JPH02258780A - ニトロエナミン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なニトロエナミン、その製造方法、これら
の化合物を含有する有害生物防除剤並ひにその有害生物
防除における使用方法に関（式中、Ｒ，Ｈジアルキルア
ミノ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルコキ
シアルキル基、アルキルチオアルキル基、アルコキシカ
ッシボニルアミノ基、アルアルコキシ基、２−チアゾリ
ル基、または゛ｒルキル、アルケニル、アルキニル、シ
クロアルキル及びアルアルキルの系列から威′る未置換
のもしくは置換された基を表わし、Ｒ２１’ｊニトロ基
、シアノ基、とドロキシ基、筐たはアルキル、シクロア
ルキル、アルケニル。

アルキニル、アルアルキル、アルコキシカルボニル、ア
ミン、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アルコ
キシカルボニル、アルキルカルボニルアミノ、アルコキ
シカルボニルアミノ、アルキルカルボニルオキシ及びピ
リジニルメチルの系列からくる未置換のもしくは直線さ
れた基を表わし、 １（３はアルキル、シクロアルキル、または未置換もし
くは置換ピリジニルメチル基を表わし、そしてＲ４はア
ルキル基またにシクロアルキル基を表わす。）に相当し
、そして式Ｉで表わされる化合物の塩をも包含する。

本発明化合物で好ましいものは、Ｒ１がジ（炭素原子数
１ないし５のアルキル）アミン基、炭素原子数１ｆＬい
し５のアルコキシ基、炭素原子数３ないし５のアルケニ
ルオキシ基、メトキシ−炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、メチルチオ−炭素原子数１ないし４のアルキル基
、エトキシカルボニルアミ７基、炭素原子数７ないし９
のアルアルコキシ基、２−チアゾリル基またはハロゲン
置換もしくは未＃！を換の炭素原子数１ないし５のアル
キル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原
子数５ないし５のアルキニル基、炭素原子数６ないし７
のシクロアルキル基及び炭素原子数７ないし９のアルア
ルキル基の１棟上衣わし、あるいに未置換のまたはα−
もしくはβ−位においてシアノ基、カルボキシ基、アミ
ノカルボニル基または炭素原子数１ないし４のアルコキ
シカルボニル基によｐｔ！ｔｌ？爆れた炭素原子１１な
いし４のアルキル基を表わし、 Ｒｚが炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数
３ないＲ７のシクロアルキル基を表わし、 −またはＲ３が゛ｒアルキル基しくはシクロアルキルＭ
、と表わすとき基Ｚ： （式中、各々のＸはイｕＩｉに独立して塩；ｇ原子、弗
素原子、ニトロ基、シアノ基捷たはヒドロキシ基を表わ
す。）で表わされる基を表わし、あるいは夫々未置換も
しくはハロケン置換の炭素原子数１ないし５のアルキル
基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、炭素原子数
１ないし５のアルキルチオ基、炭素原子１に１ないし５
のアルキルスルフィニル基または炭素原子数１ないし５
のアルキルスルホニル基を表わし、らるいｒａ炭紫ｗ子
ｕ５ないし５のハロアルケニル基、１ｍ子１３ないし５
のハロアルキニル基、ヒドロキシ基、炭素原子数１ない
し５のアルコキシカルボニル基、ジ（炭素ａｔ＋数１な
いし４のアルキル）アミン基、炭素原子数１ないし５の
アＡ・キルカルボニル基、炭素原子数１ないし５のアル
キルカルボニルアミノ基または炭素原子数１ないし５の
アルキルカルボニルオキシ基を表わし、そしてｎが０な
いし４の数を表わし、Ｒ３が炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、炭素原子数３ないし７のンクロアルキル基捷
たはＲ２のもとで定義したような２基を表わし、セして
Ｒ４が炭素原子数１ないし５のアルキル基または炭素原
子数３ないし７のシクロアルキル基を表わすものである
。

弐Ｉにおいて、Ｒｔがジアルキルアミノ基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、アルアルコキシ基またはアル
キル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アル
アルキル及びヘテロアリールアルキルの系列から六゛る
未置換の゛または直換された基を表わし、 そして＆及びＲ３の谷々が相互に独立してアルキル基、
シクロアルキル基または未置換−もしくはｈ換ピリジニ
ルメチル基を表わす化合物もまた好ましい。

これらのうち、目立っているのは式Ｉにおいて、Ｒｔが
ジ（炭素原子数１ないし５のアルキル）アミ７基、炭素
原子数１ないし５のアルコキシ基、炭素原子数５ないし
５のアルケニルオキシ基、炭素原子数７ないし９のアル
アルコキシ基またはハロケン置換もしくは未置換の炭素
ぷ、子欽１ないし５のアルキル基、炭素原子数３１いし
５のアルケニル基、炭素原子数３ないし５のアルキニル
基、炭素原子数６ないし７のシクロアルキル基または炭
素原子数７ないし９のアルアルキル基の一つを衣わし、
または未ｖｉ候の、またはα−位もしくはβ−位におい
てシアノ基、カルボキシ基または炭素原子数１ないし４
のアルコキシカルボニル基によジ置換さ九た戻素Ｍ子数
１ないし４のアルキル基を表わし、Ｒ２が炭素原子数１
ないし５のアルキル丞１．炭素原子数６ないし７のシク
ロアルキル基を表わし、！だ’ｄＲｓがアルキル基筒た
汀シクロアルキル丞を表わすとき、次式： （式中、各々のＸは相互ンこ独立して塩素原子、弗素原
子、ニトロ基、シアノ基゛またはヒドロキシ基を表わす
。）で衣わさｆＬるＺ基を表わし、あるいは夫々が未置
換、撞たはハロゲン置換の炭素原子数１ないし５のアル
キル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、炭素原
子数１ないし５のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし
５のアルキルスルフィニル基または炭素原子数１ないし
５のアルキルスルホニル基を表わし、またに炭素原子数
３ないし５のハロアルケニル基、炭素原子数６ないし５
のハロアルキニル基、ヒドロキシ基、炭素原子数１ない
し５のアルコキシカルボニア＋１／基、ジ（炭素原子へ
１ないし４のアルキル）アミ７基、炭素原子数１ないし
５のフルキルカルボニル基、炭素原子ｔ１１ないし５の
アルキルカルボニルアミ７基撞たけ炭素原子数１ないし
５のアルキルカルボニルオキシ基を表わし、 そしてｎが口ないし４の数を表わし、 Ｒ３が炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数
５ないし７のシクロアルキル基またはＲ２のもとで足れ
したような２基を表わし、セしてＲ４が炭素原子数１な
いし５のアルキル基または炭素原子数５ないし７のシク
ロアルキル基を表わす化合物である。

アルアルキル基としては、例えばベンジル基及び１−ま
たは２−フェニルエチル基が考えられ、そしてアルアル
コキシ基としてはベンジルオキシ基及び１−または２−
７エニルエトキシ基のような基を挙けることができる。

置換基として考慮されるアルキル基及びアルキル含有基
、例えばシアルギルアミノ基、アルコキシ基、アルコキ
シ力ルボニ／ｌ’　Ｍ　、アルギルチオ基、アルギルス
ルフィニル基、アルキルスルホニル基、ハロアルキル基
、シアノアルキル基、アルキルカルボニル基、アルキル
カルボニルアミノ基またにアルキルカルボニルオキシ基
は直鎖状でも分岐状でもよい。このようなアルキル基の
例はメチル基、エチル基、プロピル基、シクロプロピル
基、イソプロピル基、ブナ１し基、イソブチル基、砧二
ブナ／Ｌ／基、第三ブチル基及びペンチル基、そしてそ
れらの異性体である。

適切なシクロアルキル基は、輿］えばシクロプロピル基
、シクロペンチル晶まｋ　ｉｄシクロへ・キシル基であ
る。

置換基として考慮されるハロゲン原子は弗素原子及び塩
素原子の双方、そしてまた臭素原子及びヨー素原子であ
るが、弗素原子と塩素原子が好ツしい。アルキル基のう
ちでは、１ないし５個の炭素原子を有するものが好まし
い。

置換基として考慮されるハロゲン置換の炭素原子数１な
いし５のアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよく、そし
て部分的にハロゲン化されたものでも、ま；１３ハロゲ
ン化されたものでもよく、ハロゲン原子及びアルキル基
に対しては、上記の意味が適用される。

このような置換基の適切な例は就中、１個ないし５個の
弗素原子、塩素原子及び／または臭素原子によｐ置換さ
れたエチル基、例えばＣＨＦｚまたはＣＦｓ；１個ない
し５個の弗素原子、塩素原子、及び／または臭素原子に
よｔ）Ｎ換されたエテル基、例えばＣＨ２ＣＦ３　、　
ＣＦ２ＣＦ３　、　ＣＦ２ＣＦ３　、　ＣＦ２ＣＨＣｌ
２　。

ＣＦ２ＣＨＦ２　、　ＣＦ２ＣＦＣｌ２　、　ＣＦｚＣ
ＨＢｒｉ　、　ＣＦｚＣＨ（Ｊ！Ｆ　。

ＣＦｚＣＨＢｒＦ　’１　ｆｃはＣＣｉ’ＦｃＨｃ７Ｆ
　；各々１個ないし７１［／＋ｊの弗素原子、塩素原子
及び／または臭素原子によジ置換されたプロピル基また
ｔｒｉイノプロピル基、例えばＣＨｘＣＨＢ　ｒ　ＣＨ
２Ｂ　ｒ　、　ＣＦｚＣＩＩＦ　ＣＦ３　。

ＣＦ２ＣＦＣｌ２またはＣＨ（ＣＦ３）ｚ　；　ブチル
基またはその異性体で、各々が１個またげより多くの弗
素原子、塩素原子及び／筐たげ臭素原子により１ｄ換さ
れたもの、例えばＣＦ’　（ＣＦｓ　）　Ｃｌ４ＦＣＦ
ｓ　ｉ　ｆＣはＣ）ｈ　（ＣＦｔ　）２ＣＦ３でろる。

式Ｉで表わされる化合物においては、ピリジニルメチル
基として次式； で表わされる５穐の異性体、α、β及びγの各々が考慮
される。

式Ｉで表わされる化合物Ｆｉ酸付加塩の形であってもよ
い。このような塩の形成には有機酸及び無機酸の双方が
適している。このような酸の例は、就中、塩酸、臭化水
素酸、硝酸、容性すνα？、硫酸、酢酸、プロピオン酸
、酪ＩＶ、バレリアン酸、シュー酸、マロン酸、マレイ
ン酸、フマール酸、乳酸、酒名酸、拘橡酸及びサリチル
酸である。

害虫防除において、本発明範囲内の式Ｉで表わされる化
合物で好ましいものは、式中、Ｒ，がシクロビルビル基
または未置換の、またはα位もしくはβ位において、シ
アノ基、カルボキシ基または炭素原子数１ないし４のア
ルコキシカルボニル基により置換された炭素原子数１な
いし４のアルキル基を表わし、 Ｒ６がピリジン−３−イルメチル基、６−クロロピリジ
ン−６−イルメチル基、２．６−ジクロロピリジン−５
−イルメチル基、へ６−ジクロロビリジン−６−イルメ
テル基、６−トリフルオロメチルピリジン−５−イルメ
チル基またはピリジン−４−イルメチル基を表わし、Ｒ
１及びＲ４の各々が相互に独立して炭素原子数１ないし
５のアルキル基または炭素原子数５ないしｌのシクロア
ルキル基を表わすものである。

これらの化合物群のうち、特に好ましいのは一方ではＲ
２が６−クロロピリジン−３−イルメチル基を表わすも
のであり、他方では＆がメチル基を表わし、そしてＲ４
がメチル基、エチル基、イソブチル基またはシクロプロ
ピル基を表わすものである。

式Ｉで表わされる化合物のうち、Ｒ１がシクロプロピル
基筒たは未置換の、またはα位もしくはβ位において、
シアノ基、４ｆｃは炭素原子数１ないし４のアルコキシ
カルボニル基により置換された炭素原子数１ないし４の
アルキル基を表わし、 Ｒ２が炭素原子数１ないし５のアルキル基または炭素原
子数３ないし７のシクロアルキル基を表わし、 Ｒｓがピリジン−３−イルメチル基、６−クロロピリジ
ン−５−イルメチル基、２．６−ジクロロビリジン−３
イルメチル基、６−トリフルオロメチルピリジン−３−
イルメチル基またはピリジン−４−イルメゾ／Ｌ−基を
表わし、そしてＲ４が炭素原子数１ないし５のアルキル
基−１２（は炭素原子数６ないし７のシクロアルキル基
を表わすものもまｆＩ：、害虫防除において好ましい。

この化合物群のうち目立っているのはＲ１がシクロビル
基、または未置換の、″またはα位もしくはβ−位にお
いてシアノ基、カルボキシ基、メトキシカルボニル基着
たけエトキシカルボニル基により置換された炭素原子ｄ
１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｒ２がメチル丞、エチル基、イソブチル基またはシクロ
プロピル基を表わし。

Ｒ３がピリジン−５−イルメチル基、ピリジン−４−（
ルメテル基または６−クロロピリジン−３−イルメチル
基を表わし、 そしてＲ４がメチル基、エテル基またはシクロプロピル
基を表わすものである。

下記の個別の化合物は有害生物に対するその活性によっ
て目立っているものである。

１−エチル−３−（ピリジン−５−イルメチル）−４−
ジメチルアミノ−５−ニトロ−１，２゜ムロ−テトラヒ
ドロピリミジン、 １−イソブチル−３−（ピリジン−３−イルメチル）−
４−ジメチルアミ）−５−ニトロ−１、２，′５．６−
テトラヒドロピリミジン、１−エチル−３−（ピリジン
−５−イルメチル）−４−［（メチル）（イソブチル）
］−アミノ−５−ニトロ−１．２．４６チトラヒドロビ
リ　ミ　ジ　ン　、 １−イソプロピル−３−（ピリジン−６−イルメチル）
−４−［（メチル−）（イソブチル）］−アミノ−５−
ニトロ−１．へ６−テトラヒドロピリミジン、 １−シクロプロピル−３−（６−’Ｆロロヒリジンー５
−イルメチル）−４−ジメチルアミノ−５−ニトロ−１
，２，＆　ｂ−テトラヒドロピリミジン。

１−メチ＃　−３−（６−クロロピリジン−６−イルメ
チル）−４−ジメチルアミノ−５−ニトロ−１，２，！
ｌ、　Ａ−テトラヒドロピリミジン、１−エテル−３−
メチル−４−［（メチル−）（ピリジン−３−イルメチ
ル）コープミノ−５−ニトロ−１，２，４６−テトラヒ
ドロピリミジン、１−エテル−３−イソブチル−４−［
（シクロプロピル−）（ピリジン−５−イルメチル）］
−アミノ−５−ニトロ−ｉ、２．　＆　６−チトラヒド
［ゴビリミジン。

１−シクロプロピル−３−メチル−４−［（メチル−）
（６−クロロピリジン−６−イルメチル）］−アミノ−
５−ニトロ−１，２．４６チトラヒドロビリミジン、 １−シクロプロピル−５−メｆルー４−　［（エナルー
）（ｂ−クロロピリジン−６−イルメチル）」−アミン
−３−ニトロ−１．２．３．６−テトラヒドロピリミジ
ン、 １−メトキシカルボニルメチル・−５−メチル４−［（
エテル−）（６−クロロピリジン−６−イルメチル）］
−アミノ−５−ニトロ−１２．４６−テトラヒドロピリ
ミジン、 １−メトキシカルボニルメチル〔・−５−メチル−４−
［（メチル−）（２，６−シクロロビリジシー４−イル
メチル）」−アミノ−５−ニトロ−１，２，３，６−テ
トラヒドロピリミジン、１−シクロプロピ／Ｌ、−−３
−（２，６−ジクロロピリジン−４−イルメチル）−４
−ジメチルアミノ−３−ニトロ−１．２．３．６−チト
ラヒドロビリ　　ミ　　ジ　ン　、 １−’ｉミクロプロピル−６−メチル−−Ｌ（ステル−
）（６−１リフルオロメチルビリジン３−イルメチルン
Ｊ−アミノー５−ニトロ−１゜２，３，６−テトシヒド
ロビリばジン、及び１−メトキシカルボニルメチル−５
−（６−トリフルオロメチルピリジン−３−イルメチル
）−４−ジメチルアミノ−５−ニトロ−１，２，へ６−
テトラヒドロピリミジン。

本発明による式Ｉで表わされる化合物は下Ｎｅの如く式
■で表わされるニトロエナミンを式１１１で表わされる
一級アミン及び２モルＧＱホルムアルデヒドと反応させ
、そして反応生成物を遊離させることによって製造フる
ことかでき、式中のＲ１，＆　、　Ｒｓおよび山は式Ｉ
の化合物のために定義したのと同じ意味を有する。本発
明はまたこの方法に関する。

Ｒ３Ｒ２ ＣＨ（１） ２Ｎ （ｎ） 式（［１）で表わされる化合物はいくつかの場合知られ
ており、公知の方法、例えば１−ニドローム２−ジメチ
ルチオエチレンを式＆Ｎｆ（ｚ及びＲａＮＨＲ。

（欧州特許公開第３０２．８３５号公報）で表わされる
アミンと数段で反応させることＫよって製造することが
できる。

この反応は無溶媒または水中または有機溶媒中で行なう
ことができる、 反応Ｖｉｏ’″ないし反応混合物の沸点の温度範囲内で
大気圧または所望の高圧下で進めることができる。

次式：　　　　　Ｈ （式中、Ｒ４はアリール基または未置換または置換され
た複素環アリール基を表わし、 Ｒ５は直鎖、分岐または環式のアルギル基、または未置
換の、またはアルコキシ基またはシクロアルキル基によ
り置換されたアルケニル基を表わし、または未置換−ま
たは置換アリール基もしくはヘテロアリール基を表わし
、 ｘ、ｉｊ未置換−また汀アルキル置換メチレンせたけ直
接結合を表わし、但し、為が直接結合を表わす場合、Ｒ
５はアリール基を表わ埒ない。）で表わされる化合物は
ドイツ特許公開第、５２３２４６２号公報から血液循環
に影響する薬剤、特に血圧低下剤として知られている。

欧州特許公開第１５４１７８号公報には、殺虫、殺だに
、及び線虫駆除活性があり、複素環が５ないし７負から
なる１−ピリジニルアルキル−２−二トロメテリデン−
１，５−ジアザシクロアルカ：／が記載されている。上
記刊行物は次式：（式中、Ｒは水素原子または低級アル
キル基を表わし１ｍは１．２．５　”４たは４を表わし
、そしてｎはへ１，２または３を表わす。）に相当する
化合物に関するものでおる。

同様に殺虫活性のある１−ピリジニルメチル−２−ニト
ロメチリデンアザシクロアルカン及び１−ピリジニルメ
チル−２−ニトロメチＩノデンー１．５−ジアザシクロ
アルカンもまた欧州特許公開第１９２０６０号公報に記
載されている。

これらの刊行物に記載された化合物では、２位のエナレ
ン炭素原子が複素環の構成員として規定されでいるのと
対照的に、本発明化合物の相当基はパーヒドロイミダゾ
ール環またはパーヒドロピリミジン環の構成員ではない
。

他に、殺虫活性のあるニトロエチレン誘導体本、１アド
バンス　イン　ベステイサイド　サイエンス（Ａ、ｄｖ
ａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｐｅ５ｔｉｃｔｄｅ　５ａｉｅｎｃ
ｅ　）　”バート２、ベルガモン　プレス（Ｐｅｒｇａ
ｍｏｎ　Ｐｒｅ　−ｓｓ　）、１９７９　ページ２０６
−２１７から知られている。しかし、これらの化合物は
ピリジニルメチル基を含有していない。

欧州特許公開第２４７４７７号公報には有害生物防除剤
としての活性を有する次式■′：Ｊ ＼ Ｒ； で表わされる二環式ニトロエンアミンが記載されている
。

式Ｉ′で表わされる化合物と同様に、本発明化合物はニ
トロ置換テトラヒドロピリミジン環を有しているが、こ
れらの化合物とは異なり、いかなる縮合環系をも含有し
ていない。

本発明の目的は有害生物防除のためにさらに活性のある
物質を提供することであった。

嶌〈べきことに、本発明による式Ｉで表わ濱れる化合物
は温血動物や植物に対して良好な耐性があるので有害生
物防除において価値ある有効成分であることが見出され
た。それ故、式Ｉで表わされる化合物は、例えば動物及
び植物の有害生物を防除するのに適している。このよう
な有害生物は主として、節足動物の部門、例えば特に、
Ｍ翅目、鞘翅目、同翅亜目、異部亜目、双翅目、アザミ
ウマ目、直翅目、ノミ目、膜翅目、食毛目、膜翅目、シ
ロアリ目、チャタテムシ目または膜翅目の昆虫及びダニ
目のクモガタｋＡ、例えばマイト及びチックに属する。

有害生物のすべての発育段階、例えば成虫、さなぎ及び
若虫、そしてまた特に幼虫や卵の段階で防除することが
できる。このように観賞用植物及び有用植物の栽培、例
えば果実や野菜の栽培、特にＭ花の栽培において、植物
病理学的な食害昆虫及びだに類の幼虫や卵を特に有効に
防除することができる。もし、式Ｉで表わされる化合物
が成虫により摂取されるなら、有害生物の直接的殺虫ま
たは産卵及び／またはふ化率の減少を観察することがで
きる。後者の現象は特に鞘翅目において観察することが
できる。動９勿、詩に家畜や生産的動物の寄生虫である
有害生物の防除における主な有害生物は体外寄生虫、例
えばマイト及びチック、及び双翅目、例えばルシリア　
セリカータ（Ｌｕｃｉｌｌｉａ　５ｅｒｔｃａｔａ　）
である。

本発明による式■で表わされる化合物の良好な殺虫活性
は上記の害虫につき、少くとも５０ないし６０％の死滅
率に相当する。

本発明化合物及び、それらを含有する組成物の活性は、
他の殺虫剤績び／捷たは、役ダニ剤の添加により実質的
に拡大され、与えられた環境に適合させることができる
。

適する添加剤の例は有機燐化合物、ニトロフェノール及
びその誘導体、ホルムアミジン、県累、カーバメート、
ピレスロイド、塩素化炭化水素＆　Ｕ　ハシラス　テユ
ーリンギエンス（Ｂａ−ｃｉｌｌｕｓ　ｔｈｕｒｉｎｇ
ｉｅｎｓｉｓ　）　Ｍ剤などである。

式Ｉで表わされる化合物はそのま＼の形態で、或いは好
ましく１−Ｅ製剤技術で慣用の補助剤と共に組成物とし
て使用され、公知の方法忙より乳剤原液、被覆可能なペ
ースト、直接ｌｌ！Ｊ′霧可能な、またげ稀釈ＢＪ能な
溶液、稀釈乳剤、水利剤、可溶粉末、粉剤、粒剤及び例
えばポリマー物質によるカプセル化剤に製剤化される。

組成物によってと同様、噴霧、霧化、散粉、散水、破棟
または注水のような施用法は、目的とする対象及び便用
環掛、によって選ばれる。

裂剤即ち式Ｉで表わされる有効成分を含廟する組成物、
調剤または混合物、または他の殺虫剤もしくは殺ダニ削
、そして適当ならば固体もしくけ液体補助剤との配合物
は、公知の方法により、例えば有効成分を溶媒、固体担
体及び適当な場合には１表面活性化合物（界面活性剤）
のような増蕾剤七均−に混合及び／または磨砕すること
によυ製造される。

適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くけ炭素原子数８ないし１２の部分、例えばキシレン混
合ノ吻舊たｄ酋侯ナフタレン、ジブチルフタレートまた
はジオクチルフタレートのようなフタレート、シクロヘ
キサンまたはパラフィンのような脂肪族炭化水素、エタ
ノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノ
メチルまたはモノエチルエーテルのようなアルコール及
びグリコール並ひにそれらのエーテル及びエヌテル、シ
クロへギサノンのようなケトン、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムア
ミドのような強極性溶媒、並びに植物油またはエポキシ
化植物油例えばエポキシ化椰子油−または大豆油、また
は水。

例えは粉剤及び分散性粉末に使用できる固体担体は通常
、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまたは
アタパル、ジャイトのような天然鉱物充填剤である。物
性を改良するために、高分散珪酸または高分散吸収性ポ
リマーを加えることも可能である。適当な粉状化吸収性
担体は多孔性型のもので１例えば軽石、破砕レンガ、セ
ビオツイトまたはベントナイトであ夛、そして適当な非
吸収性担体は方解石筐たは砂のような物質である。さら
に非常に多くの予備粉状化した無機質及び有機質の物質
１例えば特にドロマイトまたは粉状化植物残渣が使用で
きる。

ｋ剤化される式１で表わされる化合物、またはそれと、
他の殺虫剤もしく＃：を殺ター二剤との配合物の性質に
より、適当な表面活性化合物は良好な乳化性、分散性及
び湿潤性を有する非イオン性、カチオン性及び／４たは
アニオン性界面活性剤である。“界面活性剤”の用語は
界面活性剤の混合物を含むものと理解されたい。

所謂水溶性石鹸、そし、てまた水溶性合成界面活性化合
物の双方が適当なアニオン界面活性剤である。

適当ｉ石鹸は高級脂肪酸（Ｃｌ０−　Ｃ２２）のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金楓塩、または禾許換もしくは
置換アンモニウム塩、例えば椰子前または獣脂から得ら
れる火照脂肪酸混合物のナトリウムもしくはカリウム塩
である。脂肪酸メチルタウリン塩、そしてまた変性及び
未変性ホスホリピドについても同様なことが言える。

しかしながら、所謂合成界面活性剤、！＃に脂肪族スル
ホネート、脂肪族サルフェート、スルホン化ベンズイミ
ダゾール誘導体またはアルキルアリールスルホネートが
さらに頻繁に使用される。

脂肪スルホネートまたはサルフェートｆ１通常アルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、或いは未＠換または置換
アンモニウム塩の形態にあり、セしてアシル基のアルキ
ル部分も含む炭素原子数８ないし２２のアルキル基を含
み、例えばリグノスルホン酸、ドデシルサルフェー）ま
たは天然脂肪酸から得られる脂肪族アルコールサルフェ
ートの混合物のナトリウムもしくはカルシウム塩である
。これら等の化合物には硫酸化−及びスルホン化脂肪ア
ルコール／エチレンオキシト付加物の塩も含まれる。ス
ルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ましくは二つ
のスルホン酸基と、８ないし２２個の炭素原子を含む一
つの脂肪族基とを含む。アルキルアリールスルホネート
の例はドデシルペンセンスルホン酸、シグナルナフタレ
ンスルホン酸またはナフタレンスルホンｒ狭／ホルムア
ルデヒド縮合９勿のナトリウム、カルシウムまたはトリ
エタノールアミン塩Ｔある。対応するホスフェート例え
ばｌ’ｚいし１４モルのエナＬ／ンオキシドを含むφ−
ノニルフェノール付加物のリン酸ニスデルの塩も適当で
ある。

非イオン界面活性剤は、好ましくは脂肪族またンま脂環
式アルコール、または飽和または不飽和脂肪ｕｐ及びア
ルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体であ
り、該誘導体は５彦いり、、　５０　（ｉ５ノグリコー
ルエーテル基（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個
の炭素原子、セして゛ｒルギルフェノールのアルキル部
分に６ないし１８個の炭素原子を含む。他の適当な非イ
オン界面活性剤は、ポリエチレンオキシドとポリプロピ
レングリコール、エチレンジアミノポリプロピレングリ
コール及びアルキル鎖中に１ないし１０個の炭素原子を
含むアルキルポリフロピレンゲリコールとの水溶性付加
物であり、その付加物は２０ｆｉいし２５０個のエチレ
ングリコ・−３；：Ｃ−テＡ、基及び１０ないし１００
個のプロピｔ・ングリコ・−ルエーテル基を含む。これ
らの化合物は通常プロピレングリコール単位当り１ない
し５個のエチレングリコール単位を含む、。

非イオン界面活性剤の代表？１１は、ノニルフェノール
ポリエトキシエタノール、ヒヤシ油ポリグリコールエー
テル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加物。

トリプテルフエノキシボリエトキシエタノール、ポリエ
チレングリコール及びオクチルフェノキシエトキシエタ
ールである。ポリオキシエチレンソル・ビタン及びポリ
オキシエチレンソルビタントリオレエートの脂肪酸エス
テルもまた適当な非イオン界（２）活性剤である。

カチオン界面活性剤は、好ましくけＮ−置換基として少
なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基と
、他の置換基として低級未置換またはハロケン化アルキ
ル基、ベンジル基まｆｒ、、は低級ヒドロキシアルキル
基とを含む第四アンモニウム塩である。この塩は好まし
くけハロゲン化物、メチル（ＩＩｆ酸塩またはエチル硫
酸塩（ｎ形態にあり、例えばステアリルトリメチルアン
モニウムクロリドまたはベンジルジ（２−クロロエナル
）エチルアンモニウムブロミトテ、ｆｂる。

製剤業界で慣用の界面活性剤は５例えば下記の刊行物に
記載色れている：”マツクカツテエンズ　デタージエン
ツ　アンド　エマルジファイアーズ　アニュア＃　（Ｍ
ｃＣｕｔｃｈｅｎ’Ｂ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓａｎｄ　
Ｅｒｎｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ　）　”　Ｍ
Ｃ出版社、１Ｊツジウソド、ニューシャーシー州、１９
７９ｉドクター、ヘルムート　シュタラへ（Ｄｒ、　Ｈ
ｅ　ＩｍｕｔＳｔａｃｈｅ　）”テンジツドーターシエ
ンフーフ（Ｔｅｎ５ｉｄ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ　”
　、カーＡ／／％７→Ｉ−フエルラーク（ｅａｒｌ　Ｈ
ａｎｇｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　）　、ミ１ンヘン／ウィー
ン１９８１゜ 有害生物防除用組成物は通常、本発明による有効成分ま
たｊグそれらと他の殺虫剤ま′ｆｒ、は救ダニ剤との配
合物を［１１ない１−９９嘱、好ましくはｒＬｌないし
９５チ、固体着たけ液体補助削１ないし９９．９％、及
び口ないし２５％°、好ましくは［１１ないし２０チの
界面活性剤を含イコする。

市販品は好ましくは濃厚物として製剤化さｉ″Ｉるが、
末端消費者は通常かなり低い濃度の稀釈製剤を使用する
。

この組成’ｍはまた、他の成分、例えば安定剤、消泡剤
、粘度調節剤、結合剤、粘着付与剤並びに肥料せたけ特
別な効果のだめの他の有効成分を含有することができる
。

（葡オタ（イｆｕ） 式１″′Ｃ表わされる化合物の製造 ｘｐ／−ル５０ｘｌに溶解したエチルアミン１゜６ｄ及
び３７チホルムアルデヒド水溶液２２ｎＩｌを１−ニト
ロ−２−ジメチルアミノ−２−（Ｎ−ピリジン−３−イ
ルメチルアミノ）−エチレン五〇ｙに加え、そして全体
を室温で２４時間攪拌する。反応溶液を回転蒸発器中で
水−ジェット真空下に蒸発濃縮しｆｃ後、残留物をシリ
カゲル上でカラムクロマトグラフィにより精製する。ジ
クロロタ２フフ１０ ↓リカラム吸着分を溶離させる。溶媒で真空蒸発ケせた
後、黄色がｔ・りた結晶形の最終製品が単離される。融
点９７−９Ｆ１℃。

ロビリミジン（表１、化合物）販１２ンの製造エタノー
ル３０ｔｔｌに溶解した、エチルアミン１、　Ｏ　ｆ　
（　７　Ｇ　％水中）及びホルムアルデヒド２、１　ｙ
（　３　７チ水溶ｅ．）全１ーニト０−２−メチルアミ
ノ−２−ｉ：（メチル−）（ピリジン−６−イルメチル
）」−アミノエチレンｈｏｙＫ加え、そして全体を２４
時間攪拌する。反応混合物を回転蒸発器中で真空蒸発し
た債、残留物全シリカゲル上でカラムクロマトグラフィ
により精製する。ジクロロメタン／１０％メタノールに
エリカラム吸着分を俗離させる。溶媒全真空蒸発し次後
、標記の製品が単離埒れる。融点１１６−１１８℃。

実１１ｆｔ例Ｐ五　１−シクロビル−６−メチル−４−
　しくメチル−）（６−クロロピリジン−６−イシクロ
プロビルアミン１．２５ｍ７，次いで３７％ホルムアル
デヒド水溶液２．５５ｄｆエタノール２０ｄＫ溶解し７
ｃ１−ニトロ−２−メチルアミ／−２−［（メチル−）
（６−クロロピｌ）　シアー６−イルメチル）］−７ミ
ノエチレン２．０２に２０℃で加える。室温で５０時間
攪拌した後、溶媒全真空蒸発し、得之る融点１３１−１
５３℃の粗製品五５２をジクロロメタフッ３％メタノー
ル？用い、シリカゲル上でクロマトグラフィによす？＃
製する。純粋な標記の製品は１４１ないし１４６℃で１
！８融する。

溶媒を真空蒸発し、そして得たる油状物をジクロロメタ
ン／３−４％メタノールを用いシリカゲル上でクロマト
グラフィにより精製する．、溶媒を蒸発し次後、結晶質
の標記製品２．６９ｋｉ＋る．、融点１２２−１２４℃
。

２′クロプロピルアミン１．　７　２　ａ／，そして続
いて３７・多ホルムアルデヒド水溶ｆｉ３．２１ｍノ全
エタノール２５罰に溶解した１−ニトロ−２−メチルア
ミノ−２−１（エチル−）　（　６−クロロビリン／−
３−イルメチル）］−ｌノエチレン２４５ノに加える。

１県で４０時間攪拌した後、クリンンメチルエステルヒ
ドロクロリド５．６４１、次にトリエチルアミン２社、
そして最後に３７％ホＡ，ムアルデヒド水溶ｉ．％８ｄ
ｉエタノール５４ｒｔｔｌに溶解し７’（ｉ−ニトロ−
２−メチルアミノ−２−［（エチル−）（６−クロロピ
リジン−６−イルメチル）」−アミンエチレンＡ４ｒに
加える。４０時間攪拌し７た後、浴媒〒真空蒸発し、そ
して残留物をジクロロメタン／３％メタノールによりシ
リカゲル上でクロマトグラフ精製する。溶媒を真空蒸発
した後、粘稠な油状物１．８２が得られ、その均一性を
薄層クロマトグラフにより、そしてＮＭルスベクトルの
揺けによって実証するＣとができる。

ＮＭｋＬデータ（６０ＭＨｚ、　　ＣＤ（２１３、’ｈ
’ｖｊｓ　）、　１．２　ｐｐｍ　二３　Ｈ、５ｆｉａ
　；　１１０５ｐｐ　：　５Ｈ，単線、Ｏ−メチｙｂ　
；　Ｘ４　ＨＪｐｍ　：　５Ｈ９単線、Ｎ−メチ／ｌ／
　；　５．７ｐｐｒｎ　：　６　Ｈ、多重線：　４．５
　ｐｐｍ　：　２　Ｈ、２Ｎ線ニア、　１−Ｆ１４　ｐ
ｐｍ　：　３　Ｈ、多重線。

実り％例Ｐａ　　１−ｘ、チル−５−ｙ’　チル−４−
Ｌ（メチル−）（６−り［７０ピリジン−６−イルメチ
ル）」−アミノー５−　、＝、　）ロー１艶昌６６２）
の製造。

゛実施例１−′３に倣い、１−ニトロ−２−メチルアミ
ノ−２−［（メチル−）（６−クロロビリジノー６−イ
ル、メチル）」−アミノエチレン↓ ２．６ノエチルアミン１．６　ａｔ及び６７％ホルムア
ルデヒド水浴液五７Ｓｄと反応させて加工を進め、融点
１２５ｉ２６℃の目標製品１．７２を単離する。

実施例ＰＺ　１−エチル−３−メチル−４−〔（メチル
−）（５，６−ジクロロビリジン−３エタノール５Ｏｒ
ｒｔｌ中の１−ニトロ−２−メチルアミノ−２−［（メ
チル−）　（５，６−ジクロ・−１ビ１１ジン−３−イ
ルメチル）〕−アミノエチ！／ン２．５ｙｒζ；５ない
し１０℃で先ず第一にエチルアミン０８２を加え、そし
て次［１５分間攬攪し之後、３７％ホルムアルデヒド水
浴液２、　ａ　ｔｉｎを加える。、２０ないし２５℃で
１８時間攪拌した後、反応混合物から溶媒を真空蒸発す
る。エタノールを加えることにより残留物全結晶化する
。アセトニトリルから再結晶した懐、融点１１５−１２
０℃の標記の製品１．６ｙ′Ｉｔｌ＠離する。

ジン（衣１、化合物Ａ６１）の製造 グリシンメチルエステルヒドロクロリド１．５２から、
水２０ｍ／中トリエチルアミン（１９ｍｌ　ｆ用い、ろ
０℃で１５分間加熱することによって遊椎したグリノン
メチルエステルの水溶液を、エタノール２０厚１ｒＪｉ
３に懸濁した１−ニトロ−２−メチルアミノ−２−１（
メチル−）　（５，６−ン・クロロピリジン−３−イル
メチル）」−アミ、ｙ　壬−ｙ−ジン１．５　？ＩＫ加
よる。次に５７％ホルムアルデヒド水溶Ｑ、　１．５　
ｙｔｌ　ｆ反応混合物に加える。

透明なＭ成金室温で１６時間攪拌しｆｃ後、溶媒を貢仝
ｉＡ発し、そしてジクロロメタン／１０チＪり／−ル紫
用い、ノリ力ゲル上で残留物をクロマトグラフ積製する
。融点６８−７０℃の標記ｌ／′）畏品α７ｖが得られ
る。

一アミノー５−ニトロ−１．２．瓜６−テトラヒドロピ
リミジン（衣１、化合物）瓢６２）の型造実施例Ｐ８に
倣い、ニドＯ〜２−シクロプロピルアミノ−２−しくメ
チル−）　（５，６−ジクロロピリジン−３−イルメチ
ル）」−アミンエチレン１．５９　ｋグリシンメチルエ
ステルの水溶・液と反応させ、１之実施例８に倣って反
応生成物の加工を進め、融点１３２−１５５℃の標記１
凋品を単離する。

’４４　篭側Ｐ　１α　１−プロペニル−２−メチｈ−
４う〜［（メ＋ルー）（６−クロロビリジン−５−アＩ
Ｊ　／Ｌ／　７　ジン１．９　ａｔ及び５７％ホルムア
ルデヒド水溶液４．５ｍＡ’全連続してエタノ−／ｌ−
２０ｍ１Ｖｃｐｔ＆４した１−ニトロ−２−エチルアミ
ン〜２−［（メチル−）（６〜クロロヒリシン−６−イ
ルメチル〕」−アミノエチレン５０ノに加える。

室温で９６時間攪拌した像、反応混合物から溶成？！：
真空蒸角し、そしてジクロロメタン／１０第メタノール
を用い、シリカゲル上で残留物ｔクロマトグラフ精製す
る。標記製品ｉＯｙ力；単離σれる。融点１４８１５０
℃。

夷Ｍ　例Ｐ　１ｔ　　１−メチルメルカプトエチレン−
２−メチルチオエチルアミン（８０％）　１ｍｌ及び３
７≠ポル・ムアルデヒド水溶Ｈ４，８？　ｆエタノール
２υ罰ｐＣ懸濁した１−ニトロ−２−エチルアミツノ−
２−しくメチル−）（６−クロロビリ、゛ソー５−イル
メチル）」−アミノエチレン１．４ｙに連続して加える
。室温で１６時間攪拌ｔな、溶媒耐真空蒸発し、そして
ジクロロメタン１５−１０％メタノール金用−１ノリ力
ゲル上で残留換金クロマトグラフ精製する。標記製品１
．４２？分離する。−点８２−８４℃。

司（＞）ｊ　！１．）　）ｊ法で′Ｆ−記の化合物？製
造することができる。

（全ｆＩＪを通じてチは重址チを示す。）実施例Ｐ１な
いし１１による化合物　　　　　　１０チ　２５チカル
／ウムドデシルベンゼンスルホネート　　　　　　　−
５％ひよし油ポリエチジングリコ〜ルエーテル（５６モ
ルのエチレンオキノド）　　　　　　　　　　５チ　　
５％シクロへキサノン　　　　　　　　〜　４０％ブタ
ノール　　　　　　　　　　１５％キンレンジン物　　
　　　　　　　−２５％醋酸エチル　　　　　　　　　
　５０チこのような濃厚液？水で稀釈することによっで
、いかなる所望ａ度の乳化液をも製造することができる
。

実施例Ｐ１ないし１１による化合物 ポリエチレングリフール（分子ｆｉ４００）Ｎ−メチル
−２−ピロリドン エポキシ化椰子油 石油蒸溜物（沸点１６０−１９０℃） これらの溶液は微滴の形の施用に適 １０％　　５％ ７０％ ２０％　２０％ １％ ７４％ している。

実施例Ｐ１ないしｉｌによる化合物　　　　　　　５％
　１０％カオリン　　　　　　　　　　　　９４％高分
散珪酸　　　　　　　　　　　１％ひる石　　　　　　
　　　　　　　−９０頭有効成分をメチレンクロリドに
溶解し、溶液を担体上に散布して、続いて溶媒を真空中
で蒸発除去する。

実施例Ｆ４　押出し成形粒剤 実施例Ｐ１ないし１１による化合物　　　　　　１０％
リグノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　２チカルボキシメチルセルロ〜ズ　　　　　　　　　
　　　　１条カオリン　　　　　　　　　　　　８７％
有効成分を補助剤とともに混合、粉砕し、続いて混合物
を水で湿す。混合物全押出し、次に空気流中で乾燥する
。

実施例Ｆ５　被覆粒剤 丸Ｉ亜ｊｌＰｉないし１１による化合物　　　　　　　
６チポリエチレングリコール（分子量２　［１０）　　
　　　　　　３％カオリン　　　　　　　　　　　　９
４％微扮有効成分全−ポリエチレングリコールで湿した
カオリンに、ミキサー中で均一に塗布する。この方法に
より非粉塵性被覆粒剤が得られる。

間分散珪酸　　　　　　　　　　　　　１％　　５≠ダ
ルク　　　　　　　　　　９７％ カオリン　　　　　　　　　−　９０チト（１体？有効
成分と混和し、七してＩＪＪｆ望によりガ４当なミルの
中で混和物？ｌｌ−若砕す６ことＶｃより直ぐに１更用
できる粉剤が得られる。

９２％ ９５％ 実施例Ｐ１ないし１１による化合物　　　２０％　５０
チ　７５％リグノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　
　　　５％　　５％ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　３％５％ ジイソブチルナフタレンスルホン酸ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−
６％　１０チ高分散珪酸　　　　　　　　　５％１０襲
１０％カオリ７　　　　　　　　　６７％２７≠有効成
分？十分に補助剤と混合し、そして混合物を適当なミル
の中で十分に磨粉すると、水で稀釈して所望＃度の懸濁
液のイＩＩられる水ｈ」剤が得られる。

実施例Ｆ８　懸濁液濃厚物 実施例Ｐ１ないし１１による化合物　　　　　　４０予
エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　
１０チリグツスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　　１０チカルボキシメチルセルローズ　　　　　　
　　　　　　　１％３７％ホルムアルデヒド水溶液　　
　　　　　　　　　ｃＬ２％水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５２チ倣粉砕し次有効成分を
補助４ｊと混和すると、水による稀釈によって如例なる
所望ａ匹の懸濁液も得られる、懸濁液濃厚物を得る。

生物学的実施例 実施例Ｂ１：ヒメトビウンカ［ジオデル２アツを植物に
寄生させる。ウンカ（ｃｉｃａｄａ）が逃げるのを防ぐ
ために、両端が囲いたガラスシリンダー（ｒ−８々の植
物の上にかぶせ、ガーゼでふたをする。幼虫全処理はれ
た植物の上で、次の発育段階に達する迄１０日間保持す
る。処理し−Ｃ１日後、４日後及び８日後に死滅率（％
）の評１曲を行なう。

本試験では化合物Ａ　Ｉ　−４，１２−１３及び２６−
６０がニラバルバタ　ルゲンスに対し、死去率８０ない
し１００襲の効果をあげる。

試験は成長中の植物で実施する。この目的のために垂の
厚き８簡、高さ約２０譚の稲醒４本を各々、いくつかの
直径８ｃｙｎの鉢に植える。

回転テーブル上で、実施剣士゛１の乳化濃厚液から、水
を加えて製造され、各試験化合物４００ｐｐｍ　ｋ含有
する乳化製剤１ｏＯｘ／？！−各々の鉢の中の植物に噴
Ｍ　（ｓｐｒａｙ）する。噴霧（ｓｐｒａｙ）被膜が乾
燥しｆｃ後、第６期の試験害虫の幼虫２０匹約１０日令
（高き約１０鋼）の稲苗を、実施例シ゛１の乳化ａ４肢
に水全加えて試験化合物音＋　００　ｐｐｒｎの葵ｌ屹
で含翁する水性乳剤２０ｒｎｌを含み、ヤして孔？あけ
たプラスチックの蓋でシル賂れたプラスチックのビーカ
ー中に置く。各稲苗の根はプラスチックの蓋の孔？通し
で、水性試験製剤の中へ、押し込１ｔする。

仄にＭ？ｒ固定し、七し７て試以裂剤のガス相とたで孔
を塞ぐ。次にＮ１期ないしＮ１期のトビイロウンカにラ
バルバタ　ルゲンス）の幼虫２０匹を稲苗に寄生させ、
プラスチックのシリンターで覆う。試験は２０℃で、か
つ６０％の相対湿度で行われ、植物は１６時間光に曝す
。

比較のために未処理の対照物を用いて５日後に死去率を
算定し、それによって根を通して吸収された試験化合物
が苗の上部の試験害虫を殺すか否かを確認する。

この試験で、化合物Ｎα１−４　、１２−１３及び２６
−３０がトビイロウンカにラバルバタ　ルーゲンス）に
対し、８０ないし１００％の死去率をあげた。

試験は成長中の植物で実施する。この目的のために、約
２０日令で高さ約１５ａｎの稲苗を各々直径５．５ＣＩ
ｌ＋のいくつかの鉢に植える。

回転テーブルの上で試験化合物４００　ｐｐｍを含有す
るアセトン溶液１００−を苗に噴霧する。噴霧被膜が乾
燥した後、第２または渠３期の試験害虫の幼虫２０匹全
各々の直に寄生させる。ツマゾロヨコ′４イ（ｃｉｃａ
ｄａ）が逃げるの全防ぐためンこ、プレキシ（ＰＩ　ｅ
ｘｉ　）ガラスシリンダー？ツレぞれの植物にかぶせ、
ガーゼで蓋をする。幼虫ケそれぞれの処理場れた直の上
に５日間保持（てそこに少くとも１＃、再び水？施用す
る。試験は約２３℃の温度、かつ相８湿度５５斧で実施
する。直音１６時間、光に曝す。

この試験で化合物Ａ１−４．１２−１３及び２６−３０
が良好な活性を示した。

試験開始前に鉢で栽場テれている４−５日令のえんどう
豆の苗ロビンア　ノアバ（Ｖｉｃｉａｆａｂａルに約２
００匹のアメアブラムシ（アフイスクラシボラ）槌の害
虫をぞれぞｔＬ　Ｋ：　容土させる。

処理した植物に２４時間後、試験化百物を合Ｈする水性
配合剤金した匁り落ちる−までに直接噴霧する。２本の
苗を、それぞれの試験化合物の友めに使用する。施用後
２４時間及び７２時間に死去率の評価を行なう。試験は
２１ないし２２℃、かつ約５５％の相対湿度で行なう。

この試験で化合物Ａ　Ｉ　−４，１２１３及び２６−５
０が良好な活性を示した。

試験開始前に水中で栽培された４−５日令のえんどう豆
の？Ｉｉ（ビシア　ファバ）の各々にモモアカアブラム
シロマイツアス　ペルシカエ」棒のアブラムシ約２００
四ｋＷ生させる。処理した植物に２４時間後、試験化合
物ｉ２００ｐｐｍのａ度で含有する水性懸濁液をした反
り落ちるまでに直接噴霧する。各試験化合物のために２
本の面金使用する。施用後２４時間及び７２時間に死去
率の評＋［［［ｉｋ行なう。この試験は２１ないし２２
℃、力・つ約６０％の相対湿度で行なう。

この試験では化合物４１−４．１２−１５及び２６−３
０が良好な活性を示し友。

（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｌ目Ｌｏｒａｌｉｓ）の幼虫
（ｊ−ｑ）に対する前書作用 子葉期の綿の苗に１０％乳化濃淳液から得た、４００　
ｐｐｍの試験化合物全含有する有効成分の水性乳液を噴
霧する。

噴霧被膜が乾燥し友後に、各々の綿の苗に最初の幼虫期
のスボドプテラ　リットラリスの幼虫全寄生させる。試
験は２６℃かつ約５０％の相対湿度で行なう。２日及び
３日後に死去率全算定し、そして５日後に幼虫の発育及
び脱皮における欠陥をＩＩＩＩＪ定する。

この試験では化合物４１−４．１２−１３及び２６−３
０が良好な活性を示した。

直径１０訓のサイズの鉢に鉢植えした４葉期の大豆の苗
に４００ｐｐｍの濃度で試験化合物？含有する水性乳液
を噴霧する。

２日後に、処理した大豆苗に各々１０匹の第三幼虫期の
スボドプテラ　リットラリスとへりオチス　ビレセンス
の幼虫全寄生させる。試験は２６℃で、かつ約６０チの
相対湿度で、微光の中で行な５．２日及び５゛日後に幼
少の死去率を測定することによって評価する。

化合物Ａｌ−４，１２−１５及び２６−３０が８０ない
し１００チの死去率を示し友。

６葉期の２本の綿の苗に試験化合物４００ｐｐｍケ含有
する水性乳剤配合物をそれぞれ噴霧する。

噴霧した被膜が乾燥した後、（約１．５時間）そｊＬぞ
れの苗に１０匹の成虫の甲虫（アンソノマス　γランデ
イス）を寄生させる。次にガーゼで口を蓋ったプラスチ
ック裂円筒を、苗から甲虫が移動するのを防ぐグこめに
試験昆虫全寄生きせたＩ感ｊ里苗にかぶせる。次に処理
重金２５℃及び相対湿度約６０条に保つ。評１＋ｌｊｉ
は２．へ４及び５日後に、未処理のものと比較して甲虫
の死去率（ｆｒ位におけるにす合）並びに抗摂食作用を
測定することにより行なう。

この試験において化合物、／１ｉ１−４．１２−１３及
び２６−３０が良好な活性を示した。

Claims (27)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１はジアルキルアミノ基、アルコキシ基、
   アルケニルオキシ基、アルコキシアルキル基、アルキル
   チオアルキル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アル
   アルコキシ基、２−チアゾリル基、またはアルキル、ア
   ルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びアルアルキ
   ルの系列から成る未置換のもしくは置換された基を表わ
   し、 Ｒ＿２はニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、またはア
   ルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、ア
   ルアルキル、アルコキシカルボニル、アミノ、ジアルキ
   ルアミノ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル
   、アルキルカルボニルアミノ、アルコキシカルボニルア
   ミノ、アルキルカルボニルオキシ及びピリジニルメチル
   の系列から成る未置換のもしくは置換された基を表わし
   、 Ｒ＿３はアルキル、シクロアルキル、または未置換もし
   くは置換ピリジニルメチル基を表わし、 そしてＲ＿４はアルキル基またはシクロアルキル基を表
   わす。）で表わされるニトロエナミンおよび式 I の化
   合物の塩類。
2. （２）式 I において、Ｒ＿１がジ（炭素原子数１ない
   し５のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし５のア
   ルコキシ基、炭素原子数３ないし５のアルケニルオキシ
   基、メトキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、メ
   チルチオ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、エトキ
   シカルボニルアミノ基、炭素原子数７ないし９のアルア
   ルコキシ基、２−チアゾリル基またはハロゲン置換もし
   くは未置換の炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素
   原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３ないし
   ５のアルキニル基、炭素原子数３ないし７のシクロアル
   キル基及び炭素原子数７ないし９のアルアルキル基の１
   種を表わし、あるいは未置換のまたはα−もしくはβ−
   位においてシアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル
   基または炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル
   基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基
   を表わし、 Ｒ＿２が炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子
   数３ないし７のシクロアルキル基を表わし、またはＲ＿
   ２がアルキル基もしくはシクロアルキル基を表わすとき
   基Ｚ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各々のＸは相互に独立して塩素原子、弗素原子
   、ニトロ基、シアノ基またはヒドロキシ基を表わす。）
   で表わされる基を表わし、あるいは夫々未置換もしくは
   ハロゲン置換の炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭
   素原子数１ないし５のアルコキシ基、炭素原子数１ない
   し５のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし５のアルキ
   ルスルフィニル基または炭素原子数１ないし５のアルキ
   ルスルホニル基を表わし、あるいは炭素原子数３ないし
   ５のハロアルケニル基、炭素原子数３ないし５のハロア
   ルキニル基、ヒドロキシ基、炭素原 子数１ないし５のアルコキシカルボニル基、ジ（炭素原
   子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１な
   いし５のアルキルカルボニル基、炭素原子数１ないし５
   のアルキルカルボニルアミノ基または炭素原子数１ない
   し５のアルキルカルボニルオキシ基を表わし、そしてｎ
   が０ないし４の数を表わし、 Ｒ＿３が炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子
   数３ないし７のシクロアルキル基 またはＲ＿２のもとで定義されたＺ基を表 わし、 そしてＲ＿４が炭素原子数１ないし５のアルキル基また
   は炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基を表わす請
   求項（１）に記載の化合物。
3. （３）式 I において、Ｒ＿２が炭素原子数１ないし５
   のアルキル基または炭素原子数３ないし７のシクロアル
   キル基を表わし、 Ｒ＿３がピリジン−３−イルメチル基、６−クロロピリ
   ジン−３−イルメチル基、２，６−ジクロロピリジン−
   ５−イルメチル基、５，６−ジクロロピリジン−３−イ
   ルメチル基、６−トリフルオロメチルピリジン−３−イ
   ルメチル基またはピリジン−４−イルメチル基を表わし
   、 そしてＲ＿４が炭素原子数１ないし５のアルキル基また
   は炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基を表わす請
   求項（２）に記載の化合物。
4. （４）式 I において、Ｒ＿１がジアルキルアミノ基、
   アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルアルコキシ基
   またはアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアル
   キル、アルアルキル及びヘテロアリールアルキルの系列
   から成る未置換のもしくは置換された基を表わし、 Ｒ＿２がニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基またはアル
   キル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アル
   アルキル、アルコキシカルボニル、アミノ、ジアルキル
   アミノ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルアミ
   ノ、アルキルカルボニルオキシ及びピリジニルメチルの
   系列からなる未置換の、もしくは置換された基を表わし
   、 Ｒ＿３がアルキル基、シクロアルキル基、または未置換
   のもしくは置換されたピリジニルメチル基を表わし、 そしてＲ＿４がアルキル基またはシクロアル基を表わす
   請求項（１）に記載の化合物。
5. （５）式 I において、Ｒ＿１がジアルキルアミノ基、
   アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルアルコキシ基
   またはアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアル
   キル、アルアルキル及びヘテロアリールアルキルの系列
   からなる未置換のもしくは置換された基を表わし、 そしてＲ＿２及びＲ＿３の各々が相互に独立してアルキ
   ル基、シクロアルキル基または未置換のもしくは置換さ
   れたピリジニルメチル基を表わす請求項（４）に記載の
   化合物。
6. （６）式 I において、Ｒ＿１がジ（炭素原子数１ない
   し５のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし５のア
   ルコキシ基、炭素原子数３ないし５のアルケニルオキシ
   基、炭素原子数７ないし９のアルアルコキシ基またはハ
   ロゲン置換もしくは未置換の炭素原子数１ないし５のア
   ルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素
   原子数３ないし５のアルキニル基、炭素原子数３ないし
   ７のシクロアルキル基及び炭素原子数７ないし９のアル
   アルキル基の一つを表わし、または未置換の、またはα
   −位もしくはβ−位においてシアノ基、カルボキシ基ま
   たは炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基に
   より置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
   わし、 Ｒ＿２が炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子
   数３ないし７のシクロアルキル基を表わし、またはＲ＿
   ３がアルキル基またはシクロアルキル基を表わすとき、
   次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各々のＸは相互に独立して塩素原子、弗素原子
   、ニトロ基、シアノ基またはヒドロキシ基を表わす。）
   で表わされるＺ基を表わし、あるいは夫々が未置換もし
   くはハロゲン置換の炭素原子数１ないし５のアルキル基
   、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、炭素原子数１
   ないし５のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし５のア
   ルキルスルフィニル基または炭素原子数１ないし５のア
   ルキルスルホニル基を表わし、または炭素原子数３ない
   し５のハロアルケニル基、炭素原子数３ないし５のハロ
   アルキニル基、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし５の
   アルコキシカルボニル基、ジ（炭素原子数１ないし４の
   アルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし５のアルキル
   カルボニル基、炭素原子数１ないし５のアルキルカルボ
   ニルアミノ基または炭素原子数１ないし５のアルキルカ
   ルボニルオキシ基を表わし、そしてｎが０ないし４の数
   を表わし、 Ｒ＿３が炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子
   数３ないし７のシクロアルキル基またはＲ＿２のもとで
   定義されたＺ基を表わし、そしてＲ＿４が炭素原子数１
   ないし５のアルキル基または炭素原子数３ないし７のシ
   クロアルキル基を表わす請求項（５）に記載の化合物。
7. （７）式 I において、Ｒ＿１がシクロプロピル基また
   は未置換の、またはα−位もしくはβ−位においてシア
   ノ基、カルボキシ基または炭素原子数１ないし４のアル
   コキシカルボニル基により置換された炭素原子数１ない
   し４のアルキル基を表わし、 Ｒ＿２がピリジン−３−イルメチル基、６−クロロピリ
   ジン−３−イルメチル基、２，６−ジクロロピリジン−
   ３−イルメチル基、５，６−ジクロロピリジン−３−イ
   ルメチル基、６−トリフルオロメチルピリジン−３−イ
   ルメチル基またはピリジン−４−イルメチル基を表わし
   、そしてＲ＿３及びＲ＿４の各々が相互に独立して炭素
   原子数１ないし５のアルキル基または炭素原子数３ない
   し７のシクロアルキル基を表わす請求項（６）に記載の
   化合物。
8. （８）式 I において、Ｒ＿２が６−クロロピリジン−
   ３−イルメチル基を表わす請求項（７）に記載の化合物
   。
9. （９）式 I において、Ｒ＿２がピリジン−３−イルメ
   チル基またはピリジン−４−イルメチル基を表わし、Ｒ
   ＿３がメチル基を表わし、そしてＲ＿４がメチル基、エ
   チル基、イソブチル基またはシクロプロピル基を表わす
   請求項（７）に記載の化合物。
10. （１０）１−エチル−３−（ピリジン−３−イルメチル
    ）−４−ジメチルアミノ−５−ニトロ−１，２，３，６
    −テトラヒドロピリミジンである請求項（９）に記載の
    化合物。
11. （１１）１−イソブチル−３−（ピリジン−３−イルメ
    チル）−４−ジメチルアミノ−５−ニトロ−１，２，３
    ，６−テトラヒドロピリミジンである請求項（９）に記
    載の化合物。
12. （１２）１−エチル−３−（ピリジン−３−イルメチル
    ）−４−［（メチル−）（イソブチル）］−アミノ−５
    −ニトロ−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジンで
    ある請求項（９）に記載の化合物。
13. （１３）１−イソプロピル−３−（ピリジン−３−イル
    メチル）−４−［（メチル−）（イソブチル）］−アミ
    ノ−３−ニトロ−１，２，３，６−テトラヒドロピリミ
    ジンである請求項（９）に記載の化合物。
14. （１４）１−シクロプロピル−３−（６−クロロピリジ
    ン−３−イルメチル）−４−ジメチルアミノ−３−ニト
    ロ−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジンである請
    求項（８）に記載の化合物。
15. （１５）１−メチル−３−（６−クロロピリジン−３−
    イルメチル）−４−ジメチルアミノ−５−ニトロ−１，
    ２，３，６−テトラヒドロピリミジンである請求項（８
    ）に記載の化合物。
16. （１６）式中、Ｒ＿１がシクロプロピル基または未置換
    の、またはα位もしくはβ位において、シアノ基、カル
    ボキシ基または炭素原子数１ないし４のアルコキシカル
    ボニル基により置換された炭素原子数１ないし４のアル
    キル基を表わし、 Ｒ＿２が炭素原子数１ないし５のアルキル基または炭素
    原子数３ないし７のシクロアルキル基を表わし、 Ｒ＿３がピリジン−３−イルメチル基、６−クロロピリ
    ジン−３−イルメチル基、２，６−ジクロロピリジン−
    ３−イルメチル基、６−トリフルオロメチルピリジン−
    ３−イルメチル基またはピリジン−４−イルメチル基を
    表わし、 そしてＲ＿４が炭素原子数１ないし５のアルキル基また
    は炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基を表わす請
    求項（６）に記載の式 I で表わされる化合物。
17. （１７）式 I において、Ｒ＿１がシクロプロピル基ま
    たは未置換の、またはα位もしくはβ位において、シア
    ノ基、カルボキシ基、メトキシカルボニル基またはエト
    キシカルボニル基により置換された炭素原子数１ないし
    ４のアルキル基を表わし、 Ｒ＿２がメチル基、エチル基、イソブチル基またはシク
    ロプロピル基を表わし、 そしてＲ＿４がメチル基、エチル基またはシクロプロピ
    ル基を表わす請求項（１６）に記載の化合物。
18. （１８）１−エチル−３−メチル−４−［（メチル−）
    （ピリジン−３−イルメチル）］−アミノ−５−ニトロ
    −１，２，３，６−テトラヒドロピリミジンである請求
    項（１７）に記載の化合物。
19. （１９）３−エチル−３−イソブチル−４−［（シクロ
    プロピル−）（ピリジン−３−イルメチル）］−アミノ
    −５−ニトロ−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジ
    ンである請求項（１７）に記載の化合物。
20. （２０）１−シクロプロピル−３−メチル−４−［（メ
    チル−）（６−クロロピリジン−３−イルメチル）］−
    アミノ−５−ニトロ−１，２，３，６−テトラヒドロピ
    リミジンである請求項（１７）に記載の化合物。
21. （２１）１−シクロプロピル−３−メチル−４−［（エ
    チル−）（６−クロロピリジン−３−イルメチル）］−
    アミノ−３−ニトロ−　１，２，３，６−テトラヒドロ
    ピリミジンである請求項（１７）に記載の化合物。
22. （２２）４−メトキシカルボニルメチル−３−メチル−
    ４−［（エチル−）（６−クロロピリジン−３−イルメ
    チル）］−アミノ−３−ニトロ−１，２，３，６−テト
    ラヒドロピリミジンである請求項（１７）に記載の化合
    物。
23. （２３）次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿２、Ｒ＿３、及びＲ＿４は式 I で定義し
    たのと同じ意味を表わす。）で表わされるニトロエナミ
    ンを次式III： Ｈ＿２Ｎ−Ｒ＿１（III） （式中、Ｒ＿１は式 I で定義したのと同じ意味を表わ
    す。）で表わされる第一級アミン及び２モルのホルムア
    ルデヒドと反応させ、そして式 I で表わされる反応生
    成物を分離することを特徴とする請求項（１）に記載の
    式（ I ）で表わされる化合物の製造方法。
24. （２４）少くとも１種の請求項（１）に記載の式 I で
    表わされる化合物を有効成分として、適当な担体及び／
    または補助剤と一緒に含有することを特徴とする有害生
    物防除剤。
25. （２５）有効成分として、少くとも１種の請求項（４）
    ないし（２２）に記載の式 I で表わされる化合物を含
    有する請求項（２４）に記載の有害生物防除剤。
26. （２６）動物及び植物の有害生物を防除することを特徴
    とする請求項（１）に記載の式 I で表わされる化合物
    の使用方法。
27. （２７）有害生物を、その各種の発育段階において請求
    項（１）に記載の式 I で表わされる化合物と接触させ
    ることを特徴とする動物及び植物の有害生物防除方法。