JPH02281045A

JPH02281045A - サーモトロピック液晶性ポリエステル微小球状体

Info

Publication number: JPH02281045A
Application number: JP10294889A
Authority: JP
Inventors: Michimasa Kiyoutani; 陸征京谷; Akira Kaido; 海藤　彰; Kazuo Nakayama; 和郎中山
Original assignee: Agency of Industrial Science and Technology
Current assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Priority date: 1989-04-21
Filing date: 1989-04-21
Publication date: 1990-11-16
Anticipated expiration: 2009-12-14
Also published as: JPH06102731B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は新規な液晶性高分子球状粒子及びその製造方法
に関する。さらに詳しくは微細な液晶性高分子球状粒子
及びこのものを効果的に製造する方法に関する。

このものは、粉末成形用原料、焼結成形用原料、熱可塑
性高分子材料及び熱硬化性高分子材料の充てん材、耐熱
性塗料やエナメル、接着剤の充てん材などに有用である
。

従来の技術従来、高分子の微粒子の製造法としては、固体状の高分
子を粉砕することにより製造される。また、懸濁重合法
によって球状粒子を得る方法も知られている。

しかしながら、前者の方法では、球状体は得られず不定
形の微粒子やフィブリル状の微粒子しか得られないとい
う欠点がある。また、後者の方法では、懸濁重合により
得られる素材が限定されるという欠点がある。そして、
液晶性高分子の場合は、これらのいずれの方法によって
も微小球状粒子とすることはできなかった。

発明が解決しようとする課題本発明は、耐熱性や耐薬品性に優れた液晶性高分子から
成る新規な球状粒子体を提供することを目的としてなさ
れたものである。

課題を解決するための手段本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた
結果、自己配向性を有する液晶性高分子と溶媒に可溶な
非液晶性高分子とを一定の割合で混合し、液晶性高分子
と非液晶性高分子の融解温度以上の温度で、液晶性高分
子が液晶状態を維持しうる温度に加熱し、押出成形し、
次いで非液晶性高分子を溶媒で溶解除去することにより
、その目的を達成しうることを見出し、この知見に基づ
いて本発明をなすに至った。　すなわち、本発明は平均
粒子径が０．５μｍ以上で、１０μｍ以下の液晶性高分
子球状粒子及び自己配向性を有する液晶性高分子とを重
量比３０：７０ないし１０：９０の範囲で混合したのち
液晶性高分子及び非液晶性高分子の融解温度以上の温度
でかつ液晶性高分子が液晶状態を維持しうる温度に加熱
して押出成形し、次いで非液晶性高分子を溶媒で溶解除
去することからなる粒子径が０．５μｍ以上で１０μｍ
以下の液晶性高分子球状粒子の製造方法を提供するもの
である。

本発明方法に用いる液晶性高分子は、自己配向性を有す
るものであれば、特に制限されないが、サーモトロピッ
ク液晶ポリマーが好適に用いられる。

このようなサーモトロピック液晶ポリマーとしては、ベ
クトラＡのような芳香族ポリエステル、ベクトラＢのよ
うな芳香族ポリ　（エステル−アミド）、芳香族ポリエ
ステル−カーボネートなどが挙げられる。

本発明方法に用いる非液晶性高分子物質は、溶媒に可溶
なものであれば特に制限されないが、好ましいものとし
て、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチ
ルメタクリレート、アクリロニトリル−スチレン共重合
体などを挙げることができる。

本発明方法においては、この液晶性高分子と非液晶性高
分子とを重量比３０：７０ないし１０：９０に混合する
ことが必要である。

液晶性高分子の重量割合が３０重量％よりも多くなると
液晶性高分子がフィブリル状のネットワークとなり、非
液晶性高分子を溶媒で溶解したときに、球状粒子が得ら
れない。液晶性高分子の重量割合が１０重量％よりも少
なくなると、平均粒子径が０．５μｍ以上で１０μｍ以
下の液晶性高分子球状粒子が得られない。

このようにして得られた混合物は、押出成形の常法に従
い、−軸スクリュー押出しや、二輪スクリュー押出し、
ギヤーポンプ押出しなどにより、ストランド状あるいは
シート状に成形される。

スクリュー押出しの際に、スクリュー先端部からストラ
ンドダイやシートダイに至る溶融樹脂の流路にブレーカ
−プレートを挿入して押出しが行われるが、メツシュは
挿入しない。また、ストランドダイを使用する場合はダ
イの平行部長さ（Ｌ）とダイの出口直径（Ｄ）の比、Ｌ
／Ｄは４以下であることが好ましい。

この押出成形においては、液晶性高分子が液晶状態を維
持しつる成形温度等の成形条件の下で行われる。

次いで、このように得られた成形体は溶媒により非液晶
性高分子が選択的に溶解され、濾過または遠心分離等に
より分離されたのち、球状粒子が得られる。

このような溶媒としては、液晶性高分子を溶解すること
なく、非液晶性高分子のみを選択的に溶解するものであ
れば用いることができ、特に制限はないが、非液晶性高
分子の種類に応じて、ニトロベンゼン、フェノール、ｍ
−クレゾール、０クロロフエノール、トリフルオロ酢酸
、芳香族炭化水素、四塩化炭素、メチルエチルケトン、
アセトン、酢酸エチル、塩化エチレン、ギ酸、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホ
ン、テトラメチルスルホン、テトラメチレンスルホキシ
ド、塩化メチレンなどが用いられる。

溶媒から分離した球状粒子はエタノール、アセトンまた
は水などでよく洗浄したのち、風乾または減圧乾燥を行
う。

このようにして得られた球状粒子の径は０．５μｍ以上
、１０μｍ以下であり、多くの有機溶剤に対し耐溶剤性
を示し、２５０℃まで形状変化を示さないなどの性質を
有している。

発明の効果本発明の球状粒子は、融液状態で液晶を形成し、液晶ド
メイン内で分子鎖が配列した液晶構造から固化すること
で、規則性のある固体構造により形成された表面の平滑
な新規構造のものであって、従来において例を見ない液
晶性高分子球状粒子である。

本発明の液晶性高分子球状粒子は、このような優れた特
性を利用して、例えば粉末成形用原料、焼結成形用原料
、熱可塑性高分子材料や熱硬化性高分子材料の充てん材
、耐熱性塗料やエナメル、接着剤の充てん材などに好適
に用いられる。

実施例次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１、比較例１〜２芳香族液晶性ポリエステル（ベクトラＡ９５０、■ポリ
プラスチフッ社製）のベレットと、ポリエチレンテレフ
タレートのペレットとを所定量混合し、９０℃で１２時
間、さらに１５０℃で４時間乾燥したのち、シリンダー
内径３０市の押出機とシートダイを用いて押出温度３１
０℃で押出し、厚さ０．３〜１鰭の長尺シートを成形し
た。このとき、シリンダーとシートダイをつなぐクロス
ヘツドの融液流路の人口部にはブレーカ−プレートを挿
入している。このようにして得られた固体シートを冷却
後、トリフルオロ酢酸に浸漬し、ポリエチレンテレフタ
レートを溶解し、濾過により球状粒子を得た。

得られた球状粒子の電子顕微鏡写真を図に示した。

また、この球状粒子の平均粒子径を表に示した。

実施例２芳香族液晶性ポリエステル（ベクトラＡ　９５０）のベ
レットとポリエチレンテレフタレートのベレットを所定
量混合し、９０℃で１２時間、さらに１５０℃で４時間
乾燥したのち、シリンダー内径３０市の押出機とギヤポ
ンプ、ストランドダイ　（Ｌ／Ｄは２、出口直径４ｍｍ
）を用いて押出温度３００℃で押出し、ストランドを成
形した。このようにして得られたストランドを冷却後、
トリフルオロ酢酸に浸漬し、ポリエチレンテレフタレー
トを溶解し、濾過により球状粒子を得た。

４、

【図面の簡単な説明】

図は、本発明の実施例１で得た球状粒子の構造を示す電子顕微
鏡写真である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）平均粒子径が０．５μｍ以上で１０μｍ以下の液
晶性高分子球状粒子。
（２）自己配向性を有する液晶高分子と溶媒に可溶な非
液晶性高分子とを重量比３０：７０ないし１０：９０の
範囲で混合したのち液晶性高分子及び非液晶性高分子の
融解温度以上の温度でかつ液晶性高分子が液晶状態を維
持しうる温度に加熱して押出成形し、次いで非液晶性高
分子を溶媒で溶解除去することからなる粒子径が０．５
μｍ以上で１０μｍ以下の液晶性高分子球状粒子の製造
方法。
（３）液晶性高分子がサーモトロピック液晶性ポリエス
テル、非液晶性高分子がポリエチレンテレフタレートで
ある請求項（２）記載の液晶性高分子球状粒子の製造方
法。