JPH02276821A - ポリエーテル類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリエーテル類の製造方法に関するものであり
、特にポリエーテルポリオールの製造方法に関するもの
である。

［従来の技術］ イニシエーターにアルキレンオキサイドなどのモノエポ
キサイドを開環反応させて得られるポリエーテル類はポ
リウレタンなどの合成樹脂の原料、界面活性剤、潤滑剤
、その他の用途に広く用いられている。イニシエーター
はＡ（Ｈ）。

（Ａ；水酸基含有化合物の水酸基の水素原子を除いた残
基、ｎ；１以上の整数）で表わされる水酸基含有化合物
である。イニシエーターとしては、例えば１価アルコー
ル、多価アルコール、１価フェノール、多価フェノール
などがある。また、ヒドロキシアルキルアミノ基を有す
る化合物（アルカノールアミン類やアミン類−アルキレ
ンオキサイド付加物など）もイニシエーターとして用い
られる。さらに上記イニシエーターにモノエポキサイド
を反応させて得られるポリエーテル類もまたイニシエー
ターとして用いられる。

ポリエーテル類は上記イニシエーターにモノエポキサイ
ドを多数開環付加反応させて得られる下記のような化合
物である。

Ａ−ｊｒ−ｆ−Ｒ−ｏ　ｈＨ］、。

→Ｒ−０←：モノエボキガイドの開環反応した単位 ｍ：整数 従来、ポリエーテル類を製造する方法としてアルカリ触
媒存在下にモノエポキサイドを反応させる方法が広く用
いられている。アルカリ触媒としては水酸化カリウムや
水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属化合物が使用され
ていた。

しかしアルカリ触媒を使用して得られるポリエーテル類
は、次のような問題点があった。すなわちモノエポキサ
イド、特にプロピレンオキサイドの異性化により生成し
た不飽和モノオールが開始剤となり、これにモノエポキ
サイドが開環付加した不飽和ポリエーテルモノオール（
以下、これも不飽和モノオールという）が生成する。

ポリエーテル類の分子量が高（なるにつれて異性化の割
合は増え、この傾向は、分子Ｍ６５００以上（３官能の
場合）で顕著になるためモノエポキサイドにプロピレン
オキサイドを用いた場合、分子量６５００以上のポリエ
ーテル類の合成は事実上不可能であつ・た。

［発明の解決しようとする課題］ 一方、触媒として複合金属シアン化物錯体を用いてポリ
エーテル類を製造することは知られている（ＵＳ　３２
７８４５７．ＵＳ　３２７８４５８．ＵＳ　３２７８４
５９゜ＵＳ　３４２７２５６．ＵＳ　３４２７３３４．
ＵＳ　３４２７３３５１゜この触媒は上記不飽和モノオ
ールの生成が少なく、また極めて高分子量のポリエーテ
ル類を製造することも可能である。

しかし上記複合金属シアン化物錯体触媒は以下のような
２つの問題点を有している。第１に、複合金属シアン化
物錯体を触媒に用いてイニジエータ−に炭素数３以上の
モノエボサイドを開環反応して得られるポリエーテル類
は、触媒の除去が困難であった。触媒を濾過によって分
離することも、活性炭のような吸着剤で吸着分離するこ
とも不可能である。

従って、金属シアン化物錯体を用いたポリエーテル類か
ら、この触媒を除去するためには、単に濾過や、吸着剤
等で処理するだけでなく、触媒をアルカリもしくは酸で
分解してイオン化し、その後これら分解物や残留アルカ
リ、残留酸を吸着、濾過によって除去することが必要で
ある。

第２に複合金属シアン化物錯体を触媒に用いて、水酸基
へエチレンオキサイドを反応させることは困難であった
。複合金属シアン化物錯体を触媒に用い、イニシエータ
ーに炭素数３以上のモノエポキサイドを開環反応して得
られるポリエーテル類に引き続きエチレンオキサイドを
フィードすると、エチレンオキサイドの単独重合体であ
るポリエチレングリコールが生成し、ポリエーテル類末
端水酸基へのエチレンオキサイドの均一な付加はおこら
ない。

複合金属シアン化物錯体触媒をアルカリで処理して触媒
を失活させ触媒残渣を除去する方法や、アルカリ処理後
エチレンオキサイドを付加させ、その後触媒残渣を除去
する方法が知られている。アルカリで処理する方法とし
ては、アルカリ金属やアルカリ金属ハイドロオキサイド
（ＵＳ　４３５５１８ｇ）、アルカリ金属のハイドライ
ド（ＵＳ　４７２１８１ｇ）を使用する方法が知られて
いる。

しかしながら、アルカリ金属単体やアルカリ金属ハイド
ライドでは、取扱上危険が伴い、また、アルカリ金属ハ
イドロオキサイドでは、特にポリエーテル類が高分子量
になった場合、脱水処理に時間がかかる等の問題点があ
り、現実的でない。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、前述の問題点を解決すべくなされた下記の発
明を提供するものである。

複合金属シアン化物錯体触媒の存在下掛なくとも１個の
水酸基を有するイニシエーターに炭素数３以上のモノエ
ポキサイドを開環付加反応させて得られた上記触媒を含
むポリエーテル類をアルカリ金属アルコラードからなる
処理剤で処理して上記触媒を失活させ、次いで失活した
上記触媒成分と処理剤成分をポリエーテル類から除去す
ることを特徴とするポリエーテル類の製造方法。

複合金属シアン化物錯体触媒の存在下掛なくとも１個の
水酸基を有するイニシエーターに炭素数３以上のモノエ
ポキサイドを開環付加反応させて得られた上記触媒を含
むポリエーテル類をアルカリ金属アルコラードからなる
処理剤で処理して上記触媒を失活させ、次に上記ポリエ
ーテル類をイニシエーターとしてそれにエチレンオキサ
イドを反応させ、その後得られたポリエーテル類から失
活した上記触媒成分と処理剤成分を除去することを特徴
とするポリエーテル類の製造方法。

本発明における複金属シアン化物錯体は前記公知例に示
されているように下記−数式（１）の構造を有すると考
えられる。

Ｍ、［Ｍ’、（ＣＮ）、１．（）ｌ！０）ｃ（Ｒ）ｄ−
（１）ただし、ＭはＺｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（■）、Ｆｅ（
ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｎ１（Ｉｆ）、Ａｌ（［１）
、５ｒ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｃｒ（Ｉ［Ｉ）、Ｃｕ
（Ｉｆ）、５ｎ（ＩＩ）、ｐｂ（ＩＩ）、Ｍｏ（ＩＶ）
、Ｎｏ（Ｖｌ）、Ｗ（ＩＶ）、など　Ｗ（Ｍｌ）であり
、Ｍ′はＦｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｇｏ（ＩＩ）
、Ｇｏ（ＩＩＩ　）、　Ｃｒ（ＩＩ　）。

Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ　）、　Ｍｎ（ＩＩＩ　）
、Ｎ１（ＩＩ）、　　Ｖ（ＩＶ）、Ｖ　（Ｖ）などであ
り、Ｒは有機配位子であり、ａ。

ｂ、ｘおよびｙは、金属の原子価と配位数により変わる
正の整数であり、Ｃおよびｄは金属の配位数により変わ
る正の数である。

−数式（１）におけるＭはＺｎ（Ｉ［）が好ましくＭ′
はＦｅ（Ｉｆ）、Ｆｅ（ＩＩＩ　）、　Ｇｏ（ＩＩ　）
、Ｃｏ（ＩＩＩ）などが好ましい。有機配位子としては
、たとえばケトン、エーテル、アルデヒド、エステル、
アルコール、アミドなどがある。

上述のごとく一般式（１）で表わされる複金属シアン化
物錯体は、金属塩ＭＸａ（Ｍ、ａは上述と同様、ＸはＭ
と塩を形成するアニオン）とポリシアノメタレート（塩
）　ｚ、［ｇ’、（ｃＮ）、ｌｔ（Ｍ’　＋　Ｘ＋　：
Ｊは上述と同様、２は水素、アルカリ金属、アルカリ土
類金属など、ｅ、ｆはＺ、Ｍ’の原子価と配位数により
決まる正の整数）のそれぞれの水溶液または水と有機溶
剤の混合溶媒の溶液を混ぜ合わせ、得られた複金属シア
ン化物に有機配位子Ｒを接触させた後、余分な溶媒およ
び有機化合物Ｒを除去することにより製造される。

ポリシアノメタレート（塩）　ｚ、［ｘ′、（ｃＮ）、
］、は、Ｚには水素やアルカリ金属をはじめとする種々
の金属を使用しつるが、リチウム塩、ナトリウム塩、カ
リウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩が好ましい。

特に好ましくは通常のアルカリ金属塩、即ちナトリウム
塩とカリウム塩である。

ポリエーテル類は通常モノエポキサイドとイニシエータ
ーとの混合物に触媒を存在させて反応させることにより
製造される。また、反応系にモノエポキサイドを徐々に
加えながら反応を行うこともできる。反応は常温下でも
起きるが、必要により、反応系を加熱あるいは冷却する
こともできる。触媒の使用量は特に限定されるものでは
ないが、使用するイニシエーターに対して１〜５０００
ｐｐｍ程度が適当であり、３０〜１１０００ｐｐがより
好ましい。触媒の反応系への導入は、初めに一括して導
入してもよいし、順次分割して導入してもよい。

この複金属シアン化物触媒を用いると、不飽和モノオー
ルの含有量の少ない、あるいは不飽和モノオールの含有
量が少なくかつ極めて高分子量の、ポリエーテル類を合
成することが可能である。

本発明におけるアルカリ金属アルコラードとしては、１
価あるいは多価のアルコールのアルコラードが適当であ
る。アルコールとしては、低沸点のアルコールが好まし
い。なぜなら、ポリエーテル類とアルコラードを反応さ
せた後、副生ずるアルコールを除去することがきわめて
容易であるからである。従って、アルコールとしては低
級モノオール、特にメタノールあるいはエタノールが好
ましい、アルカリ金属としてはナトリウムあるいはカリ
ウムが好ましい。

これら金属のメチラートやエチラートは、取扱い、処理
とも容易で、処理剤として工業的に用い易い、ここで用
いるナトリウムやカリウムのアルコラードは、アルコー
ル溶液として希釈しであるもの、もしくは、粉末の単体
を用いることができる。

複合金属シアン化物錯体を含むポリエーテル類の処理方
法としては、アルカリ金属アルコラードを加え、好まし
くは８０〜１８０℃、特に１００〜１５０℃に加熱し、
必要により減圧処理を行なった後、次いで精製を行う方
法が好ましい、エチレンオキサイドを反応させる場合は
、アルカリ金属アルコラードを加え同様に加熱した後減
圧処理を行なって副生ずるアルコールを除去し、その後
エチレンオキサイドを反応させ、次いで精製を行う方法
が好ましい、精製工程では中和剤、吸着剤、イオン交換
剤などでで処理の後、濾過などで不要物をポリエーテル
類から分離する。これによって、触媒残留物、アルカリ
残留物をすべてポリエーテル類から除去することができ
る。中和剤としては酸や塩基、吸着剤としてはたとえば
合成ケイ酸マグネシウム、アルミノシリケート、シリカ
、ゼオライトなどの金属酸化物、イオン交換剤としては
たとえば陰イオン交換樹脂や陽イオン交換樹脂などのイ
オン交換樹脂、がある。

本発明の方法によって得られるポリエーテル類としては
ポリオキシアルキレンポリオールが好ましい、ポリオキ
シアルキレンポリオールは少くとも２個の水酸基を有す
るイニシエーターにアルキレンオキサイドなどのモノエ
ポキサイドを順次開環付加反応させたものである。イニ
シエーターとしては特に２〜８個の水酸基を有するポリ
ヒドロキシ化合物が好ましい。ポリヒドロキシ化合物と
しては、たとえばエチレングリコール、プロピレングリ
コールなどの２価アルコール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ヘキサントリオールなどの３価アルコー
ル、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、デキストロ
ース、ソルビトール、シュークロースなどの４価以上の
アルコール、およびこれらのアルコールにアルキレンオ
キサイドなどのモノエポキサイドを反応させて得られる
目的物よりも低分子量のポリエーテル類がある。また、
ビスフェノールＡ、レゾール、ノボラックなどのフェノ
ール性水酸基やメチロール基を有する化合物、エタノー
ルアミン、ジェタノールアミンなどの水酸基と他の活性
水素を有する化合物、およびこれらにアルキレンオキサ
イドなどのモノエポキサイドを反応させて得られる目的
物よりも低分子量のポリエーテル類がある。さらに、窒
素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有するモノ
アミンやポリアミンにアルキレンオキサイドなどのモノ
エポキサイドを反応させて得られる目的物よりも低分子
量のポリエーテル類がある。その他、リン酸やその誘導
体。

その他のポリヒドロキシ化合物も使用できる。

これらポリヒドロキシ化合物は２種以上を併用すること
もできる。

本発明は、また、１価のイニシエーターにモノエポキサ
イドを開環反応せしめてポリエーテルモノオールを製造
する方法にも適用できる。

１価のイニシエーターとしては、たとえばメタノール、
エタノール、ブタノール、ヘキサノール、その他のモノ
オール、フェノール、アルキル置換フェノールなどのフ
ェノール誘導体、およびこれらにアルキレンオキサイド
などのモノエポキサイドを反応させて得られる目的物よ
りも低分子量のポリエーテル類がある。さらに、窒素原
子に結合した水素原子を１個有するモノアミンやポリア
ミンにアルキレンオキサイドなどのモノエポキサイドを
反応させて得られる目的物よりも低分子量のポリエーテ
ル類がある。

本発明におけるモノエポキサイドは、炭素数３以上のモ
ノエポキサイドであり、特に炭素数３以上のアルキレン
オキサイドが好ましい。

さらに好ましくは、プロピレンオキサイド、１．２−ブ
チレンオキサイド、２．３−ブチレンオキサイド、エピ
クロルヒドリンなどの炭素数３〜４のアルキレンオキサ
イドが好ましく、最も好ましくはプロピレンオキサイド
である。それら単独あるいはそれらの２種以上またはそ
れらとスチレンオキサイド、グリシジルエーテル、グリ
シジルエステルなどの他のモノエポキサイドを併用して
使用することができる。２種以上のアルキレンオキサイ
ドの使用あるいはアルキレンオキサイドと他のモノエポ
キサイドの使用の場合は、それらを混合して付加しある
いは順次付加し、ランダム重合鎖やブロック重合鎖を形
成することかできる。

しかし、複合金属シアン化物を触媒に用いてイニシエー
ターやポリエーテル類に直接エチレンオキサイドを反応
させようとしても、エチレンオキサイドのホモポリマー
であるポリエチレングリコールが生成する。このため、
たとえばこの触媒を用いてエチレンオキサイドと他のモ
ノエポキサイドを共重合させることや、複合金属シアン
化物を触媒に用いて得られたポリエーテル類に引き続き
エチレンオキサイドを反応させて１級水酸基の割合の高
いポリエーテル類を得ることは不可能である。ただし、
イニシエーターとしてオキシエチレン基を有するヒドロ
シシ化合物、たとえばオキシエチレン基を有するポリオ
キシアルキレンポリオール、を用いることはできる。

本発明の方法により、ナトリウムアルコラードやカリウ
ムアルコラードで処理することによってポリエーテル類
の水酸基をアルコラード化し、次にエチレンオキサイド
を反応させて分子末端にオキシエチレン基を導入し、さ
らに触媒成分を分離して１級水酸基の割合の高いポリエ
ーテル類を得ることが可能となる。

得られるポリエーテル類の分子量は特に限定されるもの
ではない、しかし、常温で液状である製品がその用途の
面から好ましい。イニシエーター１モルに対するモノエ
ポキサイドの反応量は少なくとも約１０モルが好ましく
、少なくとも約５０モルがより好ましい。さらに好まし
くは、イニシエーターの水酸基当たり平均少なくとも約
１０分子、特に少なくとも約３０分子反応させて得られ
るポリエーテル類が好ましい、また水酸基価で表わせば
、２００以下、特に１００以下が適当である。たとえば
、ポリウレタンの原料としては、水酸基価で表して約５
〜２００、特に５〜６０の液状ポリエーテルポリオール
が好ましい。他の用途、例えば作動油等の油の原料など
も上記範囲のポリエーテルポリ（あるいはモノ）オール
が好ましい。

本発明により得られるポリエーテルポリオールは、それ
単独であるいは他のポリオール類と併用して用いられる
ポリウレタン原料用のポリオールとして最も有用である
。また、本発明により得られるポリエーテルポリ（ある
いはモノ）オールは、ポリウレタン以外の合成樹脂の原
料や添加剤の用途にも用いられる。さらに、潤滑油、絶
縁油、作動油、その他の油として、あるいはその原料と
して用いることができる。

さらに、本発明により得られたポリエーテル類はアルキ
ルエーテル化物やアシル化物などの他の化合物に変換し
て種々の用途に使用しつる。

以下に本発明を実施例および比較例により具体的に説明
するが、本発明は、これら実施例にのみ限定されるもの
ではない。

【実施例］ 下記のポリオキシプロピレンポリオールをナトリウムア
ルコラードまたはカリウムアルコラードで処理し、次い
でエチレンオキサイドの反応および残留物の除去を行っ
た。

下記のポリオキシプロピレンポリオールは、分子量的５
００のポリオキシプロピレントリオールをイニシエータ
ーとし、これに亜鉛へキサシアノコパルテート錯体触媒
を添加し、プロピレンオキサイドを供給して約１２０℃
で所定分子量になるまで反応させて得られたポリオキシ
プロピレントリオールである。製造されたこのポリオキ
シプロピレントリオールは、触媒として下記の量の金属
成分を含有していた。

ポリオールＡ：亜鉛へキサシアノコパルテート錯体（Ｚ
ｎ　３５ｐｐｍ、　Ｃｏ　１８ｐｐｍ）を含有する分子
量５０００のポリオキシプロピレントリオールポリオー
ルＢ；亜鉛へキサシアノコパルテート錯体（Ｚｎ　６０
ｐｐｍ　、　Ｃｏ　３１ｐｐｍ）を含有する分子量７０
００のポリオキシプロピレントリオールポリオールＣ；
亜鉛へキサシアノコパルテート錯体（Ｚｎ　８０ｐｐｍ
　、Ｃｏ　３９ｐｐｍ）を含有する分子量９０００のポ
リオキシプロピレントリオールポリオールＤ；亜鉛へキ
サシアノコパルテート錯体（Ｚｎ　１１００ｐｐ　、Ｃ
ｏ　４９ｐｐａ＋）を含有する分子量１５，０００のポ
リオキシプロピレントリオール実施例１ ポリオールＡ１０００ｇにナトリウムメチラート（３０
％メタノール溶液）２０ｇを添加し、脱メタノール反応
を７０℃、１ＯＴｏｒｒ、１時間行った後、エチレンオ
キサイド３θＯｇを導入し、１００℃で３Ｈｒ反応を行
った。

反応後、生成物に吸着剤（合成ケイ酸マグネシウム）を
添加し、触媒残留物とナトリウム分を吸着剤に吸着させ
た後濾過し、透明なポリオールを得た。得られたポリオ
ールの性状値は以下の通りである。

比較例１ ポリオールＡ１０００ｇにナトリウムメチラート処理を
行なうことなく、直接実施例１と同様の操作でＥＯの反
応を行った。得られたポリオールには、白色沈殿がみら
れた。

実施例１、比較例１で得られたポリオールの性状を表−
１に示す。

表−１ 実施例２ ポリオールＢ　１０００ｇにカリウムメチラート（３０
％メタノール溶液）２１ｇを添加し、脱メタノール反応
を７０℃、１０Ｔｏｒｒ、１時間行った後、反応生成物
に対して重量で２倍量のｎ−ヘキサンと１倍量の水を加
え７０℃、３　Ｈｒ、処理の後、ｎ−ヘキサンとポリオ
ールからなる上澄を分離し、上澄よりｎ−ヘキサンを蒸
留により分離してポリオールを回収した。

比較例２ ポリオールＢ　１０００ｇに水酸化カリウム（４８％水
溶液）　１２ｇを加え、実施例２と同様の処理を行った
。脱水操作にて水分は０．４％以下には下げられなかっ
た。

また得られたポリオールには、わずかな濁りが見られた
。

実施例２、比較例２で得られたポリオールの性状を表−
２に示す。

表−２ 実施例３ ポリオールＣ１０００ｇに、カリウムメチラート（３０
％メタノール溶液）７ｇを添加し、脱メタノール反応を
９０℃、１ＯＴｏｒｒ、１時間行った後エチレンオキサ
イド１００ｇを導入し、１００℃で、３時間反応させた
。

反応後生酸物に、Ｔ）ＩＦ（テトラヒドロフラン）を５
００　ｇ、　ＨｇＯを１００　ｇ加えた後、陽イオン交
換樹脂と陰イオン交換樹脂を通し、最後に、ＴＨＦとＨ
，０を加熱、真空下に除去し、透明な生成物を得た。

比較例３ ポリエーテルＣにナトリウム金属（鉱油中に分散）を加
えて、同上に反応処理を行った。

得られたポリオールには、着色、濁りが見られた。

実施例３、比較例３で得られたポリオールの性状を表−
３に示す。

表−３ 実施例４ ポリオールＤ１５００ｇにナトリウムメチラート（３０
％メタノール溶液）　１５ｇを添加し、脱メタノール反
応を１００℃、１０Ｔｏｒｒ、　　１時間行った後、エ
チレンオキサイド１００ｇを導入し、１００℃で３Ｈｒ
反応を行った。

反応後、生成物に吸着剤（合成ケイ酸マグネシウム）を
添加し、触媒残留物とナトリウム分を吸着剤に吸着させ
た後濾過し、透明なポリオールを得た。得られたポリオ
ールの性状値は以下の通りである。

比較例４ ポリオールＤ１５００ｇを水酸化カリウム（４８％水溶
液）　９．５　ｇを添加し、脱水を１２０℃、１０Ｔｏ
ｒｒで３時間行った。脱水操作にて水分は０．２％以下
には下げられなかった。

このポリオールに実施例４と同様な操作でエチレンオキ
サイドを反応させ精製を行なった。

得られたポリオールは、白濁していた。

実施例４、比較例４で得られたポリオールの性状を表−
４に示す。

表−４ Ｃ発明の効果コ 本発明においてアルカリ金属アルコラードを処理剤とし
て使用することにより、複合金属シアン化物錯体触媒を
容易に失活させることができ、しかもその後失活した触
媒成分と処理剤成分をポリエーテル類から分離除去する
こともも容易になる。さらに、複合金属シアン化物錯体
触媒を失活させた後エチレンオキサイドをポリエーテル
類の水酸基に反応させることが可能となり、１級水酸基
の割合の高いポリエーテル類が容易に得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、複合金属シアン化物錯体触媒の存在下少なくとも１
   個の水酸基を有するイニシエーターに炭素数３以上のモ
   ノエポキサイドを開環付加反応させて得られた上記触媒
   を含むポリエーテル類をアルカリ金属アルコラードから
   なる処理剤で処理して上記触媒を失活させ、次いで失活
   した上記触媒成分と処理剤成分をポリエーテル類から除
   去することを特徴とするポリエーテル類の製造方法。 ２、触媒を含むポリエーテル類にアルカリ金属アルコラ
   ードからなる処理剤を添加して加熱した後、触媒成分と
   処理剤成分をポリエーテル類から除去する、請求項第１
   項の方法。 ３、複合金属シアン化物錯体触媒の存在下少なくとも１
   個の水酸基を有するイニシエーターに炭素数３以上のモ
   ノエポキサイドを開環付加反応させて得られた上記触媒
   を含むポリエーテル類をアルカリ金属アルコラードから
   なる処理剤で処理して上記触媒を失活させ、次に上記ポ
   リエーテル類をイニシエーターとしてそれにエチレンオ
   キサイドを反応させ、その後得られたポリエーテル類か
   ら失活した上記触媒成分と処理剤成分を除去することを
   特徴とするポリエーテル類の製造方法。 ４、アルカリ金属アルコラードが、ナトリウムアルコラ
   ードおよびカリウムアルコラードから選ばれる少なくと
   も１種のアルカリ金属アルコラードである、請求項第３
   項の方法。 ５、アルカリ金属アルコラードが、炭素数４以下のアル
   コールのアルコラードである、請求項第３項の方法。 ６、アルカリ金属アルコラードが、ナトリウムおよびカ
   リウムから選ばれたアルカリ金属とメタノールおよびエ
   タノールから選ばれたアルコールとのアルコラードであ
   る、請求項第３項の方法。 ７、炭素数３以上のモノエポキサイドが、炭素数３ある
   いは４のアルキレンオキサイドである、請求項第３項の
   方法。 ８、炭素数３以上のモノエポキサイドが、プロピレンオ
   キサイドである、請求項第３項の方法。 ９、触媒を含むポリエーテル類にアルカリ金属アルコラ
   ートからなる処理剤を添加して加熱し、次いで副生する
   アルコールを除去し、その後エチレンオキサイドを反応
   させる、請求項第３項の方法。 １０、加熱温度が１００〜１５０℃である、請求項第９
   項の方法。 １１、アルコールの除去を減圧によって行なう、請求項
   第９項の方法。 １２、ポリエーテル類が、イニシエーター１モルに対し
   少なくとも５０モルの炭素数３以上のモノエポキサイド
   を反応させて得られるポリエーテル類である、請求項第
   ３項の方法。