JPH0242008A

JPH0242008A - 化粧料用添加剤

Info

Publication number: JPH0242008A
Application number: JP19070888A
Authority: JP
Inventors: Nobuhiro Saito; 齋藤　信宏; Akitsugu Kurita; 栗田　明嗣
Original assignee: Toshiba Silicone Co Ltd
Current assignee: Momentive Performance Materials Japan LLC
Priority date: 1988-08-01
Filing date: 1988-08-01
Publication date: 1990-02-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［発明の技術分野］本発明は化粧料用添加剤に関する。

［発明の技術的背景とその問題点］近年、メークアップ化粧料に対する需要は多用化の一途
をたどり、これを受ける形でその製品形態も、口紅、フ
ァンデーション、おしろい、ネイルなどの品目構成面の
みならず、これをより細分化する形で液状、粉末状、固
型、乳化型などの剤型面の要素が加わって多岐にわたる
ものとなっている。特に最近の化粧料には従来以上の耐
水性、耐汗性（耐皮脂性）、耐摩擦性などの物理的、化
学的諸特性が要求されるようになっている。

このような要求を満足させるものとして、皮膜形成能を
有するシリコーン樹脂を用いる方法が提案されている。

このような樹脂の化粧料用途への応用に関しては、例え
ば、耐水、耐油性を付与することを目的としてジクロロ
シランとトリクロロシランの加水分解・縮合物のメーク
アップ化粧料への応用（特開昭６１−１８７０８号公報
参照）、（Ｒ）３ＳｉＯ坏単位と５ｉ０２単位からなる
樹脂の皮膚化粧料への応用（特開昭６１−６５８０８号
公報および同６１−６５８０９号公報参押）、ＳｉＯ２
単位、Ｒ３１Ｏ”／２単位および（Ｒ）ＳｉＯ単位から
なる樹脂を揮発性シリコーン油を用いたもの（特開昭６
２−２３４０１２号公報）、（Ｒ）３ＳｉＯ！４単位と
ＳｉＯ□単位およびＲ５１Ｏ’／２単位と（Ｒ）ｚＳｉ
ＯＳｉ上有する樹脂を用いた化粧料用添加剤（特開昭６
２−２９８５１２号公報および同６１−２９８５１９号
公報参照）、硬化性シリコーンゴムと環状シロキサンを
用いる整髪組成物（特開昭６３−２２０１０号公報参照
）などが公知である。

［発明の目的］本発明は各種化粧料の添加剤として有用な化粧料用添加
剤を提供することを目的とする。

［発明の構成コ本発明の化粧料用添加剤は、ＲＳ　ｉ　Ｏ”／２単位（
式中Ｒは置換または非置換の１価の炭化水素基を示す）
を７０モル％以上含むシリコーン樹脂を含有することを
特徴とする。

本発明の化粧料用添加剤は特定のシリコーン樹脂を必須
の構成要素とするものである。

このシリコーン樹脂はＲ３１Ｏ３／２単位を７０モル％
以上含有するものである。

Ｒ５１Ｏ３／ｚ単位中のＨの置換または非置換の１価の
炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基のようなア
ルキル基ニジクロペンチル基、シクロヘキシル基のよう
なシクロアルキル基：２−フェニルエチル基、２−フェ
ニルプロピル基のようなアラルキル基：フェニル基、ト
ノル基のようなアリール基：ビニル基、アリル基のよう
なアルケニル基：およびクロロメチル基、クロロフェニ
ル基、３．３．３−１−リフルオロプロピル基などの炭
化水素基を例示することができる。これらのなかでも原
料の入手が容易であることからメチル基まｒ・”−フェ
ニル基が好ましい。

Ｒ５１Ｏ”／ｚ単位の含有量が７０モル％未満であると
樹脂の軟化温度が低くなり、特に体温付近の温度におけ
る使用が一般的な化粧品用途においてはベタツキ等によ
り使用感が悪くなることから好ましくない。ＲＳ　ｉ　
Ｏ’／ｚ単位の含有量はさらに好ましくは７５モル％以
上である。

シリコーン樹脂を構成する他の構成単位は特に制限され
るものではない。

かかるシリコーン樹脂は次式；ＲＳｉ　（Ｘ）　３で示
されるシランおよび他のシランを加水分解・縮合するこ
とにより得ることができる。

前記式中のＸは加水分解性基であり、−Ｍ９にはハロゲ
ン元素、水酸基、アルコキシ基などを例示することがで
きる。これらのなかでも反応性および副生物の取り扱い
の容易さから炭素数１〜３のアルコキシ基が好ましい。

ＲＳｉ　（Ｘ）、で示されるシランとしては、メチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチル
トリイソプロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、メチルトリクロロシラン、メチルトリシラノールな
どを例示することができる。

また本発明の化粧料用添加剤は、（Ａ）ＲＳ　ｉ　Ｏ”
／２単位７０〜９９モル％、ＳｉＯ，＋ｊ１１位５〜Ｏ
モル％および（Ｒ）ｚｓｉＯ単位（式中のＨの意味は前
記と同じである）３０〜１モル％からなるシリコーン樹
脂、ならびに（Ｂ）Ｒ５ｉＯ３／２５ｉＯ３／２単ｏモ
ル％およびＳｉＯ２単位１０〜０モル％からなるシリコ
ーン樹脂、の混合物を含有することを特徴とする。

（Ａ）成分のシリコーン樹脂はＲＳ　ｉ　０３／２単位
、Ｓ　ｉ　０２単位および（Ｒ）２ｓ１ｏ単位カラなる
ものである。

各構成単位の含有割合は、ＲＳ　１０３／　ｚ単位が７
０〜９９モル％、５ｉＯｚ単位５〜０モル％および（Ｒ
）ＳｉＯ単位３０〜１モル％である。

Ｒ５１Ｏ３／２単位の割合が７０モル％未満であると樹
脂の軟化温度が低くなり、（Ｂ）成分との配合後もベタ
ツヤが残りやすい。また、（Ｂ）成分の軟化温度との差
が太き（なるとＣＢ）成分との配合による軟化温度の制
御が困難となり、（Ｂ）成分との相溶性も低下する。

また、ＳｉＯ２単位の割合が５モル％を超えると軟化温
度の制御が困難になる。

（Ａ）成分のシリコーン樹脂は、次式：％式％（Ｒ）　　２Ｓｉ　　（Ｘ）　　２で示されるシランを
加水分解・縮合することにより得ることができる。

ＲＳｉ　　（Ｘ）−で示されるシランとしては上記のも
のを使用することができる。

ＳＬ　（Ｘ）、で示されるシランとしてはテトラメトキ
シシラン、テトラエトキシシランなどを例示することが
できる。

（Ｒ）　　２Ｓｉ　　（Ｘ）　　２で示されるシランと
しては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジェトキ
シシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジ
ェトキシシラン、ジメチルジクロロシラン、ジフェニル
ジクロロシランなどを例示することができる。

各シランの使用量は、ＲＳｉ　（Ｘ）−が７０〜９９モ
ル％、Ｓｉ　（Ｘ）　４が５〜０モル％および（Ｒ）　
　２Ｓｉ　（Ｘ）　　２が３０〜１モル％である。

加水分解・縮合反応は、トルエン、キシレンなどの芳香
族系溶媒、メタノール、エタノールなどのアルコール系
溶媒、アセトンなどのケトン系溶媒およびこれらの混合
溶媒中において、３０〜８０°Ｃで、１０〜２時間行う
。

（Ｂ）成分のシリコーン樹脂はＲ３１Ｏ３／ｚ単位およ
びＳｉｎ、単位からなるものである。

各構成単位の含有割合はＲ５ｉ　Ｏ３３単位が９０〜１
００モル％であり、５ｉ０２単位が１０〜０モル％であ
る。ＲＳ　ｉＯ３／２単位の割合が９０モル％未満であ
ると熱軟化性を示さない樹脂になりやすく、軟化点の調
整が困難となるため好ましくない。

（Ｂ）成分のシリコーン樹脂は次式：％式％ランを加水分解・縮合することにより得ることができる
。

ＲＳｉ　　（Ｘ）　　、Ｊ５Ｊ：びＳｉ　　（Ｘ）　　
４で示されるシランとしては上記と同様なものを使用す
ることができる。

加水分解・縮合方法としては上記（Ａ）成分のシリコー
ン樹脂の方法と同様にすることができる。

（Ａ）およびＣＢ）成分は、加水分解・縮合物のトルエ
ンなどの溶液のまま、または溶媒を除去した固体状のも
のを混合することができる。

（Ａ）および（Ｂ）成分の混合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して（Ｂ）成分がＯ〜１．０００重量部であ
ることが好ましい。（Ｂ）成分の混合量があまり多すぎ
ると溶媒等に溶解させた場合の溶解性が低下したり、相
溶性の理由から好ましくない。

本発明の化粧料用添加剤は、必須成分である上記のシリ
コーン樹脂のほかに通常化粧料の構成材料として使用さ
れる各種粉体、油分、顔料、分散剤などを配合すること
ができる。

［発明の効果］本発明の化粧料用添加剤は、メークアップ化粧料用添加
剤の他、ヘアセット開用の基材、毛髪表面キューティク
ルの保護コーティング剤、耐水および耐洗浄性が優れた
ハンドクリーム、ハンドローション用の添加剤としても
有用である。

本発明の化粧料用添加剤の主構成成分であるシリコーン
樹脂は通常のシリコーン樹脂に生じやすいブロッキング
現象を生じることがないために化粧料に配合した場合に
も使用感が良好である。

特に、ヘアセット開用としては、従来のアクリル系レジ
ンに比べ、臭気が少なく、光沢や潤滑性が優れている。

そしてこのヘアセット剤の場合も毛髪を所望の形状に保
持するためのセット力を一定に維持するために、樹脂の
熱軟化温度を一定に制御する必要があるが、再現性よく
熱軟化温度を制御できるシリコーン樹脂を含有する本発
明の化粧料用添加剤は有用である。

［実施例］以下、本発明を実施例および比較例によって説明する。

これらの例において部は重量部を示す。

合成例１撹拌機、コンデンサー、温度計および加熱、冷却用ジャ
ケットを備えた反応容器に５００部のトルエン、８００
部のメチルトリイソブロポキシシランを仕込み、均一に
なるように撹拌した。次いで、２００部の市水を滴下し
、加水分解を行った。その後、撹拌しつつ５０°Ｃまで
昇温し、還流状態にして温度を一定に保持しながらさら
に８０分間撹拌を続けた。次いで、反応液を静置して有
機層と水層を分離させた。これに市水２００部を加えて
水洗した。再び静置分離を行い、淡黄色透明なＣ［（−
５１０３部２単位１００モル％からなるシリコーン樹脂
のトルエン溶液５００部を得た。

この溶液にさらにトルエンを加えてシリコーン樹脂量が
３０重量％の溶液（Ｌ−１）とした。

合成例２撹拌機、コンデンサー、温度計および加熱、冷却用ジャ
ケットを備えた反応容器に４７７部のトルエン、５２８
部のメチルトリイソプロポキシシランおよび７７４部の
ジメチルジクロロシランを仕込み、均一になるように撹
拌した。次いで、２００部の市水を滴下し加水分解を行
った。その後、撹拌しつつ５０°Ｃまで昇温し、還流状
態にして温度を一定に保持しながらさらに８０分間撹拌
を続けた。次いで、反応液を静置して有機層と水層を分
離させた。これに市水２００部を加えて水洗した。再び
静置分離を行い、淡黄色透明なＣＨ３５ｌ○３／２単位
８０モル％および（ＣＨ３）　　２ＳｉＯ単位２０モル
％からなるシリコーン樹脂のトルエン溶液５００部を得
た。この溶液にさらにトルエンを加えてシリコーン樹脂
量が３０重量％の溶液（Ｌ−２）とした。

合成例３撹拌機、コンデンサー、温度計および加熱、冷却用ジャ
ケットを備えた反応容器に４７７部のトルエン、５９４
部のメチルトリイソプロポキシシランおよび３８．７部
のジメチルジクロロシランを仕込み、均一になるように
撹拌した。次いで、２００部の市水を滴下し加水分解を
行った。その後、撹拌しつつ５０℃まで昇温し、還流状
態にして温度式一定に保持しな、がらさらに８０分間撹
拌を続けた。次いで、反応液を静置して有機層と水層を
分離させた。これに市水２００部を加えて水洗した。再
び静置分離を行い、淡黄色透明なＣＨ，Ｓｊ　Ｏ３／２
単位９０モル％および（Ｃ）１３）　　２ＳｉＯ単位１
０モル％からなるシリコーン樹脂のトルエン重液５００
部を得た。この溶液にさらにトルエンを加えてシリコー
ン樹脂量が３０重量％の溶液（Ｌ−３）とした。

合成例４撹拌機、コンデンサー、温度計および加熱、冷却用ジャ
ケットを備えた反応容器に４７７部のトルエン、３９６
部のメチルトリイソプロポキシシランおよび１５５部の
ジメチルジクロロシランを仕込み、均一になるように撹
拌した。次いで、２００部の市水を滴下し加水分解を行
った。その後、撹拌しつつ５０℃まで昇１品し、還流状
態にして温度を一定に保持しながらさらに８０分間撹拌
を続けた。次いで、反応液を静置して有機層と水層を分
離させた。これに市水２００部を加えて水洗した。再び
静置分離を行い、淡黄色透明なＣＨ，Ｓｉ　Ｏ３／、単
位８０モル％および（ＣＨ３）　　２ＳｉＯｊ１位２０
モル％からなるシリコーン樹脂のトルエン溶液（Ｌ−４
）５００部を得た。

実施例１〜６および比較例１．２第１表に示す割合でＬ〜１〜Ｌ　−４を配合し、均一に
なるように撹拌した。その後、１２０’Ｃ／　３０　Ｔ
ｏｒｒの条件で減圧加熱し溶剤を除去して固形シリコー
ン樹脂Ｐ〜１〜Ｐ−５を得た。なお、表中においてＴは
ＣＨ３Ｓ　ｔ　０３部２単位を表し、Ｄは（ＣＨｌ）　
　２ＳｉＯ単位を表し、Ｔ／Ｄ比はモル比を表す。軟化
点は環球法により測定した。

第１表次に、前記シリコーン樹脂およびアクリル樹脂を用い、
第２表に示す配合でヘアセットレジンとしての評価を行
った。評価はカール保持率、吸湿量および官能試験によ
る感触について下記の方法により行った２結果を第３表
に示す。

カール保持率：長さ１５ｃｍの毛髪の標準見本を、その
長さが約８ｃｍになるように成形具に合わせてカールを
行った。樹脂溶液を塗布しながらカールした毛髪に樹脂
が確実に均一に分散分布するように成形具上の毛髪を２
５ｒ、ｐ、ｍ、で回転させた。その後、その毛髪を２４
°Ｃ１相対湿度９０％のキャビネット内の掛は具に吊し
て３時間放置し、その長さを測定し、次式によりカール
保持率を求めた。

柔らかさ、櫛の通り性、べたつきおよび光沢を評価した
。表示は第２表のとおりである。

吸湿量：相対湿度４０％、６０％および８０％の雰囲気
中に３時間放置した場合の吸湿量（％）により評価した
。

官能試験による感触：下記の判定基準により、高温高湿
下におけるカール保持率については、従来のアクリル酸
エステル系ポリマーと同等以上の効果を示し、吸湿性に
ついては低湿度下、高湿度下とも低い値を示し、吸湿に
よりベタツキが少ないことが分かる。

また、感触についてはアクリル酸エステル系ボッマーに
くらべて光沢、滑り（＜シ通り性）が改良されている。

さらにシリコーン樹脂であるためにほとんど臭気がない
ことも化粧料用添加剤としては優れている。

手続補正書平成

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ＲＳｉＯ３／２単位（式中Ｒは置換または非置換
の１価の炭化水素基を示す）を７０モル％以上含むシリ
コーン樹脂を含有することを特徴とする化粧料用添加剤
。
（２）シリコーン樹脂が、（Ａ）ＲＳｉＯ３／２単位７０〜９９モル％、ＳｉＯ＿
２単位５〜０モル％および（Ｒ）＿ＳｉＯ単位（式中の
Ｒの意味は前記と同じである）３０〜１モル％からなる
シリコーン樹脂、ならびに（Ｂ）ＲＳｉＯ３／２単位９０〜１００モル％およびＳ
ｉＯ＿２単位１０〜０モル％からなるシリコーン樹脂、の混合物である請求項１記載の化粧料用添加剤。