JPH02258703A - 防菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、防菌剤に関するものである。

水防画側は１紙パルプ工業に関係ある工業用水や、各種
工業用の冷却水等に対し好適に使用される。

（従来技術及びその問題点） 従来１紙パルプ工業分野における抄紙工程からの廃水、
各種産業分野における循環冷却水等種々の用水系や、工
業用水を使用して作る水性塗料、紙用塗工液、ラテック
ス、捺染糊、皮革などにあっては、それらに有害な微生
物が増９１５Ｍしやすく、これが生産性や品質の低トの
原因となっている。

特に１紙パルプ工業分野における用水系では、最近、糸
状菌及び酵母類の増繁殖によりスライムが発生し、パル
プスラリーが流れる水路、とりわけスラリーが接する壁
面の粗い場所やチエスト、フローボックス、輸送パイプ
、その他バルブスラリーの流速が小さくなって淀むよう
な場所において、スライムが付着形成される。このスラ
イムは、しばしば脱離し、紙切れや紙パルプ製品汚染の
原因となっているほか、微生物の繁殖による種々の障害
を発生させている。

このような障害発生は、高速マシンを使用する際には特
に大きな問題となり、著しい生産性低下及び経済損失を
招来している。

更に、金属加工油剤の冷却用循環用水系においても、微
生物が増繁殖し加工油剤の冷却性能や乳化性を阻害した
り、また、悪臭が発生し作業環境の悪化を起させ公衆衛
生上好ましくない現象をひきおこしている。

有害微生物の繁殖によるその他の障害は、水性塗料１紙
用塗工液、高分子ラテックス、製紙用パルプ、糊、皮革
、金属加工油剤などの工業用製品にもみられる。

ところで、前記用水系又は前記工業用製品における有害
微生物の発生を抑制、ないし防除する防菌剤としては、
これまで例えば有機金属化合物類、有機塩素化合物類、
有機硫黄化合物類、第４級アンモニウム塩化合物類など
が使用されてきたが、これらの化合物類は人体に対し毒
性を有し、また。

悪臭や異臭を発し、更には１発泡などの好ましくない現
象を生ずる。加えて、これらの防菌剤含有水系は、これ
を一般河用や海等に膜流した場合には魚介類に対し悪影
響を与え、環境保全上問題を生ずる。

このような問題を解決するために、前記のように防菌剤
が用いられており、従来、種々の低毒性のものが提案さ
れている１例えば、特公昭５２−１４２９４号公報には
、４，５−ジクロル−１，２−ジチオール−３−オンが
示されている。しかし、この防菌剤の場合。

その効果がある特定種の微生物に限定される等防菌効果
が未だ不十分である上、防菌効果の持続性に欠けるとい
う問題があった。

特開昭６０−１１０５号公報によれば、４，５−ジクロ
ル−１，２−フチ−ルー３−オンに対し、３−イソチア
ゾロン錯化合物を組合せた防菌剤が示されている。この
防菌剤は、糸状菌、細菌、酵母類等広範囲の菌に対して
効果を示すが、しかし、その防菌効果が弱いという問題
があった。

（発明の課題） 本発明は、従来の防菌剤に見られる前記問題を解決し、
低毒性にすぐれるとともに、広範囲の微生物に対してす
ぐれた防菌効果を示す防菌剤を提供することをその課題
とする。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、意外なことには、４，５−ジクロル−１゜２−ジ
チオール−３−オンに対して、３−イソチアゾロン化合
物を金属錯塩ではなく、遊離化合物の形で組合せる時に
そのａ題を解決し得ることを見出し。

本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明によれば、一般式 （式中、１１″は水素原子又はハロゲン原子、Ｒ２は水
素原子又はアルキル基を示す） で表わされる３−イソチアゾロン化合物と、式で表わさ
れる４、５−ジクロル−１，２−ジチオ・−ルー３−オ
ンとからなる防菌剤が提供される６ 本発明の防菌剤は、前記したように相互に異った２種類
の組合せからなるものであるが、各成分単独からはとう
てい予期することのできない極めですぐれた防菌効果を
発揮し、また有害微生物である糸状菌、細菌、醪母類に
対してその種類に関係なく広い適用範囲を有する。

本発明で用いる一般式（Ｉ）で表わされる３−イソチア
ゾロン化合物としては、例えば、２−メチル−３−イン
チアゾロン、５−クロル−２−メチル−３−イソチアゾ
ロン、２−オクチル−３−イソチアゾロン、２−エチル
−３−インチアゾロン等が挙げられる。これらのものは
、単独又は２種以上の混合物の形で用いられる。

本発明においては、３−イソチアゾロン化合物は、錯塩
で用いるのではなく、前記式（■）で表わされろ遊離の
化合物の形で用いる。錯塩の形よりも遊離の形で用いる
方がすぐれた防菌効果を示すことは、全く予想外のこと
である。

一般式（Ｉ）で表わされる３−イソチアゾロン化合物と
式（ＩＩ）で表わされる化合物との配合割合（重量）は
、　（１：１０）−（１０：１）であって、好ましくは
（１：５）〜（５：１）である、いずれか一方が少なす
ぎても満足できる効果を得ることができない。

本発明の防菌剤は、基本的には上記した２成分を均一に
混合することにより調製されるが、一般的には水溶液、
溶剤溶液、乳化分散液等として使用に供される。

ここで使用することのできる溶剤としては、アルコール
系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶
剤等が例示される。また、本発明の防菌剤は任意の担体
に担持して使用してもよく、使用態様に特に制限はなく
種々の方法を採用することができる。

この防菌剤の使用に際しての添加量は、微生物濃度によ
っても異なるが、一般的に紙バルプ工業等の分野におけ
る用水系の場合は０．０１〜１１００ｐｐ。

水性塗料、糊、皮革等の分野の場合は１〜５００ｐｐ＠
であり、この程度で良好な防菌効果が得られる。

本発明の防菌剤には１本発明の目的を阻害しない範囲で
、安定剤、界面活性剤等を添加することは何ら差支えな
い。

（実施例） 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部はいずれも重量基準である。

実施例 下記成分組成からなる各種防菌剤を調製した。

本発明品（１） ２−メチル−３−イソチアゾロン　　　　　　　５部４
．５−ジクロル−１，２−ジチオール−３−オン　　５
部エチレングリコール　　　　　　　　　　８８部ツル
ポール・９００Ａ（東邦化学社製）　　　　　２部本発
明品（Ｉｆ） ５−クロル−２−メチル−３−インチアゾロン　　　５
部４．５−ジクロル−１，２−ジチオール−３−オン　
　５部エチレングリコール　　　　　　　　　　８８部
ツルポール・９００Ａ　　　　　　　　　　　　　２部
本発明品（ＩＩＩ） （里ｘｊｔ）混付物 ５部 ４．５−ジクロル−１，２−ジチオール−３−オンエチ
レングリコール ツルポール・９００Ａ 本発明品（ｒＶ） ２−オクチル−３−イソチアゾロン ４．５−ジクロル−１，２−ジチオール−３−オンエチ
レングリコール ツルポール・９００Ａ 比較量（１） ２−メチル−３−イソチアゾロン エチレングリコール ツルポール・９００Ａ 比較量（ｎ） ５−クロル−２−メチル−イソチアゾロンエチレングリ
コール ツルポール・９００Ａ 比較量（ＩＩＩ） ５部 ８８部 ２部 １０部 ８８部 ２部 １０部 ８８部 ２部 エチレングリコール ８８部 ツルポール・９００Ａ 比較量（ＩＶ） ４．５−ジクロル−１，２−ジチオール−３−オンエチ
レングリコール ツルポール・９００Ａ 比較量（Ｖ） ２−オクチル−３−インチアゾロン エチレングリコール ツルポール・９００Ａ 比較量（Ｖｌ） ２部 １０部 ８８部 ２部 １０部 ８８部 ２部 ４．５−ジクロル−１，２−ジチオール−３−オン　　
５部エチレングリコール　　　　　　　　　　８８部ツ
ルポール・９００Ａ　　　　　　　　　　　　　２部試
験例 次に上記で示した本発明品及び比較量の防菌剤について
、下記のような試験方法により微生物生育阻止濃度、ス
ライム発生防止効果及び防腐効果を調べた。

試験例〕。

〔微生物生育阻止−度試験〕

使用培地としては、ペプトン０．１％、ブドー糖０゜０
５％、燐酸第１カリウムＯ９旧％及び硫酸マグネシウム
０．００５％の混合水溶液を用いた。試験方法は、調整
培養液中に下記供試菌を懸濁させ、この一定量をきれい
な試験管に取り、その中に５．１０．２０．４０．８０
ｐｐｍのおのおの規定濃度の防菌剤を添加し、３２℃に
て振盪培養を行った。２４時間後の菌の繁殖によって生
じた濁度により微生物の生育度を判定した。全く菌の生
育が認められないものを［？Ｊして、その微生物の完全
生育阻止濃度（ｐｐｍ）とした。

その結果を第１表に示す。

なお、供試菌の菌名略号は次の通りである。

Ｐ　＋ａ　：　ＰｓｅｕｄｏＩＩｌｏｎａｓ　ａｅｒｕ
ｇｉｎｏｓａＡ　、　ａ　：　Ａｅｒｏｂａｃｔｅｒ　
ａｅｒｏｇｅｎｅｓＢ　、　Ｓ　：　Ｂａｃｉｌｌｕｓ
　５ｕｂｔｉｌｉｓＡ　、　ｖ　：　Ａｌｃａｌｉｇｅ
ｎｅｓ　ｖｉｓｃｏｓｕｓＡ　、　ｎ　：　Ａｓｐｅｒ
ｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒＧ　、ｓｐ　：　Ｇｅｏｔｒ
ｉｃｈｕｍ　ｓｐ試醸例２ 〔抄紙工程後の排水における菌増殖防止及びスライム発
生防止試験〕 某製紙工場の抄紙工程において上記本発明品及び比較品
の防菌剤を白水ビットに１日のうち２時間。

３回にわたり、水中濃度が２０ｐｐｍになるように７日
間添加して、白水中の微生物の菌数を測定した、試験方
法は白水試料を滅菌水で希釈し、この−定量をシャーレ
に採り、溶解したワックスマン寒天培地を注入し、混和
し、平板状に固化させた。

恒温器内（３２℃）で２日間培養後発生する微生物コロ
ニーをコロニー計数器にて測定した。また、抄造時の紙
切れの回数も測定し、殺菌効果を確認した。その結果を
第２表に示す。

第２表 ＰＨ９，０の澱粉系塗工液にブイヨン液体培地及び予め
腐敗させた塗工液を加えて撹拌し、　３００ｐｐｍ濃度
になるように上記の各防菌剤を添加した。

これを３２℃の恒温器に５日間保存した後、各塗工液中
の生菌数を測定した。その結果を第３表に示す。

第３表 上記第２表の結果から、本発明の防菌剤は優れた菌増殖
阻止作用を有することがわかる。

〔製紙用塗工液における菌増殖防止試験〕（発明の効果
） 以上のように、本発明の防菌剤は広範囲の有害微生物に
対してすぐれた効果を示すことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は水素原子又はハロゲン原子、Ｒ＾２は
   水素原子又はアルキル基を示す） で表わされる３−イソチアゾロン化合物と、式▲数式、
   化学式、表等があります▼ で表わされる４，５−ジクロル−１，２−ジチオール−
   ３−オンとからなる防菌剤。