JP2000026607A - フルオロシリコーンゴム硬化物粉体及びこれを含有する化粧料 - Google Patents
フルオロシリコーンゴム硬化物粉体及びこれを含有する化粧料Info
- Publication number
- JP2000026607A JP2000026607A JP10200779A JP20077998A JP2000026607A JP 2000026607 A JP2000026607 A JP 2000026607A JP 10200779 A JP10200779 A JP 10200779A JP 20077998 A JP20077998 A JP 20077998A JP 2000026607 A JP2000026607 A JP 2000026607A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- powder
- fluorosilicone rubber
- cured
- organopolysiloxane
- material powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
- A61K8/897—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing halogen, e.g. fluorosilicones
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
- A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
Abstract
(57)【要約】
【課題】 塗料、合成樹脂、合成ゴム、天然ゴム、艶出
し剤、離型剤、化粧料などの添加剤として有用なフルオ
ロシリコーンゴム硬化物粉体及びこれを含有する化粧
料。 【解決手段】 [R1R2SiO2/2]、[R2 2SiO2/2] 及び [R2 3S
iO1/2]を構成単位とするオルガノポリシロキサンを主成
分としてなる平均粒径 0.1〜 100μｍで、ＪＩＳ−Ａ硬
度が５〜90であるフルオロシリコーンゴム硬化物粉体及
びこれを含有する化粧料。［ここでR1はRf(CH2)aで示さ
れ、Rfは炭素数１〜20の１価パーフルオロアルキル基、
ａは１〜６の整数、R2は炭素数１〜20のフッ素原子を含
有しない１価炭化水素基もしくは水素原子であり、かつ
モル比R1/(R1+R2)が0.05〜0.5 である。］
し剤、離型剤、化粧料などの添加剤として有用なフルオ
ロシリコーンゴム硬化物粉体及びこれを含有する化粧
料。 【解決手段】 [R1R2SiO2/2]、[R2 2SiO2/2] 及び [R2 3S
iO1/2]を構成単位とするオルガノポリシロキサンを主成
分としてなる平均粒径 0.1〜 100μｍで、ＪＩＳ−Ａ硬
度が５〜90であるフルオロシリコーンゴム硬化物粉体及
びこれを含有する化粧料。［ここでR1はRf(CH2)aで示さ
れ、Rfは炭素数１〜20の１価パーフルオロアルキル基、
ａは１〜６の整数、R2は炭素数１〜20のフッ素原子を含
有しない１価炭化水素基もしくは水素原子であり、かつ
モル比R1/(R1+R2)が0.05〜0.5 である。］
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は塗料、合成樹脂、合
成ゴム、天然ゴム、艶出し剤、離型剤、化粧料などの添
加剤として有用なフルオロシリコーンゴム硬化物粉体及
びこれを含有する化粧料に関する。
成ゴム、天然ゴム、艶出し剤、離型剤、化粧料などの添
加剤として有用なフルオロシリコーンゴム硬化物粉体及
びこれを含有する化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来からシリコーンゴム硬化物粉体が提
案されている（特公平3-30620 号、特公平4-17986 号、
特公平4-55611 号、特公平6-2820号、特公平6-2821号、
特公平6-11795 号各公報参照）。またこれらシリコーン
ゴム硬化物粉体は熱硬化性エポキシ樹脂、合成ゴム、顔
料、コーティング剤等の添加剤として提案されている。
またこれらシリコーンゴム硬化物粉体は化粧料（特開平
7-258026号、特開平7-258027号、特開平8-259419号、特
開平8-310915号、特開平8-319215号、特開平8-319218号
各公報参照）の添加剤として提案されている。
案されている（特公平3-30620 号、特公平4-17986 号、
特公平4-55611 号、特公平6-2820号、特公平6-2821号、
特公平6-11795 号各公報参照）。またこれらシリコーン
ゴム硬化物粉体は熱硬化性エポキシ樹脂、合成ゴム、顔
料、コーティング剤等の添加剤として提案されている。
またこれらシリコーンゴム硬化物粉体は化粧料（特開平
7-258026号、特開平7-258027号、特開平8-259419号、特
開平8-310915号、特開平8-319215号、特開平8-319218号
各公報参照）の添加剤として提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらシリコ
ーンゴム硬化物粉体を化粧料の原料として用いた場合、
オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシク
ロペンタシロキサン等の環状シロキサンやオクタメチル
トリシロキサン等の直鎖状シロキサン、流動パラフィ
ン、イソパラフィン等の炭化水素を併用する場合は、こ
れらを吸収し、膨潤し、その結果、透明化して地肌の色
が出てきたり、発汗や顔の動きなどで粉体や着色料が移
動凝集して化粧崩れを起こしやすいという問題点を有し
ていた。発明者らは、このような問題を解決するために
化粧料原料に用いるシリコーンゴム硬化物粉体について
種々検討を行い、その結果、パーフルオロアルキル基を
適量導入したシリコーンゴム硬化物粉体の有機油性物質
に対する耐油性を大幅に改善でき、これを化粧料に添加
することにより、化粧もち（化粧の持続性）が改良され
ることを発見した。
ーンゴム硬化物粉体を化粧料の原料として用いた場合、
オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシク
ロペンタシロキサン等の環状シロキサンやオクタメチル
トリシロキサン等の直鎖状シロキサン、流動パラフィ
ン、イソパラフィン等の炭化水素を併用する場合は、こ
れらを吸収し、膨潤し、その結果、透明化して地肌の色
が出てきたり、発汗や顔の動きなどで粉体や着色料が移
動凝集して化粧崩れを起こしやすいという問題点を有し
ていた。発明者らは、このような問題を解決するために
化粧料原料に用いるシリコーンゴム硬化物粉体について
種々検討を行い、その結果、パーフルオロアルキル基を
適量導入したシリコーンゴム硬化物粉体の有機油性物質
に対する耐油性を大幅に改善でき、これを化粧料に添加
することにより、化粧もち（化粧の持続性）が改良され
ることを発見した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は[R1R2SiO
2/2]、[R2 2SiO2/2] 及び [R2 3SiO1/2]を構成単位とする
オルガノポリシロキサンを主成分としてなる平均粒径
0.1〜 100μｍで、ＪＩＳ−Ａ硬度が５〜90であるフル
オロシリコーンゴム硬化物粉体である。［ここでR1はRf
(CH2)aで示され、Rfは炭素数１〜20の１価パーフルオロ
アルキル基、ａは１〜６の整数、R2は炭素数１〜20のフ
ッ素原子を含有しない１価炭化水素基もしくは水素原子
であり、かつモル比R1/(R1+R2)が0.05〜0.5 である。］
また更に本発明は上記R1が CF3CH2CH2であるのフルオロ
シリコーンゴム硬化物粉体であり、これらフルオロシリ
コーンゴム硬化物粉体を含有することを特徴とする化粧
料である。
2/2]、[R2 2SiO2/2] 及び [R2 3SiO1/2]を構成単位とする
オルガノポリシロキサンを主成分としてなる平均粒径
0.1〜 100μｍで、ＪＩＳ−Ａ硬度が５〜90であるフル
オロシリコーンゴム硬化物粉体である。［ここでR1はRf
(CH2)aで示され、Rfは炭素数１〜20の１価パーフルオロ
アルキル基、ａは１〜６の整数、R2は炭素数１〜20のフ
ッ素原子を含有しない１価炭化水素基もしくは水素原子
であり、かつモル比R1/(R1+R2)が0.05〜0.5 である。］
また更に本発明は上記R1が CF3CH2CH2であるのフルオロ
シリコーンゴム硬化物粉体であり、これらフルオロシリ
コーンゴム硬化物粉体を含有することを特徴とする化粧
料である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明におけるフルオロシリコー
ンゴム硬化物粉体の主成分のオルガノポリシロキサンの
構成単位式中のRfの具体例としてはパーフルオロメチ
ル、パーフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パー
フルオロヘキシル、パーフルオロヘプチル、パーフルオ
ロオクチル、パーフルオロデシル、パーフルオロドデシ
ル、パーフルオロテトラデシル、パーフルオロヘキサデ
シル、パーフルオロオクタデシル、パーフルオロエイコ
シルなどの基が挙げられるが、特にパーフルオロメチル
基が好ましい。即ちR1はRf(CH2)aで示されトリフルオロ
プロピル基を有するがRfがCF3 （パーフルオロメチル
基）で、ａが２の場合，即ちR1がCF3CH2CH2 であるトリ
フルオロプロピル基を有するフルオロシリコーンゴム硬
化物粉体を含有する化粧料が最も好ましい。この理由は
トリフルオロプロピル基含有フルオロシリコーンが最も
一般に使用され、入手が容易であることと、化粧料とし
て使用した場合の滑り性や滑らかさに優れているからで
ある。本発明におけるフルオロシリコーンゴム硬化物粉
体の主成分のオルガノポリシロキサンの構成単位式中の
R2としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、
ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシ
ル、エイコシル等のアルキル基、シクロペンチル、シク
ロヘキシルなどのシクロアルキル基、ビニル、アリル等
のアルケニル基、フェニル、トリル等のアリール基であ
る。なかでも90モル％以上がメチル基であることが好ま
しい。また構成単位式中のａは１〜６が必要であり、２
が最も好ましい。Rf、R2の炭素数が各々20を超えると潤
滑性や離型性が損なわれるから、これらは１〜20が必要
である。
ンゴム硬化物粉体の主成分のオルガノポリシロキサンの
構成単位式中のRfの具体例としてはパーフルオロメチ
ル、パーフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パー
フルオロヘキシル、パーフルオロヘプチル、パーフルオ
ロオクチル、パーフルオロデシル、パーフルオロドデシ
ル、パーフルオロテトラデシル、パーフルオロヘキサデ
シル、パーフルオロオクタデシル、パーフルオロエイコ
シルなどの基が挙げられるが、特にパーフルオロメチル
基が好ましい。即ちR1はRf(CH2)aで示されトリフルオロ
プロピル基を有するがRfがCF3 （パーフルオロメチル
基）で、ａが２の場合，即ちR1がCF3CH2CH2 であるトリ
フルオロプロピル基を有するフルオロシリコーンゴム硬
化物粉体を含有する化粧料が最も好ましい。この理由は
トリフルオロプロピル基含有フルオロシリコーンが最も
一般に使用され、入手が容易であることと、化粧料とし
て使用した場合の滑り性や滑らかさに優れているからで
ある。本発明におけるフルオロシリコーンゴム硬化物粉
体の主成分のオルガノポリシロキサンの構成単位式中の
R2としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、
ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシ
ル、エイコシル等のアルキル基、シクロペンチル、シク
ロヘキシルなどのシクロアルキル基、ビニル、アリル等
のアルケニル基、フェニル、トリル等のアリール基であ
る。なかでも90モル％以上がメチル基であることが好ま
しい。また構成単位式中のａは１〜６が必要であり、２
が最も好ましい。Rf、R2の炭素数が各々20を超えると潤
滑性や離型性が損なわれるから、これらは１〜20が必要
である。
【０００６】本発明におけるフルオロシリコーンの構成
単位式中のR1,R2 の間のモル比 R1/(R1+R2) が0.05未満
であると、耐油性が不充分であるし、0.5 より大きいも
のは潤滑性や離型性が不充分であるため、0.05〜0.5 が
必要であるが、好ましくは 0.1〜0.4 、更に好ましくは
0.15〜0.35である。本発明におけるフルオロシリコーン
ゴム硬化物粉体粒の平均粒径は 0.1μｍ未満であると潤
滑性や離型性が不充分であり、 100μｍを超えると異物
感が生じるので、 0.1〜 100μｍが必要であり、好まし
くは１〜50μｍ、より好ましくは３〜20μｍである。ま
たシリコーンゴム硬化物粉体のＪＩＳ−Ａ硬度は５未満
であると、潤滑性や離型性が不充分となり、90を超える
と異物感が生じるので、５〜90が必要であり、好ましく
は10〜80、より好ましくは20〜70である。本発明におけ
るフルオロシリコーンゴム硬化物粉体粒の形状は特に限
定されず、球状、板状、不定形のいずれでもよいが、な
かでも球状が最も好ましい。
単位式中のR1,R2 の間のモル比 R1/(R1+R2) が0.05未満
であると、耐油性が不充分であるし、0.5 より大きいも
のは潤滑性や離型性が不充分であるため、0.05〜0.5 が
必要であるが、好ましくは 0.1〜0.4 、更に好ましくは
0.15〜0.35である。本発明におけるフルオロシリコーン
ゴム硬化物粉体粒の平均粒径は 0.1μｍ未満であると潤
滑性や離型性が不充分であり、 100μｍを超えると異物
感が生じるので、 0.1〜 100μｍが必要であり、好まし
くは１〜50μｍ、より好ましくは３〜20μｍである。ま
たシリコーンゴム硬化物粉体のＪＩＳ−Ａ硬度は５未満
であると、潤滑性や離型性が不充分となり、90を超える
と異物感が生じるので、５〜90が必要であり、好ましく
は10〜80、より好ましくは20〜70である。本発明におけ
るフルオロシリコーンゴム硬化物粉体粒の形状は特に限
定されず、球状、板状、不定形のいずれでもよいが、な
かでも球状が最も好ましい。
【０００７】本発明におけるフルオロシリコーンゴム硬
化物粉体の製造は、メトキシシリル基（≡SiOCH3）とヒ
ドロキシシリル基（≡Si-OH ）などとの縮合反応、メル
カプトシリル基（≡SiSH）とビニルシリル基（≡SiCH=C
H2）とのラジカル反応、ビニルシリル基（≡SiCH=CH2）
とシリル基（≡ＳｉＨ）との付加反応によるものなどが
例示されるが、反応性、反応工程を考慮すると付加反応
が好ましい。即ち（ａ）ビニル基含有オルガノポリシロ
キサンと（ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン
及び（ｃ）白金系触媒よりなる硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物を付加反応により硬化させることが最も好
ましい。
化物粉体の製造は、メトキシシリル基（≡SiOCH3）とヒ
ドロキシシリル基（≡Si-OH ）などとの縮合反応、メル
カプトシリル基（≡SiSH）とビニルシリル基（≡SiCH=C
H2）とのラジカル反応、ビニルシリル基（≡SiCH=CH2）
とシリル基（≡ＳｉＨ）との付加反応によるものなどが
例示されるが、反応性、反応工程を考慮すると付加反応
が好ましい。即ち（ａ）ビニル基含有オルガノポリシロ
キサンと（ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン
及び（ｃ）白金系触媒よりなる硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物を付加反応により硬化させることが最も好
ましい。
【０００８】前記（ａ）は１分子中に珪素原子に結合し
たビニル基を少なくとも２個以上有することが必要であ
り、このビニル基は分子のどの部分に存在しても良い
が、少なくとも一個は分子の末端に存在することが好ま
しい。ビニル基以外のケイ素原子に結合する炭化水素基
としては前述のR1、R2と同様の１価の炭化水素基から選
択される。オルガノポリシロキサン（ａ）の分子構造は
直鎖状であっても分岐を有するものあるいは環状であっ
ても、更にはこれらの混合物であってもよく、その分子
量も特に限定されるものではないが、ＪＩＳ−Ａ硬度が
５〜90のシリコーンゴム硬化物粉体を得るためには、25
℃における粘度が10cp以上となる分子量であることが好
ましい。
たビニル基を少なくとも２個以上有することが必要であ
り、このビニル基は分子のどの部分に存在しても良い
が、少なくとも一個は分子の末端に存在することが好ま
しい。ビニル基以外のケイ素原子に結合する炭化水素基
としては前述のR1、R2と同様の１価の炭化水素基から選
択される。オルガノポリシロキサン（ａ）の分子構造は
直鎖状であっても分岐を有するものあるいは環状であっ
ても、更にはこれらの混合物であってもよく、その分子
量も特に限定されるものではないが、ＪＩＳ−Ａ硬度が
５〜90のシリコーンゴム硬化物粉体を得るためには、25
℃における粘度が10cp以上となる分子量であることが好
ましい。
【０００９】（ａ）の具体例の一般式を下記（化１）、
（化２）で示すがこれに限定されない。
（化２）で示すがこれに限定されない。
【化１】 （ここでｂ及びｃは０，１，２又は３、かつｂ＋ｃ＝３
であり、ｄは正数、ｅ及びｆは０又は正数、且つ２ｂ＋
ｆ≧２である。）
であり、ｄは正数、ｅ及びｆは０又は正数、且つ２ｂ＋
ｆ≧２である。）
【化２】 （ここでｇは１以上の正の整数、ｈは０又は正の整数、
ｉは２以上の整数でｇ＋ｈ＋ｉ＝４〜10である。）
ｉは２以上の整数でｇ＋ｈ＋ｉ＝４〜10である。）
【００１０】（ｂ）のオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンは（ａ）の架橋剤であり、そのケイ素原子に直結
した水素原子が（ｃ）の触媒作用により（ａ）中のビニ
ル基と付加反応して硬化する。従ってこの（ｂ）は１分
子中に珪素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有
することが必要であり、この水素原子以外の珪素原子に
結合する基は前記のR1、R2と同様に１価炭化水素基から
選択される。（ｂ）の分子構造は特に限定されるもので
はなく直鎖状、分岐を有するものあるいは環状のいずれ
でも、またこれらの混合物であってもよく、分子量にも
特に制限はないが、25℃の粘度が１〜10,000cpであるこ
とが好ましい。（ｂ）の添加量は（ａ）中のビニル基１
モルに対し（ｂ）中の珪素原子に結合した水素原子が
0.5モル未満となるような量では良好な硬化性を得にく
く、水素原子が20モルを超えるような量では、硬化後の
ゴムの物理的性質が低下するので、水素原子が 0.5〜20
モル、好ましくは 0.5〜５モルである。
キサンは（ａ）の架橋剤であり、そのケイ素原子に直結
した水素原子が（ｃ）の触媒作用により（ａ）中のビニ
ル基と付加反応して硬化する。従ってこの（ｂ）は１分
子中に珪素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有
することが必要であり、この水素原子以外の珪素原子に
結合する基は前記のR1、R2と同様に１価炭化水素基から
選択される。（ｂ）の分子構造は特に限定されるもので
はなく直鎖状、分岐を有するものあるいは環状のいずれ
でも、またこれらの混合物であってもよく、分子量にも
特に制限はないが、25℃の粘度が１〜10,000cpであるこ
とが好ましい。（ｂ）の添加量は（ａ）中のビニル基１
モルに対し（ｂ）中の珪素原子に結合した水素原子が
0.5モル未満となるような量では良好な硬化性を得にく
く、水素原子が20モルを超えるような量では、硬化後の
ゴムの物理的性質が低下するので、水素原子が 0.5〜20
モル、好ましくは 0.5〜５モルである。
【００１１】（ｂ）の具体例としては、下記の一般式
（化３）、（化４）で示されるものが挙げられるが
（ｂ）はこれらに限定されない。
（化３）、（化４）で示されるものが挙げられるが
（ｂ）はこれらに限定されない。
【化３】 （ここでｊ及びｋは０，１，２又は３かつｊ＋ｋ＝３で
あり、ｍ，ｎ，ｐは０又は正数、且つ２ｊ＋ｐ≧２であ
る。）
あり、ｍ，ｎ，ｐは０又は正数、且つ２ｊ＋ｐ≧２であ
る。）
【化４】 （ここでｑは１以上の正の整数、ｒは０又は正の整数、
ｓは２以上の整数でｑ＋ｒ＋ｓ＝４〜10である。）
ｓは２以上の整数でｑ＋ｒ＋ｓ＝４〜10である。）
【００１２】（ａ）と（ｂ）は均一に混合することが必
要であり、（ａ）におけるモル比 R1/(R1+R2) と（ｂ）
におけるモル比 R1/(R1+R2) との差が 0.3以内であるこ
とが好ましい。（ｃ）は珪素原子に結合したビニル基
と、珪素原子に結合した水素原子とを付加反応させる触
媒であり、例えば白金担持カーボンもしくはシリカ、塩
化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール錯
体、白金−リン錯体、白金配位化合物等が挙げられる。
（ｃ）の使用量は（ａ）と（ｂ）の合計量に対し白金量
基準で５ppm 未満では硬化が遅くなり、触媒毒の影響を
受けやすい、100ppmを超えても特に硬化速度の向上等を
期待できず、却って経済的に好ましくないので５〜100p
pmの範囲が好ましい。
要であり、（ａ）におけるモル比 R1/(R1+R2) と（ｂ）
におけるモル比 R1/(R1+R2) との差が 0.3以内であるこ
とが好ましい。（ｃ）は珪素原子に結合したビニル基
と、珪素原子に結合した水素原子とを付加反応させる触
媒であり、例えば白金担持カーボンもしくはシリカ、塩
化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール錯
体、白金−リン錯体、白金配位化合物等が挙げられる。
（ｃ）の使用量は（ａ）と（ｂ）の合計量に対し白金量
基準で５ppm 未満では硬化が遅くなり、触媒毒の影響を
受けやすい、100ppmを超えても特に硬化速度の向上等を
期待できず、却って経済的に好ましくないので５〜100p
pmの範囲が好ましい。
【００１３】本発明におけるフルオロシリコーンゴム硬
化物粉体の製造方法は上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）よ
りなる硬化性オルガノポリシロキサン組成物を高温のス
プレードライヤー中で硬化させる方法、有機溶媒中で硬
化させる方法、（ａ），（ｂ）をエマルジョンとした
後、硬化させる方法があるが、エマルジョンとした後、
硬化させる方法が微細で均一な球状硬化物を容易に得る
ことができるので最も好ましい。この方法の一例として
は、まず上記（ａ）のビニル基含有オルガノポリシロキ
サンと（ｂ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
の所定量を混合し、界面活性剤を添加、配合して水性エ
マルジョンとし、さらに（ｃ）を添加し硬化させる方法
がある。
化物粉体の製造方法は上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）よ
りなる硬化性オルガノポリシロキサン組成物を高温のス
プレードライヤー中で硬化させる方法、有機溶媒中で硬
化させる方法、（ａ），（ｂ）をエマルジョンとした
後、硬化させる方法があるが、エマルジョンとした後、
硬化させる方法が微細で均一な球状硬化物を容易に得る
ことができるので最も好ましい。この方法の一例として
は、まず上記（ａ）のビニル基含有オルガノポリシロキ
サンと（ｂ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
の所定量を混合し、界面活性剤を添加、配合して水性エ
マルジョンとし、さらに（ｃ）を添加し硬化させる方法
がある。
【００１４】本発明における前記方法で使用可能な界面
活性剤としては、硬化反応に悪影響を及ぼすことの少な
いポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル及びグリセリン脂肪酸エステ
ルなどのノニオン系界面活性剤が好ましい。この界面活
性剤の添加量はエマルジョン 100重量部に対して0.01重
量部未満では微細な粒子とすることができず、20重量部
を超えると、硬化後水洗により過剰な乳化剤を取り除く
ことが困難になるため、0.01〜20重量部の範囲が必要で
あり、好ましい範囲は0.05〜10重量部である。
活性剤としては、硬化反応に悪影響を及ぼすことの少な
いポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル及びグリセリン脂肪酸エステ
ルなどのノニオン系界面活性剤が好ましい。この界面活
性剤の添加量はエマルジョン 100重量部に対して0.01重
量部未満では微細な粒子とすることができず、20重量部
を超えると、硬化後水洗により過剰な乳化剤を取り除く
ことが困難になるため、0.01〜20重量部の範囲が必要で
あり、好ましい範囲は0.05〜10重量部である。
【００１５】前記のエマルジョンとする際の上記（ａ）
のビニル基含有オルガノポリシロキサンと（ｂ）のオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンとの配合比率は、こ
れら両者ともエマルジョン 100重量部中、１重量部未満
であると生産効率的に不利となるし、80重量部を超える
と独立粒子のエマルジョンとすることができなくなるの
で、１〜80重量部の範囲が必要であり、好ましくは10〜
60重量部の範囲である。なお得られるシリコーンゴム硬
化物粉体中にシリコーンオイル、シラン、無機系粉末、
有機系粉末などを含有させることが必要な場合は、エマ
ルジョン化する前に（ａ）と（ｂ）のオルガノポリシロ
キサン組成物中に予めこれらを添加しておけばよい。
のビニル基含有オルガノポリシロキサンと（ｂ）のオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンとの配合比率は、こ
れら両者ともエマルジョン 100重量部中、１重量部未満
であると生産効率的に不利となるし、80重量部を超える
と独立粒子のエマルジョンとすることができなくなるの
で、１〜80重量部の範囲が必要であり、好ましくは10〜
60重量部の範囲である。なお得られるシリコーンゴム硬
化物粉体中にシリコーンオイル、シラン、無機系粉末、
有機系粉末などを含有させることが必要な場合は、エマ
ルジョン化する前に（ａ）と（ｂ）のオルガノポリシロ
キサン組成物中に予めこれらを添加しておけばよい。
【００１６】このようにして調製されたエマルジョンに
（ｃ）の白金系触媒を添加し、オルガノポリシロキサン
を硬化させ、フルオロシリコーンゴム硬化物粉体とす
る。この白金系触媒には更に公知の付加反応制御剤を添
加しても良いし、この白金系触媒及び付加反応制御剤が
水に分散し難い場合には界面活性剤を用いて別途水中に
分散させてから添加してもよい。
（ｃ）の白金系触媒を添加し、オルガノポリシロキサン
を硬化させ、フルオロシリコーンゴム硬化物粉体とす
る。この白金系触媒には更に公知の付加反応制御剤を添
加しても良いし、この白金系触媒及び付加反応制御剤が
水に分散し難い場合には界面活性剤を用いて別途水中に
分散させてから添加してもよい。
【００１７】上記の反応物は、室温もしくは90℃以下の
温度で硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の無機塩、
及びメタノール、エタノール等のアルコール類を添加す
ることにより、エマルジョンを破壊し、加圧濾過し、必
要に応じて添加した無機塩及び界面活性剤を除去するた
めに水洗し、最後に得られたエマルジョンから分離、洗
浄して乾燥することにより、フルオロシリコーンゴム硬
化物粉体とすることができる。乾燥後、乾燥時に凝集し
たフルオロシリコーンゴム硬化物粉体を解砕するために
粉砕機を用いても差し支えない。上記の反応物をスプレ
ードライヤーにより噴霧状態のままで硬化させ、フルオ
ロシリコーンゴム硬化物粉体とすることも可能である。
温度で硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の無機塩、
及びメタノール、エタノール等のアルコール類を添加す
ることにより、エマルジョンを破壊し、加圧濾過し、必
要に応じて添加した無機塩及び界面活性剤を除去するた
めに水洗し、最後に得られたエマルジョンから分離、洗
浄して乾燥することにより、フルオロシリコーンゴム硬
化物粉体とすることができる。乾燥後、乾燥時に凝集し
たフルオロシリコーンゴム硬化物粉体を解砕するために
粉砕機を用いても差し支えない。上記の反応物をスプレ
ードライヤーにより噴霧状態のままで硬化させ、フルオ
ロシリコーンゴム硬化物粉体とすることも可能である。
【００１８】本発明の化粧料には、フルオロシリコーン
ゴム硬化物粉体の他に、一般に用いられる粉体類、結合
油剤、界面活性剤、香料、防腐剤、溶剤などを任意に配
合できる。
ゴム硬化物粉体の他に、一般に用いられる粉体類、結合
油剤、界面活性剤、香料、防腐剤、溶剤などを任意に配
合できる。
【００１９】本発明の化粧料の製造方法は従来公知の方
法が使用できる。即ち本発明におけるフルオロシリコー
ンゴム硬化物粉体を他の添加物と共にヘンシェルミキサ
ー、スーパーミキサー、Ｖブレンダー、らいかい機、ナ
ウターミキサーなどの混合機を用いて混合する。更にこ
の混合物を別途、溶解あるいは分散、混合した結合油
剤、界面活性剤などと、リボンブレンダー、プラネタリ
ーミキサーなどの混合機を用いて混合すればよい。その
他必要に応じてプレス成形等を行い化粧料を得ることが
できる。本発明の化粧料におけるフルオロシリコーンゴ
ム硬化物粉体の化粧料への添加量は化粧料100 重量部に
たいし0.1 重量部未満であると滑らかさ、さらさら感が
十分に付与されず、50重量部を超えると異物感を生じ、
更に色むらを生じ易くなるため0.1 〜50重量部が好まし
い。本発明の化粧料を例示すると、ファンデーション
類、各種クリーム類、防臭パウダー、プレストパウダ
ー、白粉パウダー、髭剃りパウダー等のパウダー製品
類、口紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー等の
メイクアップ化粧料、ドライシャンプー、化粧落し等の
洗浄剤類、ロールオン、スプレーなどの各種制汗剤等が
挙げられるが、本発明の化粧料はこれに限定されるもの
ではない。
法が使用できる。即ち本発明におけるフルオロシリコー
ンゴム硬化物粉体を他の添加物と共にヘンシェルミキサ
ー、スーパーミキサー、Ｖブレンダー、らいかい機、ナ
ウターミキサーなどの混合機を用いて混合する。更にこ
の混合物を別途、溶解あるいは分散、混合した結合油
剤、界面活性剤などと、リボンブレンダー、プラネタリ
ーミキサーなどの混合機を用いて混合すればよい。その
他必要に応じてプレス成形等を行い化粧料を得ることが
できる。本発明の化粧料におけるフルオロシリコーンゴ
ム硬化物粉体の化粧料への添加量は化粧料100 重量部に
たいし0.1 重量部未満であると滑らかさ、さらさら感が
十分に付与されず、50重量部を超えると異物感を生じ、
更に色むらを生じ易くなるため0.1 〜50重量部が好まし
い。本発明の化粧料を例示すると、ファンデーション
類、各種クリーム類、防臭パウダー、プレストパウダ
ー、白粉パウダー、髭剃りパウダー等のパウダー製品
類、口紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー等の
メイクアップ化粧料、ドライシャンプー、化粧落し等の
洗浄剤類、ロールオン、スプレーなどの各種制汗剤等が
挙げられるが、本発明の化粧料はこれに限定されるもの
ではない。
【００２０】
【実施例】次に実施例により本発明を詳細に説明する。
粘度は25℃における値である。シリコーンゴム硬化物の
ＪＩＳ−Ａ硬度、シリコーンゴム硬化物粉体の粒径、形
状、吸油量は以下の方法により測定あるいは観察した。
粘度は25℃における値である。シリコーンゴム硬化物の
ＪＩＳ−Ａ硬度、シリコーンゴム硬化物粉体の粒径、形
状、吸油量は以下の方法により測定あるいは観察した。
【００２１】（シリコーンゴム硬化物粉体の硬度）硬化
性オルガノポリシロキサン組成物中の（ａ）及び（ｂ）
の混合物 50gに、塩化白金酸のジビニルテトラメチルジ
シロキサン錯体の白金換算濃度 0.5重量％のトルエン溶
液 0.20gと制御剤としての２−メチル−２−トリメチル
シロキシ−３−ブテン 0.10gを添加して均一に混合し、
アルミ皿（直径60mm、深さ 9.5mm）に 26g秤取し、室温
で４時間放置後、60℃、12時間の条件で架橋させ、25℃
まで放冷した後ＪＩＳ−Ｋ6301に規定されるＪＩＳ−Ａ
硬度計により測定した。
性オルガノポリシロキサン組成物中の（ａ）及び（ｂ）
の混合物 50gに、塩化白金酸のジビニルテトラメチルジ
シロキサン錯体の白金換算濃度 0.5重量％のトルエン溶
液 0.20gと制御剤としての２−メチル−２−トリメチル
シロキシ−３−ブテン 0.10gを添加して均一に混合し、
アルミ皿（直径60mm、深さ 9.5mm）に 26g秤取し、室温
で４時間放置後、60℃、12時間の条件で架橋させ、25℃
まで放冷した後ＪＩＳ−Ｋ6301に規定されるＪＩＳ−Ａ
硬度計により測定した。
【００２２】（シリコーンゴム硬化物粉体の平均粒径の
測定及び形状の観察）得られたフルオロシリコーンゴム
硬化物粉体を光学顕微鏡で観察し、平均粒径を測定し、
形状を観察した。 （吸油量）得られたフルオロシリコーンゴム硬化物粉体
5.0gを50mlのガラスビンに取り、50g のデカメチルシク
ロペンタシロキサンを添加し、振蕩機で10分間よく振り
混ぜた後、室温静置し３，７日後に圧力１kg／cm2 でろ
紙により加圧ろ過し、ろ過後の粉体重量を測定し、試験
後の増加重量を算出し粉体５g あたりの吸油量とした。
ジメチルポリシロキサン（粘度６cs）についても同様の
試験を行った。
測定及び形状の観察）得られたフルオロシリコーンゴム
硬化物粉体を光学顕微鏡で観察し、平均粒径を測定し、
形状を観察した。 （吸油量）得られたフルオロシリコーンゴム硬化物粉体
5.0gを50mlのガラスビンに取り、50g のデカメチルシク
ロペンタシロキサンを添加し、振蕩機で10分間よく振り
混ぜた後、室温静置し３，７日後に圧力１kg／cm2 でろ
紙により加圧ろ過し、ろ過後の粉体重量を測定し、試験
後の増加重量を算出し粉体５g あたりの吸油量とした。
ジメチルポリシロキサン（粘度６cs）についても同様の
試験を行った。
【００２３】［フルオロシリコーンゴム硬化物粉体の製
造］ （実施例１）下記の構造式（化５）で示される、オルガ
ノポリシロキサン（ａ−１）446.6g
造］ （実施例１）下記の構造式（化５）で示される、オルガ
ノポリシロキサン（ａ−１）446.6g
【化５】 及び下記の構造式（化６）で示される、オルガノハイド
ロジェンポリシロキサン（ｂ−１）53.4g
ロジェンポリシロキサン（ｂ−１）53.4g
【化６】 の混合物に、ＨＬＢが13.6のポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル［製品名：エマルゲン１０９Ｐ・花王（株）
製］4.0gと水 60gを均一に溶解させたものを添加し、ホ
モミキサーで5,000rpmで撹拌することにより転相がおこ
り濃厚な水中油型乳化物を得た。10分間混練後、ホモミ
キサーの回転数を2,000rpmにし、水436gを加えて希釈し
均一なエマルジョンを得た。次にこのエマルジョン1,00
0gに、塩化白金酸のジビニルテトラメチルジシロキサン
錯体のトルエン溶液4.0g（白金換算濃度 0.5重量％）と
エマルゲン１０９Ｐの8.0gを予め均一に溶解させたもの
を添加し、室温で24時間撹拌して硬化反応を完了させ
た。次いで80℃に昇温させ、硫酸ナトリウム100gを添加
してエマルジョン粒子を破壊し凝集させた。この凝集物
を1,000gの水で３回洗い、硫酸ナトリウム及び乳化剤を
洗い流し、105℃の乾燥機で12時間乾燥し、市販のミキ
サーで粉砕することにより、白色の微粉末を得た。得ら
れた粉体（以下でシリコーンゴム粉体１とする）につい
て光学顕微鏡で観察したところ球状であることが確認さ
れた。またこれについて界面活性剤を用いて水に分散さ
せてその平均粒径をコールターカウンター（コールター
エレクトロニクス社製）を用いて測定したところ５μm
であった。また吸油量、硬度を測定し結果を表１に示し
た。
ルエーテル［製品名：エマルゲン１０９Ｐ・花王（株）
製］4.0gと水 60gを均一に溶解させたものを添加し、ホ
モミキサーで5,000rpmで撹拌することにより転相がおこ
り濃厚な水中油型乳化物を得た。10分間混練後、ホモミ
キサーの回転数を2,000rpmにし、水436gを加えて希釈し
均一なエマルジョンを得た。次にこのエマルジョン1,00
0gに、塩化白金酸のジビニルテトラメチルジシロキサン
錯体のトルエン溶液4.0g（白金換算濃度 0.5重量％）と
エマルゲン１０９Ｐの8.0gを予め均一に溶解させたもの
を添加し、室温で24時間撹拌して硬化反応を完了させ
た。次いで80℃に昇温させ、硫酸ナトリウム100gを添加
してエマルジョン粒子を破壊し凝集させた。この凝集物
を1,000gの水で３回洗い、硫酸ナトリウム及び乳化剤を
洗い流し、105℃の乾燥機で12時間乾燥し、市販のミキ
サーで粉砕することにより、白色の微粉末を得た。得ら
れた粉体（以下でシリコーンゴム粉体１とする）につい
て光学顕微鏡で観察したところ球状であることが確認さ
れた。またこれについて界面活性剤を用いて水に分散さ
せてその平均粒径をコールターカウンター（コールター
エレクトロニクス社製）を用いて測定したところ５μm
であった。また吸油量、硬度を測定し結果を表１に示し
た。
【００２４】（実施例２〜５）下記構造式（化７）で示
されるオルガノポリシロキサン（ａ−２）、下記構造式
（化８）で示されるオルガノポリシロキサン（ａ−
３）、下記構造式（化９）で示されるオルガノポリシロ
キサン（ａ−４）及びオルガノハイドロジェンポリシロ
キサン（ｂ−１）（前出の化６）を表１の実施例２、
３、４、５で示される組成で、且つ実施例１と同様の方
法で、フルオロシリコーンゴム硬化物粉体を調製し、ゴ
ム硬度、粉体粒径、形状を測定したところ平均粒径はい
づれも５μm であり、ゴム硬度は各々30、36、26、26で
あった。得られたフルオロシリコーンゴム硬化物粉体を
各々シリコーンゴム粉体２、３、４、５とし、これにつ
いて吸油量も測定し結果を表１に示した。
されるオルガノポリシロキサン（ａ−２）、下記構造式
（化８）で示されるオルガノポリシロキサン（ａ−
３）、下記構造式（化９）で示されるオルガノポリシロ
キサン（ａ−４）及びオルガノハイドロジェンポリシロ
キサン（ｂ−１）（前出の化６）を表１の実施例２、
３、４、５で示される組成で、且つ実施例１と同様の方
法で、フルオロシリコーンゴム硬化物粉体を調製し、ゴ
ム硬度、粉体粒径、形状を測定したところ平均粒径はい
づれも５μm であり、ゴム硬度は各々30、36、26、26で
あった。得られたフルオロシリコーンゴム硬化物粉体を
各々シリコーンゴム粉体２、３、４、５とし、これにつ
いて吸油量も測定し結果を表１に示した。
【００２５】
【化７】
【化８】
【化９】
【００２６】
【表１】
【００２７】（比較例１，２）下記の構造式（化１０）
で示されるオルガノポリシロキサン（ａ−５）、下記の
構造式（化１１）で示されるオルガノポリシロキサン
（ａ−６）、及び下記の構造式（化１２）で示されるオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサン（ｂ−２）を表２
で示される組成で予め均一に混合し、実施例１と同様の
操作で、ゴム硬度、平均粒径、形状、吸油量を測定した
ところ平均粒径はいずれも５μm 、ゴム硬度は２８，２
９であった。得られたフルオロシリコーンゴム硬化物粉
体をそれぞれシリコーンゴム粉体６，７とし、結果を表
２に示した。
で示されるオルガノポリシロキサン（ａ−５）、下記の
構造式（化１１）で示されるオルガノポリシロキサン
（ａ−６）、及び下記の構造式（化１２）で示されるオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサン（ｂ−２）を表２
で示される組成で予め均一に混合し、実施例１と同様の
操作で、ゴム硬度、平均粒径、形状、吸油量を測定した
ところ平均粒径はいずれも５μm 、ゴム硬度は２８，２
９であった。得られたフルオロシリコーンゴム硬化物粉
体をそれぞれシリコーンゴム粉体６，７とし、結果を表
２に示した。
【００２８】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【００２９】
【表２】
【００３０】［化粧料の製造］以下の部は重量部を示
す。 （実施例６）下記の成分を用いてファンデーションを作
製した。 成分１：タルク 61.0部 酸化チタン 10.0部 シリコーンゴム粉体１ 10.0部 成分２：ステアリン酸 1.5部 モノステアリン酸グリセライド 0.5部 ミリスチルアルコール 0.5部 ジメチルシリコーンオイル（粘度６cSt) 15.0部 成分３：トリエタノールアミン 0.5部 ポリエチレングリコール 1.0部 防腐剤 適量 香料 適量 成分２を85度に加熱し均一に溶解し、撹拌しながら82℃
に調整した成分３を加えて室温まで冷却し、これをヘン
シェルミキサー内で５分間混合した成分１に香料と供に
加えてリボンミキサーで混合後、粉砕して均一物とし、
次いでプレス成形品として製品とした。
す。 （実施例６）下記の成分を用いてファンデーションを作
製した。 成分１：タルク 61.0部 酸化チタン 10.0部 シリコーンゴム粉体１ 10.0部 成分２：ステアリン酸 1.5部 モノステアリン酸グリセライド 0.5部 ミリスチルアルコール 0.5部 ジメチルシリコーンオイル（粘度６cSt) 15.0部 成分３：トリエタノールアミン 0.5部 ポリエチレングリコール 1.0部 防腐剤 適量 香料 適量 成分２を85度に加熱し均一に溶解し、撹拌しながら82℃
に調整した成分３を加えて室温まで冷却し、これをヘン
シェルミキサー内で５分間混合した成分１に香料と供に
加えてリボンミキサーで混合後、粉砕して均一物とし、
次いでプレス成形品として製品とした。
【００３１】（実施例７〜１０）実施例６において、シ
リコーンゴム粉体１の代わりに各々シリコーンゴム粉体
２、３、４、５を用いた他は実施例６と全く同様にして
各ファンデーションを得た。これらをそれぞれ実施例
７、８、９、１０とする。
リコーンゴム粉体１の代わりに各々シリコーンゴム粉体
２、３、４、５を用いた他は実施例６と全く同様にして
各ファンデーションを得た。これらをそれぞれ実施例
７、８、９、１０とする。
【００３２】（比較例３〜４）実施例６において、シリ
コーンゴム粉体１の代わりに各々シリコーンゴム粉体
６、７を用いた他は実施例６と全く同様にしてファンデ
ーションを得た。これらをそれぞれ比較例３、４とす
る。
コーンゴム粉体１の代わりに各々シリコーンゴム粉体
６、７を用いた他は実施例６と全く同様にしてファンデ
ーションを得た。これらをそれぞれ比較例３、４とす
る。
【００３３】（実施例１１）下記の成分を用いてアイシ
ャドウを作製した。 成分１：マイカチタン 60.0部 シリコーンゴム粉体１ 15.0部 ラウリン酸亜鉛 10.0部 成分２：デカメチルシクロペンタシロキサン 10.0部 パルミチン酸オクチル 5.0部 酸化防止剤 適量 防腐剤 適量 香料 適量 成分１をヘンシェルミキサーに入れ５分間混合し、これ
に均一に混合溶解した成分２を加えてリボンブレンダー
で混合後、粉砕して均一物とした。次いでプレス成形品
として製品とした。
ャドウを作製した。 成分１：マイカチタン 60.0部 シリコーンゴム粉体１ 15.0部 ラウリン酸亜鉛 10.0部 成分２：デカメチルシクロペンタシロキサン 10.0部 パルミチン酸オクチル 5.0部 酸化防止剤 適量 防腐剤 適量 香料 適量 成分１をヘンシェルミキサーに入れ５分間混合し、これ
に均一に混合溶解した成分２を加えてリボンブレンダー
で混合後、粉砕して均一物とした。次いでプレス成形品
として製品とした。
【００３４】（実施例１２〜１５）実施例１１におい
て、シリコーンゴム粉体１の代わりにシリコーンゴム粉
体２、３、４、５を用いた他は実施例１１と全く同様に
してアイシャドウを得た。これらをそれぞれ実施例１
２、１３、１４、１５とする。
て、シリコーンゴム粉体１の代わりにシリコーンゴム粉
体２、３、４、５を用いた他は実施例１１と全く同様に
してアイシャドウを得た。これらをそれぞれ実施例１
２、１３、１４、１５とする。
【００３５】（比較例５，６）実施例１１において、シ
リコーンゴム粉体１の代わりにシリコーンゴム粉体６、
７を用いた他は全く実施例１１と同様にしてアイシャド
ウを得た。これらをそれぞれ比較例５、６とする。以上
の実施例及び比較例で得られた化粧料について、女性１
０名のパネラーによる使用テストを行い、化粧の持続性
及び化粧の色むらの有無についてのパネラーの評価結果
を表３，表４に示した。表の数値は各評価項目について
良好と評価したパネラーの人数を示す。
リコーンゴム粉体１の代わりにシリコーンゴム粉体６、
７を用いた他は全く実施例１１と同様にしてアイシャド
ウを得た。これらをそれぞれ比較例５、６とする。以上
の実施例及び比較例で得られた化粧料について、女性１
０名のパネラーによる使用テストを行い、化粧の持続性
及び化粧の色むらの有無についてのパネラーの評価結果
を表３，表４に示した。表の数値は各評価項目について
良好と評価したパネラーの人数を示す。
【００３６】
【表３】
【表４】
【００３７】
【発明の効果】本発明のフルオロシリコーンゴム硬化物
粉体は塗料、合成樹脂、合成ゴム、天然ゴム、艶出し
剤、離型剤、化粧料などの添加剤として有用であり、特
にこれを化粧料に使用することによりその持続性が向上
する。
粉体は塗料、合成樹脂、合成ゴム、天然ゴム、艶出し
剤、離型剤、化粧料などの添加剤として有用であり、特
にこれを化粧料に使用することによりその持続性が向上
する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 桑田 敏 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 Ｆターム(参考） 4C083 AB242 AB432 AC072 AC242 AC352 AC422 AC542 AD042 AD152 AD161 AD162 AD172 BB26 CC01 CC12 CC14 DD21 EE01 EE06 EE07 FF01 FF05 4J035 BA01 CA02U CA022 CA05U CA052 CA06U CA062 CA14U CA142 CA161 EA01 LA04 LB14
Claims (3)
- 【請求項１】 [R1R2SiO2/2]、[R2 2SiO2/2] 及び [R2 3S
iO1/2]を構成単位とするオルガノポリシロキサンを主成
分としてなる平均粒径 0.1〜 100μｍで、ＪＩＳ−Ａ硬
度が５〜90であるフルオロシリコーンゴム硬化物粉体。
［ここでR1はRf(CH2)aで示され、Rfは炭素数１〜20の１
価パーフルオロアルキル基、ａは１〜６の整数、R2は炭
素数１〜20のフッ素原子を含有しない１価炭化水素基も
しくは水素原子であり、かつモル比R1/(R1+R2)が0.05〜
0.5 である。］ - 【請求項２】 R1が CF3CH2CH2である請求項１記載のフ
ルオロシリコーンゴム硬化物粉体。 - 【請求項３】 請求項１または２記載のフルオロシリコ
ーンゴム硬化物粉体を含有することを特徴とする化粧
料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20077998A JP3632732B2 (ja) | 1998-07-15 | 1998-07-15 | フルオロシリコーンゴム硬化物粉体及びこれを含有する化粧料 |
| EP99401648A EP0972787B1 (en) | 1998-07-15 | 1999-07-01 | Particles of cured fluorosilicone rubber and cosmetic preparation containing same |
| DE69916714T DE69916714T2 (de) | 1998-07-15 | 1999-07-01 | Teilchen eines vernetzten Fluorsiliconkautschukes und diese enthaltende kosmetische Zubereitung |
| US09/351,905 US6280749B1 (en) | 1998-07-15 | 1999-07-14 | Particles of cured fluorosilicone rubber and cosmetic preparation containing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20077998A JP3632732B2 (ja) | 1998-07-15 | 1998-07-15 | フルオロシリコーンゴム硬化物粉体及びこれを含有する化粧料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000026607A true JP2000026607A (ja) | 2000-01-25 |
| JP3632732B2 JP3632732B2 (ja) | 2005-03-23 |
Family
ID=16430056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20077998A Expired - Fee Related JP3632732B2 (ja) | 1998-07-15 | 1998-07-15 | フルオロシリコーンゴム硬化物粉体及びこれを含有する化粧料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6280749B1 (ja) |
| EP (1) | EP0972787B1 (ja) |
| JP (1) | JP3632732B2 (ja) |
| DE (1) | DE69916714T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000044425A (ja) * | 1998-07-31 | 2000-02-15 | Shiseido Co Ltd | 外用組成物 |
| JP2000063674A (ja) * | 1998-08-26 | 2000-02-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーン硬化物粉末およびそれを配合してなる化粧料 |
| US8497340B2 (en) | 2006-06-21 | 2013-07-30 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorosilicone mold release composition |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004055690A1 (de) * | 2004-11-18 | 2006-05-24 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Siliconmassen mit langer Verarbeitungszeit und Lagerstabilität |
| JP6133592B2 (ja) | 2012-12-22 | 2017-05-24 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 低白金量のヒドロシリル化反応架橋性シリコーンゴムパウダー、化粧料およびシリコーンゴムパウダーの製造方法 |
| JP6137335B2 (ja) * | 2013-01-03 | 2017-05-31 | 信越化学工業株式会社 | 親水化されたシリコーン粒子の水分散液及びその製造方法 |
| KR20170135882A (ko) * | 2015-04-10 | 2017-12-08 | 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 | 플루오로알킬기 함유 경화성 오가노폴리실록산 조성물, 그의 경화물 및 당해 경화물을 구비한 전자 부품 또는 표시 장치 |
| EP3447082A4 (en) * | 2016-04-22 | 2019-11-27 | Dow Toray Co., Ltd. | HIGH DIELECTRIC FILM, USE AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR |
| CN108976816B (zh) * | 2018-07-06 | 2021-05-07 | 福建拓烯新材料科技有限公司 | 一种加成型液体氟硅橡胶组合物及制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5968333A (ja) * | 1982-10-12 | 1984-04-18 | Toray Silicone Co Ltd | 線状オルガノポリシロキサンブロツクを含有するポリマもしくはポリマ組成物の球状硬化物およびその製造方法 |
| JPH0786169B2 (ja) * | 1988-09-12 | 1995-09-20 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン組成物の製造方法 |
| JPH04159370A (ja) * | 1990-10-22 | 1992-06-02 | Toshiba Silicone Co Ltd | キーボード用シリコーンゴム組成物 |
| JP2729871B2 (ja) * | 1992-01-10 | 1998-03-18 | 信越化学工業株式会社 | フロロシリコーンゴム組成物 |
| JPH08310915A (ja) * | 1995-05-12 | 1996-11-26 | Shiseido Co Ltd | 粉末固型化粧料 |
| EP0829253B1 (en) * | 1996-09-13 | 2005-03-16 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for the preparation of improved water-base toiletry composition |
-
1998
- 1998-07-15 JP JP20077998A patent/JP3632732B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-07-01 EP EP99401648A patent/EP0972787B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-01 DE DE69916714T patent/DE69916714T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-14 US US09/351,905 patent/US6280749B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000044425A (ja) * | 1998-07-31 | 2000-02-15 | Shiseido Co Ltd | 外用組成物 |
| JP2000063674A (ja) * | 1998-08-26 | 2000-02-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーン硬化物粉末およびそれを配合してなる化粧料 |
| US8497340B2 (en) | 2006-06-21 | 2013-07-30 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorosilicone mold release composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69916714D1 (de) | 2004-06-03 |
| EP0972787B1 (en) | 2004-04-28 |
| US6280749B1 (en) | 2001-08-28 |
| JP3632732B2 (ja) | 2005-03-23 |
| DE69916714T2 (de) | 2005-03-31 |
| EP0972787A1 (en) | 2000-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60312194T2 (de) | Silikonelastomerzusammensetzungen | |
| EP0934959B1 (en) | Method of making (meth)acrylate polyether grafted and crosslinked silicone elastomers | |
| DE69825521T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Silicon-in-Wasser-Emulsionen | |
| EP0915120B1 (en) | Method for termination of post cure in silicone elastomers | |
| JP4880588B2 (ja) | パーソナルケア製品 | |
| AU774151B2 (en) | Zwitterionic siloxane polymers and ionically cross-linked polymers formed therefrom | |
| US5977280A (en) | Terminating post cure with amino acid esters | |
| JP6405034B2 (ja) | シリコーンエラストマー組成物 | |
| JP2013539484A (ja) | シクロシロキサン置換ポリシロキサン化合物、該化合物を含有する組成物およびそれらの使用法 | |
| JP2020073664A (ja) | 粘液性シリコーンエマルジョン | |
| JP3501658B2 (ja) | シリコーン硬化物粉末を含有する化粧料 | |
| JP5624455B2 (ja) | ポリシロキサン−ｎ，ｎ−ジヒドロカルビレン糖変性マルチブロックコポリマー及びその製造方法 | |
| JP3632732B2 (ja) | フルオロシリコーンゴム硬化物粉体及びこれを含有する化粧料 | |
| JP3493535B2 (ja) | シリコーン化合物及びそれを含有する化粧料 | |
| EP3233980B1 (en) | Method of preparing functionalized particles | |
| JP6751395B2 (ja) | 架橋シリコーン網目構造を含むパーソナルケア組成物およびその調製方法 | |
| JPWO2017170704A1 (ja) | メークアップ保護料 | |
| JP2001002924A (ja) | 含フッ素球状粉体、その製造方法及び化粧料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040820 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040915 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041110 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20041206 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20041214 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110107 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110107 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140107 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |