーの製法。
3. ３．ａ）は一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＝Ｈ又はＣＨ３、Ｘ＝Ｏ、ＮＲ′及びＳ、Ｒ′＝Ｈ、アルキル、アリー ル、ｎ＝２〜８〕に相当するものである、請求項１又は２のアクリレートコポリ マー又はその製法。
4. ４．成分ａ）は重合可能なオレフイン性不飽和二重結合１個を有するカルボン酸 及びグリシジルアクリレート及び／又はグリシジルメタクリレートからの反応生 成物である、請求項１から３までのいずれか１項記載のアクリレートコポリマー 又はその製法。
5. ５．成分ａ）は不飽和の重合可能な二重結合１個を有するアルコールでエステル 化されたポリカルボン酸又は不飽和モノカルボン酸である、請求項１から４まで のいずれか１項記載のアクリレートコポリマー又はその製造。
6. ６．成分ａ）はポリイソシアネートと不飽和の重合可能な二重結合を有するアル コール又はアミンとの反応により製造可能である、請求項１から６までのいずれ か１項記載のアクリレートコポリマー又はその製法。
7. ７．成分ａ）は１５００より小さい、有利に１０００より小さい平均分子量を有 するポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールとアクリル酸 及び／又はメタクリル酸とのジエステルである、請求項１から６までのいずれか １項記載のアクリレートコポリマー又はその製法。
8. ８．ｂ）はヒドロキシル基含有モノマーであり、Ｂ）はα，β−不飽和カルボン 酸のエステルである、請求項１から７までのいずれか１項記載のアクリレートコ ポリマー又はその製法。
9. ９．ｂ）はヒドロキシル基含有モノマーであり、Ｂ）はα，β−不飽和カルボン 酸である、請求項１から７までのいずれか１項記載のアクリレートコポリマー又 はその製法。
10. １０．ｂ）はヒドロキシル基含有モノマーであり、Ｂ）はイソシアネート基含有 モノマーである、請求項１から７までのいずれか１項記載のアクリレートコポリ マー又はその製法。
11. １１．ｂ）はヒドロキシル基含有モノマーであり、（Ｂ）はＮ−アルコキシメチ ルアクリルアミド又は−誘導体又は一般式（１）： ▲数式、化学式、表等があります▼（１）〔式中Ｒ＝Ｈ、Ｍｅ、Ｒ１＝Ｈ、アル キル、アリール、Ｒ２＝アルキル、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式 、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化 学式、表等があります▼〕に相当するものである、請求項１から７までのいずれ か１項記載のアクリレートコポリマー又はその製法。
12. １２．ｂ）はグリシジル基含有モノマーであり、Ｂ）は、カルボキシル−文はア ミノ基を有するエチレン性不飽和モノマーである、請求項１から７までのいずれ か１項記載のアクリレートコポリマー又はその製法。
13. １３．ｂ）はエステル官能基を有し（この際、エステル化アルコールは６より多 くない炭素原子を有する）、Ｂ）はＯＨ−、ＮＨ−又はＳＨ−官能基を有するエ チレン性不飽和モノマーである、請求項１から７までのいずれか１項記載のアク リレートコポリマー又はその製法。
14. １４．ｂ）はイソシアネート基を有し、化合物Ｂ）はＯＨ−、ＮＨ−、ＳＨ−又 はＣＯＯ−官能基を有するモノマーである、請求項１から７までのいずれか１項 記載のアタリレートコポリマー又はその製法。
15. １５．ｂ）はＮ−アルコキシメチルアクリルアミド又は−誘導体であるか又は、 一般式（１）：▲数式、化学式、表等があります▼（１）〔式中Ｒ＝Ｈ、Ｍｅ、 Ｒ１＝Ｈ、アルキル、アリール、Ｒ２＝アルキル、▲数式、化学式、表等があり ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります ▼、▲数式、化学式、表等があります▼〕に相当する化合物であり、Ｂ）は、Ｏ Ｈ−、ＮＨ−又はＳＨ−官能基を有するモノマーである、請求項１から７までの いずれか１項記載のアクリレートコポリマー又はその製法。
16. １６．重合調節剤として、メルカプト基含有化合物有利にメルカプトエタノール を使用する、請求項１から１６までのいずれか１項記載の方法。
17. １７．重合開始剤として、ペルオキシエステル及び／又はアゾ化合物を使用する 、請求項２から１６までのいずれか１項記載の方法。
18. １８．請求項１及び請求項３から１７までのいずれか１項記載のアクリレートコ ポリマー並びに慣用の添加剤、場合により顔料、場合により有機溶剤及び触媒を 含有する組成物。