JPH02294350A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、耐衝撃性、成形加工性、耐熱性、耐薬品性お
よび表面外観性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するも
のである。
よび表面外観性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するも
のである。
[従来の技術]
アクリロニトリルースチレンを主成分とするゴム強化樹
脂(ABS,AES,AAS樹脂など)は、優れた耐衝
撃性、加工性および表面外観性を有し、成形用樹脂とし
て広く使われている。しかし、耐薬品性や耐摩耗性が十
分ではなく、苛酷な条件下では使用が制限されている。
脂(ABS,AES,AAS樹脂など)は、優れた耐衝
撃性、加工性および表面外観性を有し、成形用樹脂とし
て広く使われている。しかし、耐薬品性や耐摩耗性が十
分ではなく、苛酷な条件下では使用が制限されている。
またポリアミド樹脂は、耐薬品性、耐摩耗性に優れてお
り、エンジニアリングプラスチックとして広く使用され
ているが、耐衝撃性に劣るという欠点がある。
り、エンジニアリングプラスチックとして広く使用され
ているが、耐衝撃性に劣るという欠点がある。
ポリアミド樹脂の耐衝撃性などを改良するなめに、AB
S樹脂とのブレンドが提案されている(特公昭38−2
3476号公報)。
S樹脂とのブレンドが提案されている(特公昭38−2
3476号公報)。
また、α,β一不飽和ジカルボン酸無水物や不飽和カル
ボンアミドを、他の重合体とともにゴム状重合体にグラ
フト共重合してなるグラフト共重合体とポリアミド樹脂
とのブレンドも提案されている(特公昭56−1129
57号公報、特開昭58−93745号公報)。
ボンアミドを、他の重合体とともにゴム状重合体にグラ
フト共重合してなるグラフト共重合体とポリアミド樹脂
とのブレンドも提案されている(特公昭56−1129
57号公報、特開昭58−93745号公報)。
また、我々は特願昭62−12856で、α,β一不飽
和カルボン酸を共重合したグラフト共重合体とポリアミ
ド樹脂のブレンドを提案した。
和カルボン酸を共重合したグラフト共重合体とポリアミ
ド樹脂のブレンドを提案した。
[発明が解決しようとする問題点]
しかしながら、ABS樹脂とポリアミド樹脂との単なる
ブレンドでは、相溶性が悪く、機械的物性も著しく低い
。また、ポリアミド樹脂のアミド基と親和性のある官能
基を有する単星体をゴム状重合体にグラフト共重合すれ
ば、ポリアミド樹脂との相溶性は改善できるが耐衝撃性
は不十分であり、また溶融粘度が高く、成形加工性に劣
るものしか得られていない。
ブレンドでは、相溶性が悪く、機械的物性も著しく低い
。また、ポリアミド樹脂のアミド基と親和性のある官能
基を有する単星体をゴム状重合体にグラフト共重合すれ
ば、ポリアミド樹脂との相溶性は改善できるが耐衝撃性
は不十分であり、また溶融粘度が高く、成形加工性に劣
るものしか得られていない。
また、我々が先に提案した特願昭62’−12856の
組成物の耐衝撃性は、前述の系に比べて飛躍的に向上す
るが、表面外観性に劣るという欠点があった。
組成物の耐衝撃性は、前述の系に比べて飛躍的に向上す
るが、表面外観性に劣るという欠点があった。
本発明の課題は、ABS樹脂の成形加工性を損なうこと
なく、ポリアミド樹脂の耐薬品性も合わせ持ち、かつ極
めて高い耐衝撃性および優れた表面外観性を持つ熱可塑
性樹脂組成物を提供することにある。
なく、ポリアミド樹脂の耐薬品性も合わせ持ち、かつ極
めて高い耐衝撃性および優れた表面外観性を持つ熱可塑
性樹脂組成物を提供することにある。
[問題点を解決するための手段]
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行なった
結果、本発明に到達した。
結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は次の構成をとる。
(A>(a)ゴム質重合体5〜80重量部に、(b)芳
香族ビニル系単量体10〜90重量%、シアン化ビニル
系単量体および/または(メタ)アクリル酸アルキルエ
ステル系単量体90〜10重量%、およびこれらと共重
合可能な他のビニル系単量体0〜40重量%からなる単
量体混合物95〜20重量部をグラフト重合してなるグ
ラフト共重合体1〜99重量%および (B)ポリアミド樹脂99〜1重量% からなる組成物に対し、 (C)金属水酸化物水溶液を、下記式(I)および([
)を満足するように添加してなる熱可塑性樹脂組成物。
香族ビニル系単量体10〜90重量%、シアン化ビニル
系単量体および/または(メタ)アクリル酸アルキルエ
ステル系単量体90〜10重量%、およびこれらと共重
合可能な他のビニル系単量体0〜40重量%からなる単
量体混合物95〜20重量部をグラフト重合してなるグ
ラフト共重合体1〜99重量%および (B)ポリアミド樹脂99〜1重量% からなる組成物に対し、 (C)金属水酸化物水溶液を、下記式(I)および([
)を満足するように添加してなる熱可塑性樹脂組成物。
X
0.02≦−≦0.5 (I)m
y
1×10″≦ ≦0.2 (n)m
(ここで、Xは金属水酸化物水溶液中の水のモル数、y
は金属水酸化物水溶液中の金属水酸化物のモル数、mは
(A>中のシアン化ビニル系単量体および/または(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル系単量体残基の(A>
+ (B)からなる組成物中におけるモル数を表わす。
は金属水酸化物水溶液中の金属水酸化物のモル数、mは
(A>中のシアン化ビニル系単量体および/または(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル系単量体残基の(A>
+ (B)からなる組成物中におけるモル数を表わす。
)
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明で用いられる(A)グラフト共重合体の構成成分
である(a)ゴム質重合体としては、ガラス転移温度が
0゜C以下のものが好適であり、具体的にはポリブタジ
エン、ポリ(スチレンーブタジエン)、ポリ(アクリロ
ニトリルーブタジエン)などのジエン系ゴム、ポリイソ
プレン、ポリクロロプレン、ポリアクリル酸ブチルなど
のアクリル系ゴム、およびエチレンープロピレンージエ
ンモノマ一三元共重合体などのゴム質重合体を使用でき
る。特にブタジエンまたはブタジエン共重合体が好まし
い。
である(a)ゴム質重合体としては、ガラス転移温度が
0゜C以下のものが好適であり、具体的にはポリブタジ
エン、ポリ(スチレンーブタジエン)、ポリ(アクリロ
ニトリルーブタジエン)などのジエン系ゴム、ポリイソ
プレン、ポリクロロプレン、ポリアクリル酸ブチルなど
のアクリル系ゴム、およびエチレンープロピレンージエ
ンモノマ一三元共重合体などのゴム質重合体を使用でき
る。特にブタジエンまたはブタジエン共重合体が好まし
い。
(b)芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、〇一エチルスチレン
、o−p−ジクロ口スチレンなどが挙げられるが、特に
スチレンが好ましく、これらは1種または2種以上を用
いることができる。
メチルスチレン、ビニルトルエン、〇一エチルスチレン
、o−p−ジクロ口スチレンなどが挙げられるが、特に
スチレンが好ましく、これらは1種または2種以上を用
いることができる。
シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、
メタクリ口ニトリル、エタクリ口ニトリルなどが挙げら
れるが、特にアクリロニトリルが好ましい。
メタクリ口ニトリル、エタクリ口ニトリルなどが挙げら
れるが、特にアクリロニトリルが好ましい。
(メタ》アクリル酸アルキルエステル系単量体としては
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸プロビル、アクリル酸メチル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、メタクリル酸ク四ロメチル、アクリル酸−2
−ヒドロキシエチル、アクリル酸−2−ヒドロキシプ口
ビル、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸−2一ヒドロキシプ口ビル、アクリル酸グリシジル
、およびメタクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸プロビル、アクリル酸メチル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、メタクリル酸ク四ロメチル、アクリル酸−2
−ヒドロキシエチル、アクリル酸−2−ヒドロキシプ口
ビル、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸−2一ヒドロキシプ口ビル、アクリル酸グリシジル
、およびメタクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
共重合可能な他のビニル系単量体としては、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、
N,N−ジメチルアクリルアミドなどの(メタ)アクリ
ルアミド類、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのα
.β一不飽和ジカルボン酸無水物類、N−メチルマレイ
ミド、N−t一プチルマレイミド、N−シクロへキシル
マレイミド、N−フエニルマレイミド、N−0−クロロ
フェニルマレイミドなどのα.β一不飽和カルボン酸の
イミド化合物類、酢酸ビニル、ブロピオン酸ビニルなど
のカルボン酸ビニルエステル類などを挙げることができ
る。
ミド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、
N,N−ジメチルアクリルアミドなどの(メタ)アクリ
ルアミド類、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのα
.β一不飽和ジカルボン酸無水物類、N−メチルマレイ
ミド、N−t一プチルマレイミド、N−シクロへキシル
マレイミド、N−フエニルマレイミド、N−0−クロロ
フェニルマレイミドなどのα.β一不飽和カルボン酸の
イミド化合物類、酢酸ビニル、ブロピオン酸ビニルなど
のカルボン酸ビニルエステル類などを挙げることができ
る。
また、グラフト共重合体(A)は、(a>ゴム質重合体
5〜80重量部、好ましくは7〜75重量部、より好ま
しくは10〜70重量部に、単量体混合物95〜20重
量部、好ましくは93〜25重量部、より好ましくは9
0〜30重量部を公知の重合法、例えば、ゴム質重合体
ラテックスの存在下に前記した割合の単量体混合物と重
合開始剤を連続的に供給して、乳化グラフト重合する方
法などによって得ることができる。
5〜80重量部、好ましくは7〜75重量部、より好ま
しくは10〜70重量部に、単量体混合物95〜20重
量部、好ましくは93〜25重量部、より好ましくは9
0〜30重量部を公知の重合法、例えば、ゴム質重合体
ラテックスの存在下に前記した割合の単量体混合物と重
合開始剤を連続的に供給して、乳化グラフト重合する方
法などによって得ることができる。
グラフト共重合体における(a)ゴム質重合体の割合が
5重1部未満では得られる樹脂の耐衝撃性が劣り、80
重1部を超える場合はゴム質重合体が分散不良となり、
成形品の外観を損なうため実用的でない。
5重1部未満では得られる樹脂の耐衝撃性が劣り、80
重1部を超える場合はゴム質重合体が分散不良となり、
成形品の外観を損なうため実用的でない。
また、(b)単量体混合物中の芳香族ビニル系単量体の
割合が10重量%未満の場合は成形加工性が悪く、90
重量%を超える場合は得られる樹脂の耐衝撃性および耐
薬品性が低下するため好ましくない。
割合が10重量%未満の場合は成形加工性が悪く、90
重量%を超える場合は得られる樹脂の耐衝撃性および耐
薬品性が低下するため好ましくない。
また、シアン化ビニル系単量体と(メタ)アクリル酸ア
ルキルエステル系単量体の割合は任意であり、これらの
合計割合が10重量%未満では得られる樹脂の耐衝撃性
が劣り好ましくない。また、90重量%を超える場合は
共重合体の熱安定性が著しく低下し、色調の悪い成形品
となるため好ましくない. また、全然可塑性樹脂組成物中の(a>の含有量が1〜
60重量%の範囲であることが好ましく、特に3〜55
重量%、さらに5〜50重量%の範囲であることが好ま
しい。さらに、樹脂組成物中のジエン系ゴムの重量が1
5重量%以上、特に15〜25重量%であるならば、樹
脂組成物の耐衝撃性がグラフト共重合体組成物およびポ
リアミド樹脂の各単独のそれに比較して飛躍的に向上す
る。
ルキルエステル系単量体の割合は任意であり、これらの
合計割合が10重量%未満では得られる樹脂の耐衝撃性
が劣り好ましくない。また、90重量%を超える場合は
共重合体の熱安定性が著しく低下し、色調の悪い成形品
となるため好ましくない. また、全然可塑性樹脂組成物中の(a>の含有量が1〜
60重量%の範囲であることが好ましく、特に3〜55
重量%、さらに5〜50重量%の範囲であることが好ま
しい。さらに、樹脂組成物中のジエン系ゴムの重量が1
5重量%以上、特に15〜25重量%であるならば、樹
脂組成物の耐衝撃性がグラフト共重合体組成物およびポ
リアミド樹脂の各単独のそれに比較して飛躍的に向上す
る。
本発明に用いるポリアミド樹脂(B)としては、ε一カ
ブロラクタム、ω−ドデカラクタムなどのラクタム類の
開環重合によって得られるポリアミド、6−アミノカプ
ロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデ
カン酸などのアミノ酸から導かれるポリアミド、エチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン、2.2.4−および2,4.4−}リメチル
へキサメチレンジアミン、1.3−および1.4−ビス
(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(4.4’−ア
ミノシクロへキシル》メタン、メタおよびパラキシリレ
ンジアミンなどの脂肪族、脂環族、芳香族ジアミンとア
ジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、1
.3−および1.4−シクロヘキサンジカルボン酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、ダイマー酸などの脂肪族、
脂環族、芳香族ジカルボン酸とから導かれるポリアミド
樹脂、およびこれらの共重合ポリアミド樹脂、混合ポリ
アミド樹脂などが挙げられる。これらのうち、通雷はポ
リ力プロアミド(ナイロン6)、ポリウンデカンアミド
(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン12
)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、
およびこれらを主成分とする共重合ポリアミド樹脂が有
用である。
ブロラクタム、ω−ドデカラクタムなどのラクタム類の
開環重合によって得られるポリアミド、6−アミノカプ
ロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデ
カン酸などのアミノ酸から導かれるポリアミド、エチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン、2.2.4−および2,4.4−}リメチル
へキサメチレンジアミン、1.3−および1.4−ビス
(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(4.4’−ア
ミノシクロへキシル》メタン、メタおよびパラキシリレ
ンジアミンなどの脂肪族、脂環族、芳香族ジアミンとア
ジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、1
.3−および1.4−シクロヘキサンジカルボン酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、ダイマー酸などの脂肪族、
脂環族、芳香族ジカルボン酸とから導かれるポリアミド
樹脂、およびこれらの共重合ポリアミド樹脂、混合ポリ
アミド樹脂などが挙げられる。これらのうち、通雷はポ
リ力プロアミド(ナイロン6)、ポリウンデカンアミド
(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン12
)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、
およびこれらを主成分とする共重合ポリアミド樹脂が有
用である。
上記ポリアミド樹脂は1種または2種以上併用して用い
ることができる。
ることができる。
ポリアミド樹脂の重合方法は、通常公知の溶融重合、固
相重合およびこれらを組み合わせた方法を採用すること
ができる。また、ポリアミド樹脂の重合度は特に制限な
く、相対粘度(ボリマー1gを98%濃硫酸100gに
溶解し、25゜Cで測定)が2.0〜5.0の範囲にあ
るポリアミド樹脂を目的に応じて任意に選択できる。
相重合およびこれらを組み合わせた方法を採用すること
ができる。また、ポリアミド樹脂の重合度は特に制限な
く、相対粘度(ボリマー1gを98%濃硫酸100gに
溶解し、25゜Cで測定)が2.0〜5.0の範囲にあ
るポリアミド樹脂を目的に応じて任意に選択できる。
本発明で用いる(C)金属水酸化物としては、次式(I
II)で表わされるものが好ましい。
II)で表わされるものが好ましい。
M (OH)またはM (OH) 2 (III)
(ここで、Mは元素周期率表、第2〜6周期で第■〜■
族の金属を表わす。) 具体的には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化ルビジウム、水
酸化ストロンチウム、水酸化バリウムなどを挙げること
ができるが、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが
好ましい。
(ここで、Mは元素周期率表、第2〜6周期で第■〜■
族の金属を表わす。) 具体的には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化ルビジウム、水
酸化ストロンチウム、水酸化バリウムなどを挙げること
ができるが、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが
好ましい。
また、これらは単独ないし2種以上を組み合わせて使用
することができる。
することができる。
上記(C)を樹脂成分中に添加するにあたっては、(C
)の樹脂成分中における分散性を考慮し、水溶液で添加
することが必要である。
)の樹脂成分中における分散性を考慮し、水溶液で添加
することが必要である。
また、(C)水溶液の適性濃度は1〜45重量%であり
、より好ましくは2〜45重量%であり、さらに好まし
くは3〜40重量%である。濃度が45重量%を超える
場合には、金属種によっては溶解発熱量がかなり大きく
、しかも溶解時間が長くなるため好ましくない。一方、
濃度が1重量%未満の場合には、樹脂組成物中に必要な
金属水酸化物の量を溶解するために必要となる水の量が
多すぎるため好ましくない。
、より好ましくは2〜45重量%であり、さらに好まし
くは3〜40重量%である。濃度が45重量%を超える
場合には、金属種によっては溶解発熱量がかなり大きく
、しかも溶解時間が長くなるため好ましくない。一方、
濃度が1重量%未満の場合には、樹脂組成物中に必要な
金属水酸化物の量を溶解するために必要となる水の量が
多すぎるため好ましくない。
本発明の熱可塑性樹脂組成物におけるグラフト共重合体
(A)およびポリアミド樹脂(B)の配合割合は、(A
)が1〜99重量%、好ましくは2〜94重量%、さら
に好ましくは5〜90重量%であり、(B)が1〜99
重量%、好ましくは6〜98重1%、さらに好ましくは
10〜95重量%の割合である。(A>が1重量%未満
および(B)が99重旦%を超えた場合には、得られる
樹脂組成物の耐衝撃性に劣り、(A>が99重量%を超
えた場合および(B)が1重量%未満では、耐薬品性お
よび金型転写性に劣るため好ましくない。
(A)およびポリアミド樹脂(B)の配合割合は、(A
)が1〜99重量%、好ましくは2〜94重量%、さら
に好ましくは5〜90重量%であり、(B)が1〜99
重量%、好ましくは6〜98重1%、さらに好ましくは
10〜95重量%の割合である。(A>が1重量%未満
および(B)が99重旦%を超えた場合には、得られる
樹脂組成物の耐衝撃性に劣り、(A>が99重量%を超
えた場合および(B)が1重量%未満では、耐薬品性お
よび金型転写性に劣るため好ましくない。
また、樹脂組成物中における金属水酸化物水溶液の添加
量は、下記式(I>および(II)を満足する必要があ
る。
量は、下記式(I>および(II)を満足する必要があ
る。
X
0.02≦一 ≦0.5 (I)m
酸化物添加量を意味する。
すなわち、(A>中のシアン化ビニル系単量体および/
または(メタ)アクリル酸アルキルエステル系単量体残
基のモル数(m>に対して、金属水酸化物水溶液中の水
のモル数(X)が0.02〜0.5モル比であり、金属
水酸化物水溶液中の金属水酸化物のモル数(y)がI
X 1 0 −4〜0.2モル比である。
または(メタ)アクリル酸アルキルエステル系単量体残
基のモル数(m>に対して、金属水酸化物水溶液中の水
のモル数(X)が0.02〜0.5モル比であり、金属
水酸化物水溶液中の金属水酸化物のモル数(y)がI
X 1 0 −4〜0.2モル比である。
この金属水酸化物水溶液を添加することにより、樹脂組
成物中のニトリル基および/またはエステル基が加水分
解され、生じたカルボキシル基は金属水酸化物により中
和される。
成物中のニトリル基および/またはエステル基が加水分
解され、生じたカルボキシル基は金属水酸化物により中
和される。
ここで、添加する金属水酸化物水溶液の水分量が、シア
ン化ビニル系単量体および/または(メタ)アクリル酸
アルキルエステル系単量体残基のモル比で0.02未満
の場合には、カルボキシル基生成量が少ないため、グラ
フト共重合体とポリアミド樹脂の相溶性が不十分である
。一方、0.5モル比を超える場合には、グラフト共重
合体成分がゲル化しやすく、表面状態の良好な成形品は
得られない。
ン化ビニル系単量体および/または(メタ)アクリル酸
アルキルエステル系単量体残基のモル比で0.02未満
の場合には、カルボキシル基生成量が少ないため、グラ
フト共重合体とポリアミド樹脂の相溶性が不十分である
。一方、0.5モル比を超える場合には、グラフト共重
合体成分がゲル化しやすく、表面状態の良好な成形品は
得られない。
また、該水溶液の金属水酸化物量がシアン化ビニル系単
量体および/または(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ル系単量体残基のモル比で1×10゜4未満の場合には
、カルボキシル基の中和量が少ないため、良好な表面外
観を有する組成物が得られず好ましくない。さらに、0
.2モル比を超える場合には、樹脂組成物の加工性に劣
るため、これも好ましくない。
量体および/または(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ル系単量体残基のモル比で1×10゜4未満の場合には
、カルボキシル基の中和量が少ないため、良好な表面外
観を有する組成物が得られず好ましくない。さらに、0
.2モル比を超える場合には、樹脂組成物の加工性に劣
るため、これも好ましくない。
適量の金属水酸化物水溶液を添加することにより、高分
子相溶化剤を配合することなくアクリロニトリルースチ
レン系樹脂とポリアミド樹脂の相溶性が向上し、耐衝撃
性などの機械物性に優れた樹脂組成物が得られる。
子相溶化剤を配合することなくアクリロニトリルースチ
レン系樹脂とポリアミド樹脂の相溶性が向上し、耐衝撃
性などの機械物性に優れた樹脂組成物が得られる。
本発明は該2種の樹脂の新規な相溶化技術であり、無機
化合物の添加のみという点で大幅なコストダウンが達成
される。
化合物の添加のみという点で大幅なコストダウンが達成
される。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、他の熱可塑性重合体、
例えばスチレン/アクリロニトリル共重合体、α−メチ
ルスチレン/アクリ口ニトリル共重合体、α−メチルス
チレン/スチレン/アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン/メタクリル酸メチル/アクリロニトリル共重合体、
スチレン/アクリルアミド共重合体、ポリメタクリル酸
メチルなどを混合することによって、溶融流動性、耐熱
性および耐衝撃性のバランスを一層向上させることも可
能である。
例えばスチレン/アクリロニトリル共重合体、α−メチ
ルスチレン/アクリ口ニトリル共重合体、α−メチルス
チレン/スチレン/アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン/メタクリル酸メチル/アクリロニトリル共重合体、
スチレン/アクリルアミド共重合体、ポリメタクリル酸
メチルなどを混合することによって、溶融流動性、耐熱
性および耐衝撃性のバランスを一層向上させることも可
能である。
例えば、グラフト重合体(A)中のゴム質重合体濃度の
高い場合には、スチレン/アクリロニトリル/メタクリ
ル酸メチル共重合体などの上記共重合体の1種以上を添
加する方法などが一般的である。
高い場合には、スチレン/アクリロニトリル/メタクリ
ル酸メチル共重合体などの上記共重合体の1種以上を添
加する方法などが一般的である。
また、目的に応じて顔料や染料、ガラス繊維、金属繊維
、金属フレーク、炭素繊維などの補強剤や充填剤、熱安
定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、可
塑剤、帯電防止剤および難燃剤などを添加することもで
きる。
、金属フレーク、炭素繊維などの補強剤や充填剤、熱安
定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、可
塑剤、帯電防止剤および難燃剤などを添加することもで
きる。
[実施例]
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳し
く説明する。
く説明する。
耐衝撃性の評価として1 / 2 ”アイゾット衝撃強
さをASTM D256−56に従って測定した。成
形加工性の評価として、溶融粘度を高化式フローテスタ
ーにより、樹脂温度250〜280℃、荷重50kgの
条件下で測定した。耐熱性の評価として、ビカット軟化
温度をASTMD−1525に従って測定した。耐薬品
性は、射出成形した角板をメタノールおよびガソリンに
23℃で24時間浸漬して、角板表面を目視で観察した
。
さをASTM D256−56に従って測定した。成
形加工性の評価として、溶融粘度を高化式フローテスタ
ーにより、樹脂温度250〜280℃、荷重50kgの
条件下で測定した。耐熱性の評価として、ビカット軟化
温度をASTMD−1525に従って測定した。耐薬品
性は、射出成形した角板をメタノールおよびガソリンに
23℃で24時間浸漬して、角板表面を目視で観察した
。
表面外観性は、成形品表面の光沢度を測定した。
なお、以下の部数および%はそれぞれ重量部および重量
%を表わす。
%を表わす。
参考例
次の処方により、グラフト共重合体A−1〜八一3を製
造した。
造した。
A−1=ポリブタジエンラテックス(ゴム粒子径0.2
5μ、ゲル含率80%)60部(固形分換算)の存在下
で、スチレン70%、アクリロニトリル30%からなる
単量体混合物40部を乳化重合した。
5μ、ゲル含率80%)60部(固形分換算)の存在下
で、スチレン70%、アクリロニトリル30%からなる
単量体混合物40部を乳化重合した。
得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、苛性ソーダ
で中和、洗浄、r過、乾燥してパウダー状のグラフト共
重合体(A−1 )を調製した。
で中和、洗浄、r過、乾燥してパウダー状のグラフト共
重合体(A−1 )を調製した。
A−2:A−1で使用したポリブタジエンラテックス4
0部《固形分換算》の存在下で、メタクリル酸メチル1
5%、スチレン65%、アクリロニトリル20%からな
る単量体混合物60部を乳化重合した後、A−1と同様
にしてパウダー状のグラフト共重合体(A−2>を調製
した。
0部《固形分換算》の存在下で、メタクリル酸メチル1
5%、スチレン65%、アクリロニトリル20%からな
る単量体混合物60部を乳化重合した後、A−1と同様
にしてパウダー状のグラフト共重合体(A−2>を調製
した。
A−3=ポリブタジエンゴム(“ジエン゜”NF35A
、旭化成■製)20部をスチレン70部とアクリロニト
リル10部に溶解した後、塊状重合してグラフト共重合
体(A−3>を調製した。
、旭化成■製)20部をスチレン70部とアクリロニト
リル10部に溶解した後、塊状重合してグラフト共重合
体(A−3>を調製した。
実施例1〜9、比較例1〜5
参考例で製造したA−1〜A−3に金属水酸化物水溶液
を表−1の比率に従って添加し、ヘンシェルミキサーで
混合後、ベント付40ynmφ押出機を用いてシリンダ
温度220℃にて押出し、ペレット化した。
を表−1の比率に従って添加し、ヘンシェルミキサーで
混合後、ベント付40ynmφ押出機を用いてシリンダ
温度220℃にて押出し、ペレット化した。
得られたペレットを80℃で8時間以上熱風乾燥した後
、表−1の配合割合でポリアミド樹脂(CMIOIO、
東レ■製、ナイロン6)と混合した。この混合物をベン
ト付40mmφ押出機によりシリンダ温度250℃で押
出し、それぞれペレット化した後、各ペレットについて
成形温度250℃、金型温度60℃の条件で射出成形に
供し、各試験片を作製した。それについての物性の評価
を行ない、結果を表−1に合わせて示した。
、表−1の配合割合でポリアミド樹脂(CMIOIO、
東レ■製、ナイロン6)と混合した。この混合物をベン
ト付40mmφ押出機によりシリンダ温度250℃で押
出し、それぞれペレット化した後、各ペレットについて
成形温度250℃、金型温度60℃の条件で射出成形に
供し、各試験片を作製した。それについての物性の評価
を行ない、結果を表−1に合わせて示した。
実施例10−18、比較例6〜1o
ポリアミド樹脂としてCM300 1N (東レ■製、
ナイロン66)を用いて、押出温度を280℃、成形温
度を280℃、金型温度を80’Cとした以外は実施例
1〜9と同様の条件で行なった。
ナイロン66)を用いて、押出温度を280℃、成形温
度を280℃、金型温度を80’Cとした以外は実施例
1〜9と同様の条件で行なった。
配合組成および物性の測定結果を表−2に示す。
以下余白
実施例および比較例より次のことが明らかである。
すなわち、本発明により得られたものは、いずれも耐衝
撃性、成形加工性、耐熱性、耐薬品性および表面外観性
に優れている。それに対して、金属水酸化物の添加量が
少ないもの(比較例1、6)は、表面外観が劣るため好
ましくない。また、水分の添加量が多いもの(比較例2
、7)では溶融粘度が高く、成形加工性に劣り、かつ表
面外観も悪い。さらに、金属水酸化物のみ添加したらの
く比較例3、8》および金属水酸化物水溶液を添加しな
いもの(比較例4、9)では、耐衝撃性に劣るため好ま
しくない。ポリアミド樹脂を含まないもの(比較例5、
10)は耐熱性に劣り、かつ耐薬品性も劣り好ましくな
い。
撃性、成形加工性、耐熱性、耐薬品性および表面外観性
に優れている。それに対して、金属水酸化物の添加量が
少ないもの(比較例1、6)は、表面外観が劣るため好
ましくない。また、水分の添加量が多いもの(比較例2
、7)では溶融粘度が高く、成形加工性に劣り、かつ表
面外観も悪い。さらに、金属水酸化物のみ添加したらの
く比較例3、8》および金属水酸化物水溶液を添加しな
いもの(比較例4、9)では、耐衝撃性に劣るため好ま
しくない。ポリアミド樹脂を含まないもの(比較例5、
10)は耐熱性に劣り、かつ耐薬品性も劣り好ましくな
い。
[発明の効果]
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、グラフト共重合体(A
)、ポリアミド樹脂(B)および金属水酸化物水溶液(
C)を特定の割合で配合しており、特に適切な濃度の金
属水酸化物水溶液の適量の存在により、(A)および(
B)の相溶性が極めて良好となる。
)、ポリアミド樹脂(B)および金属水酸化物水溶液(
C)を特定の割合で配合しており、特に適切な濃度の金
属水酸化物水溶液の適量の存在により、(A)および(
B)の相溶性が極めて良好となる。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ゴム強化アクリ
ロニトリルースチレン系樹脂と同等の成形加工性、耐衝
撃性とポリアミド樹脂の耐熱性、耐薬品性を合わせ持つ
ため、それらの性質を活かした種々の成形品に用いるこ
とができる。
ロニトリルースチレン系樹脂と同等の成形加工性、耐衝
撃性とポリアミド樹脂の耐熱性、耐薬品性を合わせ持つ
ため、それらの性質を活かした種々の成形品に用いるこ
とができる。
Claims (3)
- (1)(A)(a)ゴム質重合体5〜80重量部に、(
b)芳香族ビニル系単量体10〜90重量%、シアン化
ビニル系単量体および/または(メタ)アクリル酸アル
キルエステル系単量体90〜10重量%、およびこれら
と共重合可能な他のビニル系単量体0〜40重量%から
なる単量体混合物95〜20重量部をグラフト重合して
なるグラフト共重合体1〜99重量%および (B)ポリアミド樹脂99〜1重量% からなる組成物に対し、 (C)金属水酸化物水溶液を、 下記式( I )および(II)を満足するように添加して
なる熱可塑性樹脂組成物。 0.02≦x/m≦0.5( I ) 1×10^−^4≦y/m≦0.2(II) (ここで、xは金属水酸化物水溶液中の水のモル数、y
は金属水酸化物水溶液中の金属水酸化物のモル数、mは
(A)中のシアン化ビニル系単量体および/または(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル系単量体残基の(A)
+(B)からなる組成物中におけるモル数を表わす。) - (2)金属水酸化物水溶液の濃度が1〜45重量%であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の熱可塑
性樹脂組成物。 - (3)金属水酸化物が元素周期率表第2〜6周期で、第
I 〜II族の金属の水酸化物であることを特徴とする特
許請求の範囲第1項記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11660889A JP2671492B2 (ja) | 1989-05-09 | 1989-05-09 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11660889A JP2671492B2 (ja) | 1989-05-09 | 1989-05-09 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02294350A true JPH02294350A (ja) | 1990-12-05 |
JP2671492B2 JP2671492B2 (ja) | 1997-10-29 |
Family
ID=14691382
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11660889A Expired - Lifetime JP2671492B2 (ja) | 1989-05-09 | 1989-05-09 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2671492B2 (ja) |
-
1989
- 1989-05-09 JP JP11660889A patent/JP2671492B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2671492B2 (ja) | 1997-10-29 |
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