JPH02268182A - トリフルオルメチルフェニルアゾリルメチルオキシラン及びこれを含有する殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（技術分野） 本発明はやす規のアゾール及びこれ？含有する殺菌剤に
関するものである。 （従来技術） ヨーロッパ出願公開９４５６４号（′工、アゾリルメチ
ルオキシ２ン、ことｉｃ　２−　（１，２，４−）リア
ゾール−１−イル−メチル）−２−（４−クロルフェニ
ル）　−３−（３−トリフルオルメチル）−オキシラン
欠開示しているが、その殺菌作用は必ずしもすべての鳩
舎に済足丁べぎもので（１ない。 そこで本発明の目的（＋工、改善された殺菌効果Ｙ有よ
るアゾリｆｉ／メチルオキシランを提供することである
。 （発明の要約） しかるに上記の目的は、以下の一般式（１）（式中、Ｒ
ＩＩ工水累、ハロゲン、ニトロ７　エ　エ ／ｌ／、７エ／キシ　ａ、　＝　ａ、アルキル、０．−
〇□アルフキシ、Ｏ，−Ｏ４ハロゲンアルキル、０．−
＝０゜ハロゲンアルブキ７Ｙ意味シ、さ６　Ｋ　Ｒ”　
Ｇエフ　ｆｆ−エ／［／環ど共に非ＩＩ挟の或（工Ｒ’
　”Ｃ？ｆｌ！換され１こナフチＡ／残基を形成Ｔるこ
とができ、ｎ％工ｌかも５までの整数Ｙ意味し、Ｒ１は
オルト−ｘはバラ−トリフルメチ）ＶＹ意味し、Ｘ・工
ＯＨ或（ΣＮ欠意味する）の新規化合物、ならびに、植
物容認性のその酸付加塩及び金属塩が、公知のアゾリＡ
・メチルオキシ２ンに比し２、ことに穀類の病原菌に対
して良好な殺菌作用Ｙ示すことＫＪ：’）達成され得、
Ｂｃとが見出された。 （発明のＳ成） 式（１）の化合物ＧＸ、カイラル中心を持ち、−船釣に
２セミ体或ハエリトロ形及びトレオ形のシアスゲレオマ
ー、丁子わち像左右Ｊ％性体混合物の形態で得られる。 本発明によるエリトロ形及びトレオ形の偏左右異性体は
、慣用の方法１例えば画者の興なる溶解性に基すいて、
或はカラムクロマトグラフィーＫＪ９分離され、純粋Ｔ
ｔ形で単廃され得る。純粋”ｒｘ、　Ｍ学的対掌体は、
この！５Ｋｔ、て得られろ偏左右異性体から慣用の方法
で得られる。 純粋な偏左右異性体もしくは光学的対掌体及びこれら混
合物の両者共に殺Ｓ剤として使用され得る。 上記式中のＲ１は、弗素、＃Ｉ業、臭禦或は沃素のよう
なハロゲン、ニトロ、フエ二Ａ、〆或はフェノキシ

【例
えは７２位における】、ａｌ−６アルキル或（工０１−
０．アルコキシ（各アルキｊ＋／６エ例工ばメチル、エ
チル、グロビル、イングａビＡ〆、ｎ−ブチル、寥・Ｃ
−ブチル、ｔ＠ｒｔ−ブチル、ｎ−べ／チル或＆Ｘネオ
ペンデルである）、０．−０４ハロアルキル或１＄、ａ
Ｂｏ、へロアル２キ・シ、ことにモ／乃至ペルハロゲン
化アルキル、　Ｎ、ｔ＆！　ｏｎ、ｏｘ　。 １１０１、、．００１．　、ＯＲ，？、０■１冨、０Ｊ
Ｂｒ、　０ＨＢｒＯ１，０１Ｆ、０１　、　ａｎｙ、　
、　ＯＩＰ、０ＨＩＦ、　、　Ｏｌｌ、０１４０！、Ｏ
ｌｌ、０１０１．　。 ０１１１０Ｈ４Ｂｒ　、０１ν雫、ことに０１１を意味
する。 Ｒ１はさらにこれが結合されているフェニル基と共Ｋ例
えば１−ナフチル或は２−す７テルのようなす７デルＹ
形成することができ、このす７チルはまたＲ’について
上述した６基により単式（工夢！Ｉｌ換され得ろ。 ｎ１Ｘ１から５１！でのＷａ、ことに３χ貢味する。 上述した酸付加塩としては、ヒドロクロリド。 ヒドロプロ之ド、ス／Ｉ／７アート、ニドフート、ホス
ファート、オキクヲート双（エドデクルベ／ゼ／スルホ
ナートが挙げられろ。この境の活性は陽イオンから派生
するので、陰イオ／は一般的には重要で訃＄７．Ｃい。 本発明活性化合物の堪（工、アゾリルメゾ〃オ欅・Ｓ／
Ｉ）ンＣＩ）’ｒ適宜の墳と反応させ

【得られる。 活性化合物１）もしくべその塩の金拠墳は、例支げ銅、
亜鉛、鍔、マンガン、鉄、コバルト或はニッケルで形成
されることができ、相当Ｔる金属塩とアゾリルメチルオ
キシランと反応させて得られる。 式（りの化合−は、 （魯）以下の弐（１）の化合物 （式中％１及びＲ”Ｆ！上述の意味χ有し、Ｌｌ“工求
核反応的にｆｌ！換され得る基Ｙ意味Ｔる）Ｙ、以下の
式（璽）の化合物 （式中、勤は水素酸【工金属欠、又は上述した意味を有
する）と反応させるか、或（工 （ｂ）以下の式１／）の化合物 （式中、Ｒ’　　Ｒ”　　ｎ及びＸは上述した意味を有
する］Ｙエボキクドに転化することにより得られ、これ
は必要に応じて植物容認性の酸で塩忙転化される。 上記反応（＆）は、Ｍｅが水素である場合に（工、溶媒
もしく（工稀釈剤の存在下或は不存在下に、無機塩基或
は有機塩基及び反応促進ＡＩＸ使用し或Ｅ工使用Ｔろこ
とな（、行なわれる。 好ましい溶媒及び稀釈剤は、例えばア七トンメチルエチ
ルケト／或（”ニジクロヘキサノン、アセト−トリルも
しくをエプロビオニトリＡ・のようなニトリル、メタノ
−／Ｉ／、エタノール、イソプロパツール、ｎ−ブタ／
−ルもしく（エグリフールのようなアルコール、エチル
アセタート、メチルアセタートモしくはブチルアセター
１・のようなエステル、テトラヒドロフラン−ジエチル
エーテル、メチル−ｔｓｒｔ−ブテルエーテ／ｌ／％ジ
メトキシエタンジオキサ／もしくはジイングミビルエー
テルのようなエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミドもしく　ＦＸ　Ｍ−メチルピロリドンの
ようなアミド、ならびにジメチルスルホ牟シト、スＡ〆
ホラン或はこれらの混合物である。 また反応の際の酸結合剤として使用され得る好ましい塩
基は、リチウム、ナトリウムもしくはカリウムの工うμ
アルカリ金属のヒドロキシド、ナトリウム、カリウムも
しくはセシウムのようなアルカリ金属のカルボナート、
東炭醒ナトリウム、カリウムもしくはセシウム、ピリジ
ンもしくは４−ジメチルアミノピリジン、リチウム、ナ
トリウムもしくはカリウムのようなアルカリ金属のヒド
リド、ナトリウム或はカリウムのようなアルカリ金属の
アミド、ならびにナトリウムもしくはカリウムのｔ、ｅ
ｒｔ−ブト牟シト、トリフェニルメチルリチウム、−ナ
トリウムもしくは−カリウム、及びナフチルリチウム、
−ナトリウムもしくは−カリウムである。 適当で好ましい反応促進剤として（工、ナトリウムヨジ
ドもしくはカリウムヨジドのような金属ハロゲン化物、
テトラブチルアンモニウムクロリド、プロミド、胃シト
もしくはビスルアアートのような４級アンモニウム堪、
ベンジルトリニブ″ルアンモニウムクロリドもしくＩエ
ブロミド、或１’、ｔ　１２−クララｙ−４，１５−ク
ラウン−５，１８−クラウン−６、ジベンゾ−１８−ク
ラウンもしくもニジシクロへギザノー１８−クラウン−
６のようなりラウンニーオルが挙げられる。 反応は一般に１０から１５０℃、ことに、２ｏから１２
０℃のｍ夏で、大気圧下或は高圧下に連続的Ｋ或はパッ
チ式で行なわれろ。 上記式中のＭ＠が金属を意味する場合には、反応（＆）
は溶媒もしくは稀釈剤の存在下、−１０から１５０℃、
好ましくは０かも１２０℃、ことに加かも８０℃で行な
われる。溶媒が存在する場合、反応はその沸点温度で行
なうのが好ましい。 この場合の好ましい溶媒及び稀釈剤は、ジメチルホルム
アミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキ
ザメチル燐酸トリアミドのようなアミド、ジメチルスル
ホ牟シトのようなスルホキシド及びスルホラ／である。 反応（１３）のための適当な溶媒及び稀釈剤【工、アセ
トン、メチルエチルケトンもしくはシクロヘキザノンの
工うｒｌケトン、アセトニトリルもしく（・エプロビオ
ートリルのようなニトリル、メタノール、エタール、イ
ソプロパツール、ｎ−ブタノールもｔ、＜はグリコール
のＪうＬアルフール、エチルアセタート、メチルアセタ
ートもしく＆エチルアセタートのようなエステル、テト
ラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン
、ジオキサン、ジイソプロピルエーテルもしくはメチル
−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルのようなニー７″ル、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミドもしく汀、Ｎ
−メチルビロリド／のようなアミド、ならびにジメチル
スルホキシド、ス戸・ホラン或＆工これらの混合物であ
る。 新規の出発物質（ＴＩ　）＆工、対応するオレフィン（
Ｖ） ンエボキシド化することに訳り得られる（　１９６５年
、シュツットガルト在ゲオルク、チーズ、フエルラーク
社刊、ホウベｙ−ワイ／ｌｌ−ミュラーの「メトーデン
、デル、オルガニツシエン、ヘミ−」■３巻、３８５頁
以降Ｇ。ディトウスの論稿参照）。 化合物（Ｖ）は式（１） のオレフィン乞アリル位９１　（Ｃｉ６いて慣用法で）
＼ロゲン化し或を１酸化することにより得られろ。 適当なハロゲン化剤はＮ−クロル−及びＮ−ブロムスク
シンイミドである。ここで使用される溶媒に四塩化炭素
、トリクロルエタンもしく＆エメチレンタロリドのノ二
う１ｆハロゲン化炭化水素である。 ハロゲン化反応は一般に加から１００℃で行ＩＬわれろ
。 アＩＪ　／Ｉ／位誼醒化Ｉｌ工、ｔａｒｔ−ブチル過安
息香酸エステルもしくはｔｅｒｔ−ブチル過醋酸エステ
ルのようＩＬベベルステルで、塩化銅ＣＩ）もしくは臭
化銅（１）のようＴｘ　Ｘ金属塩の存在下において、行
なわれる。この酸化は通常ジグロルメタン、トルエン、
キシレン、クロロホルム、テト２クロルｙｔｐンモシく
はジグロルメタンのような不活性溶媒中において、１０
から１００℃で行なわれろ。 このようにして得られたアリルノーロゲニド（Ｖ）乃至
アリルアルコール（Ｌ　−ＯＨ）は１次いでそれぞれ相
当するエポキシド（１）、（■）Ｋ転化される。 このためにオレフィ／（Ｖ）は、過安息香酸、３−クロ
ル過安息香酸、４−ニトロ過安息香酸、モノ過フタル酸
、過酷酸、過プロピオン酸、過マレイン酸、モノ過こは
く酸、過ベラルゴ／酸もしくはトリフルオル過醋酸のよ
うなペルオキシカルボン酸により、不活性溶媒、好まし
くは塩素化炭化水素、例えばメチレンクロリド、クロロ
ホルム、四塩化炭素もしくはジグクルエタン中において
酸化されるが、また醋酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、
燐散水素二ナトリウムもしくはトリト／Ｂのような緩衝
剤の存在下酸を１不存在下に、醋酸、醋酸エチル、アセ
トンもしくはジメチルホルムアミド中において酸化され
ることもで一′る。 この酸化反応を工１０かもＸ００℃で行なわれ、例えば
沃素、タングステン酸ナトリウム或６１光にょ９触媒的
に反応が促進される。またこの酸化反応は、例えばタン
グステン酸ナトリウム、過タングステン酸、モリブデン
へ千すカルボニルもしく（エアセチルアセトン酸バナジ
ルのような触媒を添加し、或は添加することなく、過酸
化水素（約３０％濃度〕のメタノール、エタノール、ア
七トン或ハア七トニトリル中に８けるアルカリ性溶液な
らびにアルキル過酸化水素、例えばｔａｒｔ−ブチル過
酸化水素、クメン過酸化水素及びシクロヘキシル過酸化
水素Ｙ使用するのも適当である。これら酸化剤の若干の
ものは、その場で生成せしめられる。 形成されたエポキシハロゲニドＩＩ（Ｌ−ハロゲン）は
方法（＆）により直ちに反応せしめられ得るが、相当す
るエポキシアルコール（■）は反応性エステルに転化さ
れ、それから方法（＆）により化合物（１）と反応せし
められることができる。 化合物（１）と反応せしめられる反応性エステ／Ｌ／Ｇ
！、慣用法（１９５５年シュツツガルト在ゲオルク、チ
ーメ、フエルラーク社刊、ホウベン−ワイル−ミュラー
の「メトーデン、デル、オルガニツシエン、ヘミ−」９
巻、３８８．６６３．６７１頁参照］により製造され得
る。このようなエステルとじてを工、例えばメタンスル
ホナート、トリフルオルメタンス＃ホナ−ト、　　２，
２．２−トリフルオルエタンスルホナート、ノナフルオ
ルブタンスルホナート、４−メチルベンゼンスルホナー
ト、４−ブロムベンゼンスルホナート、４−ニトロベン
ゼンスルホナート４＞Ｌ＜＆エベンインスルホナートが
挙げられる。 化合物（Ｖ）はオレフィン合成のため慣用法により製造
され得る（上記「メトーデン、デル、オルガニツシエン
　ヘミ−Ｊ　（１９７２）　Ｖｘｂ　巻参照）。 なお、エポキシアルコール（■］は、***出願公開３７
２２８８６号に記載されているようにして得られるプロ
ペナールの酸化及び次いで還元により製造されることが
できる。この＠換１０ペナールは、メタノール、エタノ
１ル、ｎ−１０パノール、イングロバノールもしくはブ
タノールのよ’＞　７．Ｃ７／Ｌ’フール或（工これら
アルコールヶ含む混合容媒に溶解され、塩基ン添加し、
過酸化水素、シクロヘキシルペルオキシド、　ｔａｒｔ
−ブチル過酸化水素もしくはクメン過酸化水素で酸化さ
れる。生成ホルミルオキシランを工、精製する必要なく
、塩基性ナトリウムポルヒドリド溶液により或は接触的
に対応するエポキシアルコール（■）に還元すれる。 以下の実施例により本発明活性化合物ンさらに詳細に説
明する。 （Ｉ）出発材料の製造 実施例　Ａ 水３０−中のナトリウムヒドロキシド４．２　ｆ　ｔ、
３００−のメタノール中２−トリフルオルメチルベンズ
アルデヒド４０　ｆの溶液に添加する。この反応混合物
ケ１０℃に冷却し、３５　Ｆのフェニルア七トアルデヒ
ドχ迅速に添加し、この間に溶液の温度は３０から４０
℃に上昇する。混合液Ｙ：４０℃に８いて１０分間攪拌
し、この無色反応液に水ｚｏｏ＊’ｔ’添加し、生成す
る乳濁液を振盪しつつメチル−ｔ＠ｒｔ−ブチルエーテ
ルで抽出する。有機相を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥
し、濃縮Ｔる。残渣ｔシリカゲルカラム（エテルア七タ
ート／ｎ−ヘキサン−１：３）で濾過して、８０％の収
率でＥ／Ｚ　−２−フェニル−３−（２−）　’Ｊフル
オルメチルフェニル）プロペナールχ得る。 実施例　Ｂ このＫ　／　Ｚ　−２−フェニル−３−（２−）リフル
オルメチルフェニル）−フロペｆ−）Ｖ５２ｆＹ：メタ
ノール３００　ｄに溶解させ、これに水酸化ナトリウム
濃溶液２．２ｔｌ’添加する。反応溶液馨０°Ｃにおい
て攪拌しつつ、１４．３　Ｆの過酸化水素（約父％濃度
）Ｙ徐々に滴下添加し、この間内温が３０℃を超えない
ようにする。添加完了後、混合物ン室温で６時間攪拌し
１次いでわずか１０％濃匿の水酸化ナトリウム溶液に溶
解させた２、３５　ｆのナトリウムポルヒドリドを添加
する。この反応混合物Ｘ室温で１８時間攪拌し、２００
−の水を添加し、得られる乳濁液を振盪しつつメチレン
クロリドで抽出する。その有機相χ硫酸ナトリウムで乾
燥し、濃縮し、残液ンイソプロパノールから再結晶させ
る。６２％の収率でシス−２−とドロキシメチル−２−
７！ニル−３−（２−）リフルオルメチルフェニル〕オ
キシランカ得うレル。 実施例　０ ジクロルメタン２００−及びトリエチルアミン５３ｆ中
、４９Ｆのシス−２−とドロキシメチル−２−フェニル
−３−（２−）リフルオルメチルフェニル】オキシラン
の＃Ｉ液に、室温にＲいて４−メチルベンゼンスルホニ
ルクロＩ）　ト３７．５　ｔ　Ｙｍｍする。Ｕ時間後、
反応混合物ン重炭酸ナトリウム水溶液及び水で洗浄し、
硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に蒸散させる。残渣か
ら５５　ｔのシス−２−（４−メチルベンゼンスルホニ
ルオキシメチル）−２−フェニル−３−

【２−トリフル
オルメチルフェニル】−オキシランが得られ、次いで以
下の実施例においてトリアゾールと反応せしめられる。 （１１］最終生成物の製造 実施例　１ Ｚｏｏ　ｗｔのＮ−メチルピロリドン中、１，２．４−
　）リアゾール９．４ｔの溶液に、ナトリウムヒドロキ
シド５．．２ｔＹ添加し、この混合物′４ｔ５０℃にお
いて（９）分間加熱Ｔる。室温に冷却した後、１００　
ｄのＮ−メチルピロリドン中に５７　ｆのシス−２−（
４−メチルベンゼンスルホニルメチル）−２−７エール
ー３−　（２−）　１７　フルオルメチルフェニル）−
オキシランを溶解させた溶液を徐々に滴下添加し、混合
物を室温で１２時間攪拌する。次いで２０〇−の水１に
：ｓ加し、混合物ｇｔｅｒｔ−ブチルエーテルで数回抽
出し、有機相を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥
し、濃縮する。メチル−ｔａｒｔ−ブチルエーテル／ｎ
−へ牛サンから再結晶させ【、融点１３２−１３４℃の
シス−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル−メ
チル）−２−７二二ルー３−（２−）リフルオルメテル
フエル）−オキシラン（化合物番号１）Ｙニア５％の収
率で得る。 下表に描記される化合物が実施例ＩＫ＄＋５けると同様
にして製造され得る。 ２−０１Ｆ。 −ＩＰ −Ｏ１ −ＩＰ ２．４−７゜ ２．４−０１雪 −Ｂｒ ４−００１Ｆ。 ４−００Ｈ。 −０Ｆｓ ２−０１Ｆ。 −０１Ｆｓ ２−ＯＦ。 ２−０１Ｆ。 ２−０１Ｆ。 ２−ＯＦ。 ４−０７゜ ４−０１Ｆ。 １５０６．１３１５．１１７人 １１２４１０３８．７７１ｃｍ−” １１Ｇ−１１２ −ＩＰ ４−（＋１ ２．４−ＩＦ冨 ２．４−０１鵞 −Ｂｒ ４−００１Ｆ。 ４−００Ｈ。 −Ｏ１ ２，４−ν鵞 ２．４−０１！ −Ｂｒ ４−ＯＯν１ −００１ｊ ４−０１Ｆ１Ｎ ４−０１Ｆ、　　Ｍ ４−ＯＦ、Ｎ ４−ＯＦ、Ｎ ４−０１Ｆ、　　Ｍ ４−０７．Ｈ ４−０Ｆ、Ｎ ４−０１ＦｊＮ ４−ＯＦｓ　　０Ｈ ２−ＯＦ、０Ｈ ２−ｏｙ３　０Ｈ ２−０７ｓ　　０Ｈ ２−０１Ｆ、０）１ ２−０１Ｐ、　　０）Ｉ ２−σ７，０Ｈ ２−０１Ｆ、　　０Ｈ ２−ＯＦ、０Ｈ ２−０νｊ　０Ｈ ４−ＯＦ、０Ｈ １５０３％１３１５，１１７０゜ １１２（１０３＆、７７０ｏｍ−” −Ｆ −０１Ｆｊ ４−０７。 ４−０１Ｆ。 １５１人１３２６、１１２５、 １０６８、８４０ａｍ−’ ３６　　　　　２、４４．　　４−ＯＦ３　０Ｈ３７　
　　　　　２、４−０１鵞　４−ＯＩＦ，　　ＯＨ３８
　　　　　４Ｂｒ　　　　４−０１Ｆ３　　０Ｈ３９　
　　　　４−００１Ｆ，　　４−ＯＩＦ，ＯＨ４０　　
　　　４−００Ｈｓ　　４−０１Ｐ３　　０Ｈす２：ｌ
シス／トランス混合物 一般的に、これら新規化合物は、広い範囲の植物病原菌
、ことにムｓｏｏｍｙｏｅｔｅｓ及びＢａｓｌｄｌｏｍ
ｙ−ｃｏｔｅａの類に対して極めて有効であり、このう
ち若干のものは滲透性殺菌作用？有し、葉面殺菌剤及び
土壌殺菌剤として使用され得る。 この殺菌性化合物は、種々の穀麺及び七〇穐子、ことに
小麦、ライ麦、大麦、から丁麦、米、とうもろこし、芝
、綿花、大豆、コーヒー、砂糖さび、果樹、園芸観賞植
物、ぶどう、ならびにきうり。 豆類などの野菜における種々の菌類χ制御するために有
用である。 この新規化合物は、ことに以下のような植物病原菌の制
御に有効である。 穀物類のエリシベ・グラミニス（　Ｔｔｒｙｓｉｐｈｓ
ｇｒａｍｉｎｉｓ　　）、 ウリ科のエリシペ・キコラケアルム（　ｌｉｒｙｓｉｐ
ｈｅｏｌｏｈｏｒａｃｅａｒｕｍ　）及びスフエロテカ
・フリギネア（　８ｐｈａｅｒｏｔｈｅａａ　ｆｕｌｉ
ｇｉｎ＠ａ　）、リンゴのポドス７エラ・ロイフトリヵ
（　Ｐｏｄｏ−ｓｐｈａｅｒａ　ｌｅｕａｏｔｒｉａｈ
ａ　）、ブドウのラン中ヌラ・ネヵトル（　Ｕｎｏｉｎ
ｕｌａｎｅａａｔｏｒ　）、 穀物類のプッキニア（　Ｐｕａｏｉｎｉａ　）　ｆａ、
ワタ及びシバのりジフトニア種（　Ｒｈｉｚｏｏｔｏｎ
ｉａ　）、穀物類及びサトウ千ビリウスチラゴ（υｓｔ
ｉｌａ−ｇｏ　）種、 リンゴのベンツリア・イネクアリス（　Ｖｅｎｔｕｒｉ
ａｉｎａｅｑａｌｉａ　：　腐敗病）、 コムギのセプトリア・７ドルム（　Ｓｅｐｔｏｒｉａｎ
ｏｄｏｒｕｍ　）、 イチゴ及びブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙ
ｔｉａ　ｏｉｎｅｒｅａ　）、ナンキンマメのセルフス
ポラ・アラ中ジフラ（Ｏｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｏ
ｈｄｉｃｏｌａ　）、コムギ及びオオムギのシュードケ
ルフスポレラーへルポトリコイデス（　Ｐｓｅｕｄｏｏ
ｅｒｏｏｓｐｏｒｅｌｌａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄ
ｅｓ　）、イネのピリクラリア・オリザエ（　Ｐｙｒｉ
ｏｕｌａｒｉａｏｒｉｚａｅ　）、 種々の植物のフサリウム（　Ｆｕｍａｒｉｕｍ　）及び
ベルチ中ルリウム（　’Ｖ＠ｒｔｉｋｏｉｌｌｉｕｍ　
）穐、コーヒーのへミレイア・パスタトリックス（Ｈ＠
ｍｉｌｓｉａ　ｖａｓｔａｔｒｉｘ　）、ジャガイモ及
びトマトのアルターナリア・ソラニ（　Ａｌｔ＠ｒｎａ
ｒｉａ　ｓｏｌａｎｉ　）、落花生及び芝種のスフレロ
チラム・ロルフシイ（　８ａｌ＠ｒｕｔｉｕｍ　ｒｏｌ
ｆｓｉｉ　）。 本発明化合物を工、有効組成分として植物に対して噴霧
或は散布され、或はその種子を浸漬処理する。これは菌
による植物或は種子の汚染の前或は後に施こされ得る。 新規物質は通常の製剤形、例えは？？［、エマルジョン
、懸濁液、微粉末、粉末，ペースト及び顆粒に加工する
ことができる。適用形は全く使用目的次第であるが、い
ずれにせよ有効物質の細分及び均一な分配が保証される
べきである。展剤を工公知方法で，例えば有効物質Ｙ：
溶剤及び／又を工賦形剤で、場合により乳化剤及び分散
助剤χ使用して増量することにより製造することができ
、この際稀釈剤として水Ｙ使用Ｔる場合には，溶解助剤
として別の有機溶剤Ｙ使用することができる。このため
の助剤としては、主として溶剤例えば芳香族化合物（例
えば千シレン、ペンゾール）、塩素化芳香族化合物（例
えばクロルベンゼン］、パラフィン（例えは石油留分］
，アルコール（例えばメタノール、ブタノール］，ケト
ン（ＮｔＧ？シクロヘキサノン）、アミン（例えばエタ
ノールアミン、ジメチルホルムアミド）及び水：賦形剤
例えは天然岩石粉（例えばカオリン、アルミナ、メルク
、白亜）、合成岩石粉（例えは高分散性珪酸、珪酸塩）
；乳化剤例えば非イオン性及び陰イオン性乳化剤（例え
ばポリオキシエチレン−脂肪アルコールエーテル、アル
中ルスルホネート及ヒアリールスルホネート］及び分散
剤例えはリグニン、亜硫酸廃液及びメチルセルロースが
該当する。 殺菌剤は有効物１ｊＩＩχ一般に０．１〜９５車景％。 有利には０．５〜９０１１ＬＩｌｉ％含有する。 有効成分の使用量は、所望効果に応じて相違するが、１
ヘクタール当たり０．０２から３に９或はそれ以上であ
る。新規化合物は、また材料保護のため、例えば木材を
これに対して腐朽作用をもたら子苗、例えは０ｏｎｉｏ
ｐｈｏｒａ　ｐｕｔｅａｎａ及びＰｏ１ｙｓ−１ｏｕｓ
　ｖｅｒａｉｏｏｌｏｒから保護するためのＦＩＲ１１
ｉ？Ｉとしても使用され得る。この新規有効成分は、ま
た木材を変色させる菌に対して保護するための木材保存
油剤の殺菌組成分としても使用され得ろ。有効調剤は、
木材ｔこれで含浸させ或は木材にこれｔ塗布子ることに
より使用される。 殺菌剤及びこれから調製される調剤は、ｆｇ液、乳濁液
、懸濁液、粉末、ペースト、顆粒の形態で例えばｌ！Ｊ
！ｌ、散布、塗布、浸漬、注下などにより施こされろ。 製剤例【１以下の通りである。 １．９０重量部の化合物５をＮ−メチル−α−ピロリド
ン１０１１量部と混合する時は、極めて小さい滴の形に
て使用するのに適する溶液が得られる。 １［，２０１［置部の化合物２１馨、−？シｌ：ｌ−Ａ
／８０１に置部、エチレンオキシド８乃至１ｏモルχオ
レイン［−Ｐ！−モノエタノールアミド１モルに耐用シ
た附加生成物１０重量部、ドデシルペンゾールスルフォ
ン酸のカルシウム壇５ｘ量部及びエチレンオキシド４ロ 部、植物防腐剤としてその製造及び使用法はヒマシ油１
モルン用いることよりなる混合物中に溶解する。この溶
液を水に注入しかつ細分布することにより水性分散液が
得られる。 ■．２０重量部の化合物２５χ、シクロへキサノン４０
ｉｉｒ量部、インブタノール３０　ｆｉ量置部エチレン
オキシド４０モルをヒマシ油１モルに附加した附加生成
物２０重量部よりなる混合物中に溶解するつこの溶液を
水に注入しかつ細分布することにより水性分散液が得ら
れる。 ！ｌ／．　　２ＣＪＩＪ量部の化合物５χ、シクロへ中
サノー／Ｉ／　２５　ｉ［置部、沸点２１０乃至２８０
　’Ｃの鉱油留分６５ｘｔｓ及びエチレンオキシド４０
七ルｔヒマシ油１モルに附加した附加生成物１０重量部
よりなる混合物中に溶解Ｔる。この溶液を水に注入しか
つ細分布することにより水性分散液が得られる。 ｖ．ｓｏｚ量部置部合物１ｇ、ジイソブチル−ナフタリ
ン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸
−廃液よりのリグニンスルフォン酸のナトリウム塩１０
１：ｔｉ及び粉末状珪酸ゲル７′ｘｔ部と充分に混和し
、かつハンマーミル中において磨砕する。この混合物ン
水に細分布することにより噴Ｗ液が得られろ。 ■．３重量部の化合物２１ヲ、細粒状カオリン９７重量
部と密圧混和する。かくして有効物！３重量％を含有す
る噴霧剤が得られる。 ■．３０Ｘｔｉ７７）化合物ＩＹ、粉末状！酸ケル９２
１Ｌ量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパ
ラフィン油８１１Ｌｆｍよりなる混合物と密に混和する
。かくして良好な接着性Ｙ有する有効物質の製剤が得ら
れろ。 ■．４０ＸＩｉ部の化合物５”％ー，フェノールスルフ
ォン酸−酸素尿素ォルムアルデヒド−縮合物のナトリウ
ム塩１０重量部、珪酸ゲル２１量部及び水４８重量部と
密に混和する。安定な水性分散液が得られる。水で稀釈
することにより水性分散液が得られる。 ■．２０電量部の化合物２５Ｙ：、ドデシルペンゾール
スルフォン酸のカルシウム塩２’Ｍ．１ｑ１４１ｓ、脂
肪アルコールポリグリフールエーテル８重量部、フェノ
ールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物
のナトリウム塩２］！量部及びパラフィン系鉱油６Ｂ東
量部と密に混和する。安定な油状分数液が得られろ。 これらの形態の本発明殺菌剤は、他の有効成分、例えば
除草剤、殺虫剤、成長制御剤、殺菌剤と併存可能であり
、さらには肥料とも混合して施こされ得る。他の殺菌剤
との混合により、しばしば有効殺菌範囲乞拡大すること
が可能となる。 以下の実験において、対比有効物質として、ヨーロッパ
出願公開９４５６４号公報に開示されている２　−（１
，２，４−トリアゾール−１−イル−メチル）−２−（
４−クロルフェニル）−３−（３−）リフルオルメチル
）−オキシラン（Ａ）　Ｙ使用した。 「ノイズイートラ−イブアル、エリーテ」種ピーマンの
４から５葉の苗に、８０％の有効成分及び２０％の乳化
剤（乾燥状態で］から成る水性乳濁液ン噴霧した。噴霧
乾燥後、Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ａｌｎａｒｅａ菌の飽水懸
濁液Ｙ噴霧し、２２から２４℃の高湿度室中に放置した
、５日後、対照植物に８いては葉の大部分が黒斑で覆わ
れるまで病変は拡大した。 しかるに本発明化合物１，５．２１及び２５ン有効成分
として０．０５重量％含有する液剤で同、様に処理した
ところ、上記対比剤（Ａ）’！’使用した場合の効果（ ％ に対し明らかに改善された殺菌効 果（０ １０％ ）を示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）以下の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素、ハロゲン、ニトロ、フエニル、
   フェノキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿５
   アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲンアルキルＣ＿１−
   Ｃ＿５ハロゲンアルコキシを意味し、さらにＲ＾１はフ
   エニル環と共に非置換の或はＲ＾１で置換されたナフチ
   ル残基を形成することができ、ｎは１から５までの整数
   を意味し、Ｒ＾２はオルト−或はパラ−トリフルメチル
   を意味し、ＸはＣＨ或はＮを意味する）のトリフルオル
   メチルフェニルアゾリルメチルオキシラン、ならびにそ
   の植物容認性酸付加塩及び金属塩。
2. （２）不活性添加剤及び以下の一般式（ I ）▲数式、
   化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素、ハロゲン、ニトロ、フエニル、
   フェノキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿５
   アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロゲンアルキル、Ｃ＿１
   −Ｃ＿５ハロゲンアルコキシを意味し、さらにＲ＾１は
   フェニル環と共に非置換の或はＲ＾１で置換されたナフ
   チル残基を形成することができ、ｎは１から５までの整
   数を意味し、Ｒ＾２はオルト−或はパラ−トリフルオル
   メチルを意味し、ＸはＣＨ或はＮを意味する）の化合物
   、或はその植物容認性酸付加塩もしくは金属塩の殺菌剤
   有効量を含有する殺菌剤。